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2025年高考押題預(yù)測(cè)卷02高三化學(xué)(考試時(shí)間:60分鐘試卷滿分:100分)考生注意:1.試卷滿分100分,考試時(shí)間60分鐘。2.本考試分設(shè)試卷和答題紙。答題前,務(wù)必在答題紙上填寫學(xué)校、姓名、座位號(hào)(考號(hào)),并將核對(duì)后的條形碼貼在指定位置上。作答必須涂或?qū)懺诖痤}紙上,在試卷上作答一律不得分。3.選擇類試題中,標(biāo)注“不定項(xiàng)”的試題,每小題有1~2個(gè)正確選項(xiàng),只有1個(gè)正確選項(xiàng)的,多選不給分,有2個(gè)正確選項(xiàng)的,漏選1個(gè)給一半分,錯(cuò)選不給分;未特別標(biāo)注的試題,每小題只有1個(gè)正確選項(xiàng)。相對(duì)原子質(zhì)量:H-1B-11C-12N-14O-16S-32Cl-35.5Fe-56As-75一、鐵的化合物(23分)六水合硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O,俗稱莫爾鹽,易溶于水,難溶于乙醇。其晶體的部分結(jié)構(gòu)如圖所示。(1)和Fe2+價(jià)電子排布相同的是___________。A.Co3+B.Mn2+C.Cr3+D.(2)下列說(shuō)法正確的是___________。A.第一電離能:O>N>SB.銨根和硫酸根微粒的空間結(jié)構(gòu)不同C.晶體中Fe2+配位數(shù)為6D.晶體中微粒間的相互作用只有離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵(3)制備莫爾鹽時(shí),從溶液中結(jié)晶析出晶體,過(guò)濾,洗滌,干燥。通常用乙醇洗滌除去莫爾鹽晶體表面雜質(zhì)。說(shuō)明使用乙醇洗滌的其他目的:___________。(4)寫出檢驗(yàn)晶體中Fe2+離子的實(shí)驗(yàn)方案:___________?!敬鸢浮?1)A(2分)(2)C(2分)(3)莫爾鹽難溶于乙醇,減少莫爾鹽溶解損失;乙醇易揮發(fā),便于更快干燥(2分)(4)取樣溶于水,滴入幾滴KSCN溶液,無(wú)明顯變化;再滴入少量氯水(或過(guò)氧化氫酸性溶液),溶液變?yōu)檠t色,則含F(xiàn)e2+(2分)【解析】(1)Fe2+價(jià)電子排布為3d6,Co3+的價(jià)電子排布為3d6,Mn2+的價(jià)電子排布為3d5,Cr3+的價(jià)電子排布為3d3,的價(jià)電子排布為3d9,故選A;(2)A項(xiàng),同一周期元素的第一電離能,從左到右增大,N處于半充滿的穩(wěn)定狀態(tài),其第一電離能大于O,同族元素第一電離能從上到下減小,故第一電離能:N>O>S,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),銨根的價(jià)層電子對(duì)數(shù),空間結(jié)構(gòu)為正四面體,硫酸根微粒的價(jià)層電子對(duì)數(shù),空間結(jié)構(gòu)為正四面體,二者的空間結(jié)構(gòu)相同,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),由圖可知,晶體中Fe2+的配位數(shù)為6,C正確;D項(xiàng),晶體中微粒間的相互作用只有離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵,還有分子間作用力、氫鍵,D錯(cuò)誤;故選C;(3)因莫爾鹽難溶于乙醇,使用乙醇洗滌的其他目的:莫爾鹽難溶于乙醇,減少莫爾鹽溶解損失;乙醇易揮發(fā),便于更快干燥;(4)取樣溶于水,滴入幾滴KSCN溶液,無(wú)明顯變化;再滴入少量氯水(或過(guò)氧化氫酸性溶液),亞鐵離子被氧化成鐵離子,溶液變?yōu)檠t色,則含F(xiàn)e2+。(5)現(xiàn)在可以利用鐵氧化物循環(huán)裂解水制備氫氣,其過(guò)程如下圖所示:寫出反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)表達(dá)式_______。寫出鐵氧化物循環(huán)裂解水制氫的總反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______。【答案】K=(1分)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)(2分)【解析】(5)由圖可知反應(yīng)Ⅲ的化學(xué)方程式為:C(s)+CO2(g)2CO(g),其平衡常數(shù)表達(dá)式K=;由圖可知,C和H2O是反應(yīng)物,H2、CO是生成物,F(xiàn)e3O4是催化劑,總反應(yīng)為C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)。(6)現(xiàn)需除去Cu2+溶液中的Fe3+。甲同學(xué)想通過(guò)調(diào)整溶液至pH=4達(dá)到除去Fe3+而不損失Cu2+的目的,乙同學(xué)認(rèn)為可以通過(guò)計(jì)算確定,他們查閱有關(guān)資料得到如下數(shù)據(jù),常溫下Fe(OH)3的溶度積Ksp=1.0×10?38,Cu(OH)2的溶度積Ksp=3.0×10?20(通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0×10?5mol/L時(shí)就認(rèn)為沉淀完全)。常溫下,若溶液中CuSO4的濃度為3.0mol/L,則Cu(OH)2開始沉淀時(shí)溶液的pH為______,F(xiàn)e3+恰好完全沉淀(即c(Fe3+)1.0×10?5)時(shí)溶液的pH為______?!敬鸢浮?(2分)3(2分)【解析】Cu(OH)2的溶度積Ksp=3.0×10?20,溶液中CuSO4的濃度為3.0mol?L?1,c(Cu2+)=3.0mol?L?1;依據(jù)溶度積常數(shù)c(Cu2+)×c2(OH?)=3.0×10?20;c2(OH?)==10?20;得到c(OH?)=10?10mol/L,依據(jù)水溶液中的離子積c(H+)×c(OH?)=10?14;求的c(H+)=10?4mol/L,溶液pH=4,則Cu(OH)2開始沉淀時(shí)溶液的pH為4;殘留在溶液中的離子濃度小于1×10?5mol?L?1時(shí)就認(rèn)為沉淀完全,F(xiàn)e(OH)3的溶度積Ksp=1.0×10?38,c(Fe3+)×c3(OH?)=1.0×10?38;c3(OH?)==1.0×10?33;求的c(OH?)=1×10?11mol/L;水溶液中的離子積c(H+)×c(OH?)=10?14;c(H+)=1×10?3mol/L,則pH=3。(7)FeBr3水解會(huì)生成Fe(OH)3膠體。Fe(OH)3膠體可用于凈水,其原因是_______,已知電泳時(shí),帶電Fe(OH)3膠體粒子向陰極移動(dòng),該膠體粒子的化學(xué)式可能是_______。A.B.C.D.【答案】Fe(OH)3膠體具有吸附性,能吸附水中的懸浮物而使其沉降(2分)A(2分)【解析】Fe(OH)3膠體具有吸附性,能吸附水中的懸浮物而使其沉降,所以能用于凈水;用上述制得的膠體做電泳實(shí)驗(yàn)時(shí),有某種膠體粒子向陰極移動(dòng),說(shuō)明該離子帶正電荷,F(xiàn)e(OH)3整體呈電中性,鐵離子帶3個(gè)單位的正電荷、氫氧根離子帶1個(gè)單位的負(fù)電荷,根據(jù)離子所帶電荷排除C、D,B中所帶電荷為+(3n-x),A中粒子所帶電荷為+3n+(3n-x)×(-1)=+x,符合條件。(8)某種鐵氮化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(圖中僅示出的位置)。立方體晶胞的邊長(zhǎng)為380.4pm(1pm=cm)。該鐵氮化合物的密度為7.18g·cm-3。該晶胞中鐵、氮的微粒個(gè)數(shù)之比為___________;晶胞中N所處的合理位置:___________?!敬鸢浮?∶1(2分)體心或12條棱中4條相互平行的棱的棱心(2分)【解析】已知立方體晶胞的邊長(zhǎng)為380.4pm(1pm=cm),該鐵氮化合物的密度為7.18g·cm-3,設(shè)該鐵氮化合物的化學(xué)式為FeNx,摩爾質(zhì)量為(56+14x)g/mol,晶胞中Fe的個(gè)數(shù)為,則,解得x=0.25,則該晶胞中鐵、氮的微粒個(gè)數(shù)之比為4∶1;氮原子的合理位置應(yīng)該為:體心或12條棱中4條相互平行的棱的棱心。二、磷灰石制備磷酸(20分)磷灰石中含有Ca5(PO4)3OH、Ca5(PO4)3F、Ca5(PO4)3Cl和少量SiO2,可用來(lái)制備H3PO4,以下為兩種制備方法:方法一:用稍過(guò)量的濃H2SO4與磷灰石反應(yīng),得到H3PO4溶液、少量SiF4氣體、渣(主要成分為CaSO4)。(1)SiF4的空間構(gòu)型為___________。(2)渣中的CaSO4是用途廣泛的產(chǎn)品,可用于生產(chǎn)硫酸等一系列物質(zhì)(轉(zhuǎn)化關(guān)系如下)。下列說(shuō)法不正確的是___________。A.工業(yè)上制硫酸時(shí)用濃硫酸吸收SO3B.CH3OH可使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.工業(yè)上用Cl2和澄清石灰水反應(yīng)來(lái)制取漂白粉D.硫酸鈣可用來(lái)制作石膏模具(3)方法一所得溶液,除含有H2SO4外,還含有的雜質(zhì)酸為___________。以方法一中所得渣為硫源,設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)制備無(wú)水Na2SO4,流程如下:(4)NaF、Na2CO3都可沉淀溶液中Ca2+。請(qǐng)通過(guò)計(jì)算,說(shuō)明溶液A選擇Na2CO3溶液的原因___________。(需寫出計(jì)算過(guò)程)已知:①25℃時(shí),Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,Ksp(CaF2)=5.3×10-9。②溶液中離子濃度小于1×10-5mol˙L-1時(shí),即可認(rèn)為沉淀反應(yīng)達(dá)到完全。(5)系列操作是過(guò)濾、加適量酸、___________、___________、過(guò)濾、洗滌。(6)系列操作中,最適合加入的酸是___________。A.硫酸B.硝酸C.鹽酸D.碳酸(7)系列操作中,判斷洗滌干凈的方法是___________。稱取制得的無(wú)水Na2SO41.500g,配制成100mL溶液,取出25mL,加入過(guò)量的氯化鋇溶液,所得溶液經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥,多次實(shí)驗(yàn)得固體平均值為0.583g。(8)上述實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,不需要的儀器有___________(不定項(xiàng))。A.蒸發(fā)皿B.漏斗C.坩堝D.燒杯(9)無(wú)水Na2SO4的純度為___________。(保留兩位小數(shù))方法二:將磷灰石脫水、還原,將得到的白磷(P4)燃燒后與水反應(yīng)制得H3PO4。(10)方法二中,脫水得到的Ca10(PO4)6O(足量)與炭(C)、SiO2高溫下反應(yīng),生成白磷(P4)、一種可燃性氣體和一種硅酸鹽,該反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________?!敬鸢浮?1)正四面體(1分)(2)C(2分)(3)鹽酸、氫氟酸(2分)(4)Ksp(CaCO3)=1.5cCO32-=2.8×10-9,cCO32-=2.8mol·L-1,Ksp(CaF2)=1.5cF-=5.3×10-9,cF-=2.3mol·L-1,Ca2+完全沉淀時(shí),所需的CO32-濃度遠(yuǎn)小于F-濃度(3分)(5)蒸發(fā)濃縮(1分)冷卻結(jié)晶(1分)(6)A(2分)(7)取少量最后一次洗滌液于試管中,滴加稀鹽酸和BaCl2溶液,若無(wú)白色沉淀產(chǎn)生,則說(shuō)明洗滌干凈(2分)(8)AC(2分)(9)0.95(2分)(10)2Ca10(PO4)6O+30C+20SiO220CaSiO3+3P4+30CO↑(2分)【解析】(1)SiF4中Si原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù),且不含孤電子對(duì),根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,其空間構(gòu)型為正四面體;(2)A項(xiàng),工業(yè)上制硫酸時(shí),用濃硫酸吸收SO3,可防止形成酸霧,提高吸收效率,A正確;B項(xiàng),CH3OH具有還原性,能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,使酸性高錳酸鉀溶液褪色,B正確;C項(xiàng),工業(yè)上用Cl2和石灰乳反應(yīng)來(lái)制取漂白粉,澄清石灰水中Ca(OH)2濃度較低,不適合用于制取漂白粉,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),硫酸鈣在加水后可以形成石膏漿,具有良好的流動(dòng)性和可塑性,能夠填充模具的各個(gè)細(xì)節(jié)部分,成型后能夠保持形狀,因此可用來(lái)制作石膏模具,D正確;故選C;(3)磷灰石中含有Ca5(PO4)3F、Ca5(PO4)3Cl,與濃H2SO4反應(yīng)時(shí),F(xiàn)-、Cl-會(huì)與H+結(jié)合,生成HF、HCl,所以除H2SO4外,雜質(zhì)酸為鹽酸、氫氟酸;(4)由Ksp(CaCO3)=1.5cCO32-=2.8×10-9,cCO32-=2.8mol·L-1,Ksp(CaF2)=1.5cF-=5.3×10-9,cF-=2.3mol·L-1,Ca2+完全沉淀時(shí),所需的CO32-濃度遠(yuǎn)小于F-濃度,故選擇碳酸鈉;(5)從溶液中獲得含結(jié)晶水的晶體,一般經(jīng)過(guò)過(guò)濾、加適量酸(除去雜質(zhì)離子)、蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌等操作;(6)要制備Na2SO4,為不引入新雜質(zhì),最適合加入的酸是硫酸,硝酸會(huì)引入NO3-,鹽酸會(huì)引入Cl-,碳酸酸性弱且不穩(wěn)定,A正確;故選A;(7)沉淀表面可能附著SO42-,檢驗(yàn)SO42-是否存在可判斷洗滌是否干凈,用稀鹽酸酸化的BaCl2溶液檢驗(yàn),取少量最后一次洗滌液于試管中,滴加稀鹽酸和BaCl2溶液,若無(wú)白色沉淀產(chǎn)生,則說(shuō)明洗滌干凈
;(8)稱取制得的無(wú)水Na2SO41.500g,配制成100mL溶液,取出25mL,加入過(guò)量的氯化鋇溶液,所得溶液經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥,多次實(shí)驗(yàn)得固體平均值為0.583g,該實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,過(guò)濾需要漏斗、燒杯等,不需要坩堝和蒸發(fā)皿,坩堝一般用于灼燒固體,蒸發(fā)皿一般用于蒸發(fā)液體,故選AC;(9)由稱取制得的無(wú)水Na2SO41.500g,配制成100mL溶液,取出25mL,加入過(guò)量的氯化鋇溶液,所得溶液經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥,多次實(shí)驗(yàn)得固體平均值為0.583g,得
,則25mL溶液中,100mL溶液中
,,無(wú)水Na2SO4的純度(10)根據(jù)元素守恒和得失電子守恒,Ca10(PO4)6O與C、SiO2高溫下反應(yīng),P元素化合價(jià)從+5價(jià)降低到0價(jià),C元素化合價(jià)從0價(jià)升高到+2價(jià),生成白磷P4、可燃性氣體CO和硅酸鹽CaSiO3,配平可得上述化學(xué)方程式為2Ca10(PO4)6O+30C+20SiO220CaSiO3+3P4+30CO↑。三、過(guò)氧化物消毒劑(20分)1.過(guò)氧化氫(H2O2)是一種無(wú)色粘稠液體,它的水溶液俗稱雙氧水,呈弱酸性,醫(yī)療上用作外科消毒劑。(1)H2O2的電子式為_______。A.B.C.D.(2)過(guò)氧化氫的沸點(diǎn)比水高,但受熱容易分解。某試劑廠先制得7%—8%的過(guò)氧化氫溶液,再濃縮成30%溶液時(shí),可采用的適宜方法是_______。A.常壓蒸餾B.減壓蒸餾C.加生石灰常壓蒸餾D.加壓蒸餾(3)水電離生成H3O+和OH-叫做水的自偶電離。同水一樣,H2O2也有極微弱的自偶電離,其自偶電離的方程式為:_______。(4)向H2O2溶液中加入不同物質(zhì)時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式正確的是_______(不定項(xiàng))。A.酸性FeCl2溶液:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2OB.SO2氣體:H2O2+SO2=2H++SO42-C.氫碘酸溶液:2I-+H2O2+2H+=I2+O2↑+2H2OD.酸性高錳酸鉀溶液:2MnO4-+4H2O2+8H+=2Mn2++4O2↑+8H2O(5)某廠工業(yè)廢水中含有一定量氯氣,為了除去氯氣,常加入H2O2作脫氯劑,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。(6)據(jù)報(bào)道,科學(xué)家在實(shí)驗(yàn)室已研制出在燃料電池的反應(yīng)容器中,利用特殊電極材料以H2和O2為原料制取過(guò)氧化氫的新工藝。原理如圖所示:請(qǐng)寫出甲電極的電極反應(yīng)式:_______。【答案】(1)D(2分)(2)B(2分)(3)H2O2+H2O2H3O2++HO2-(2分)(4)AB(2分)(5)Cl2
+H2O2
=2HCl
+O2(2分)(6)O2+2H++2e-=H2O2(2分)【解析】(1)H2O2是共價(jià)化合物,其電子式為:,故選D;(2)把7%~8%的過(guò)氧化氫溶液濃縮成30%的溶液時(shí),需要蒸發(fā)掉部分水分,雖然過(guò)氧化氫的沸點(diǎn)比水高,但受熱容易分解,所以不能常壓蒸餾。如果降低壓強(qiáng),水的沸點(diǎn)會(huì)降低。所以可以采取減壓蒸餾的方法,使水在達(dá)到過(guò)氧化氫分解溫度之前就揮發(fā)出去,從而達(dá)到濃縮過(guò)氧化氫溶液的目的,故選B;(3)水發(fā)生自偶電離生成H3O+和OH-,也就是一個(gè)分子電離出的一個(gè)H+與另一個(gè)分子結(jié)合,則H2O2發(fā)生自偶電離生成H3O2+和HO2-,其自偶電離的方程式為:H2O2+H2O2H3O2++HO2-;(4)A項(xiàng),二價(jià)鐵可以被過(guò)氧化氫氧化為三價(jià)鐵,離子方程式為:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,A正確;B項(xiàng),二氧化硫有還原性,其中+4價(jià)硫可以被過(guò)氧化氫氧化為+6價(jià)的硫酸根離子,離子方程式為:H2O2+SO2=2H++SO42-,B正確;C項(xiàng),過(guò)氧化氫可以將碘離子氧化為單質(zhì)碘,離子方程式為:2I-+H2O2+2H+=I2+2H2O,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),電荷不守恒,酸性高錳酸鉀和過(guò)氧化氫反應(yīng)的離子方程式為:2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O,D錯(cuò)誤;故選AB;(5)H2O2作脫氯劑時(shí),H2O2作還原劑,將Cl2還原為HCl,本身被氧化為O2:H2O2+Cl2=2HCl+O2;(6)由圖可知,甲電極通入氧氣,得到電子生成過(guò)氧化氫,電極反應(yīng)式為:O2+2H++2e-=H2O2。2.CO(NH2)2·H2O2
(俗稱過(guò)氧化脲)也是一種消毒劑,實(shí)驗(yàn)室中可用尿素與過(guò)氧化氫制?。篊O(NH2)2+H2O2=CO(NH2)2·H2O2,相關(guān)制備、溶液的配制、濃度的測(cè)定如下:(1)在燒杯中分別加入25mL30%H2O2(ρ=1.11g·cm-3)、40mL蒸餾水和12.0g尿素,攪拌溶解。30℃下反應(yīng)40min,冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、干燥,得白色針狀晶體9.4g。則過(guò)氧化脲產(chǎn)率為_______。(2)溶液配制:容量瓶使用前檢查是否漏水的方法是:①向容量瓶中加入水,塞緊瓶塞,一只手的食指頂住瓶塞,另一只手托住瓶底,把瓶倒立觀察瓶塞周圍是否漏水;②如果不漏水,把瓶正立;③_______,再把瓶倒立觀察瓶塞周圍是否漏水;稱取一定量產(chǎn)品,用蒸餾水溶解后配制成100mL溶液。下圖為“溶液配制”的部分過(guò)程,操作a應(yīng)重復(fù)3次,目的是_______。(3)滴定分析:量取25.00mL過(guò)氧化脲溶液至錐形瓶中,加入一定量稀H2SO4,用標(biāo)準(zhǔn)濃度的KMnO4溶液滴定至微紅色,記錄滴定體積,計(jì)算純度。以下操作導(dǎo)致過(guò)氧化脲純度測(cè)定結(jié)果偏低的是_______。A.量取過(guò)氧化脲溶液的滴定管僅用蒸餾水潤(rùn)洗B.滴定管水洗后未用KMnO4溶液潤(rùn)洗C.搖動(dòng)錐形瓶時(shí)KMnO4溶液滴到錐形瓶外D.滴定前滴定管尖嘴處有氣泡,滴定后氣泡消失【答案】(1)50%(2分)(2)瓶塞旋轉(zhuǎn)180°后塞緊(2分)避免溶質(zhì)損失,確保配制精準(zhǔn)(2分)(3)A(2分)【解析】過(guò)氧化氫、尿素在水溶液中反應(yīng)生成過(guò)氧化脲晶體,制備后配制成一定物質(zhì)的量濃度溶液,通過(guò)滴定進(jìn)行濃度分析。(1),,二者等物質(zhì)的量發(fā)生反應(yīng),H2O2過(guò)量,依據(jù)尿素的物質(zhì)的量進(jìn)行計(jì)算,,,產(chǎn)率:;(2)容量瓶使用前需驗(yàn)漏,向容量瓶中加入水,塞緊瓶塞,一只手的食指頂住瓶塞,另一只手托住瓶底,把瓶倒立觀察瓶塞周圍是否漏水,如果不漏水,把瓶正立,瓶塞旋轉(zhuǎn)180°后塞緊,再把瓶倒立觀察瓶塞周圍是否漏水;移液時(shí),重復(fù)洗滌玻璃棒和燒杯可避免溶質(zhì)損失,以免配制的溶液物質(zhì)的量濃度偏小;(3)A項(xiàng),量取過(guò)氧化脲溶液的滴定管僅用蒸餾水潤(rùn)洗,會(huì)使過(guò)氧化脲溶液濃度偏低,則滴定過(guò)程中KMnO4溶液消耗體積偏小,測(cè)定結(jié)果偏低,A符合題意;B項(xiàng),滴定管水洗后未用KMnO4溶液潤(rùn)洗,使KMnO4溶液的濃度偏小,所用體積偏大,導(dǎo)致過(guò)氧化脲純度測(cè)定結(jié)果偏高,B不符合題意;C項(xiàng),搖動(dòng)錐形瓶時(shí)KMnO4溶液滴到錐形瓶外,則消耗KMnO4溶液的體積偏大,導(dǎo)致過(guò)氧化脲純度測(cè)定結(jié)果偏高,C不符合題意;D項(xiàng),滴定前滴定管尖嘴處有氣泡,滴定后氣泡消失,則讀取消耗KMnO4溶液的體積偏大,導(dǎo)致過(guò)氧化脲純度測(cè)定結(jié)果偏高,D不符合題意;故選A。四、解熱鎮(zhèn)痛藥——布洛芬(19分)布洛芬是生活中常用的退燒藥,其一種合成路線如下:已知:;回答下列問(wèn)題:(1)C中所含官能團(tuán)的名稱為___________。(2)D的名稱為___________,D→E的反應(yīng)類型為___________。(3)B→C反應(yīng)方程式為___________。(4)A中最多___________個(gè)原子共平面。C分子中含有___________個(gè)手性碳原子。(5)已知G中含有兩個(gè)六元環(huán),其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。(6)滿足下列條件的布洛芬的同分異構(gòu)體有___________種。①苯環(huán)上有三個(gè)取代基,苯環(huán)上的一氯代物有兩種;②能發(fā)生水解反應(yīng),且水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)其中核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________(寫出1種即可)。(7)結(jié)合已有知識(shí)和題中信息,寫出以苯、乙烯和乙酸為原料制圖的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任用)___________。【答案】(1)羰基和碳氯鍵(或氯原子)(1分)(2)2-甲基丙醛(1分)加成反應(yīng)(1分)(3)++HCl(2分)(4)13(2分)1(2分)(5)(2分)(6)4(2分)或(2分)(7)(4分)【解析】過(guò)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及反應(yīng)條件倒推B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,通過(guò)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及反應(yīng)條件的試劑判斷A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;通過(guò)已知反應(yīng)進(jìn)行類比,C和F在氫離子的條件下反應(yīng)生成G,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:。(1)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)式判斷含有羰基和碳氯鍵(或氯原子);(2)D的官能團(tuán)是醛基,根據(jù)系統(tǒng)命名法判斷D的名稱為2-甲基丙醛;D+HCHO→E,發(fā)生了加成反應(yīng);(13)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式與條件中的試劑判斷B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;則B→C的反應(yīng)方程式為:++HCl;(4)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,苯環(huán)12原子共面,單鍵可以旋轉(zhuǎn),飽和碳3原子共面,故最多13原子共面;手性碳原子連接4個(gè)各不相同的原子或基團(tuán),C分子中含有1個(gè)手性碳原子,與氯原子相連的碳原子為手性碳:;(5)根據(jù)分析,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;(6)根據(jù)已知條件能發(fā)生銀鏡可能含有醛基或者甲酸某酯基,根據(jù)水解及水解產(chǎn)物能使FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說(shuō)明水解后生成酚類,故說(shuō)明是甲酸某酯的異構(gòu)體,根據(jù)苯環(huán)上有三個(gè)取代基,且苯環(huán)上的一氯代物有兩種,判斷是非常對(duì)稱,利用丙基的同分異構(gòu)體有兩種判斷應(yīng)該為:、、和共4種,其中核磁共振氫譜有五組峰,則可能為或;(7)根據(jù)已知條件,乙烯與氯氣加成變?yōu)?,2-二氯乙烷,再在氫氧化鈉水溶液條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成1,2-乙二醇,乙酸在SOCl2加熱條件下反應(yīng)生成CH3COCl,再與苯環(huán)在三氯化鋁條件下發(fā)生反應(yīng),最后與乙二醇合成產(chǎn)物,流程如下:。五、二氧化碳的綜合利用(18分)為了緩解溫室效應(yīng)與能源供應(yīng)之間的沖突,CO2的資源化利用已成為研究的熱點(diǎn)。Ⅰ.【資源化一:利用CO2制水煤氣】在容積為L(zhǎng)的恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),方程式為CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH=+247.1kJ·mol?1。當(dāng)投料比時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度T、初始?jí)簭?qiáng)的關(guān)系如圖所示。(1)在恒溫恒容條件下,關(guān)于以上反應(yīng)下列表述能說(shuō)明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是___________。(不定項(xiàng))A.v逆(CO2)=2v正(CO)B.氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化C.氣體的密度不再變化D.CH4和CO2的物質(zhì)的量之比不再改變(2)初始?jí)簭?qiáng)p1___________p2(填“>”“<”或“=”,下同);當(dāng)溫度為T3℃、初始?jí)簭?qiáng)為p2時(shí),a點(diǎn)時(shí)的v逆___________v正。(3)起始時(shí)向容器中加入molCH4和molCO2,在溫度為T6℃時(shí)反應(yīng),此時(shí)初始?jí)簭?qiáng)為p2,該反應(yīng)平衡常數(shù)K=___________,溫度和體積不變的情況下,繼續(xù)加入molCH4和molCO2,再次達(dá)到平衡后,CO2的轉(zhuǎn)化率___________。(填“增大”“減小”或“不變”)Ⅱ.【資源化二:利用CO2制天然氣】二氧化碳加氫制甲烷過(guò)程中主要發(fā)生反應(yīng):反應(yīng)I:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)ΔH1反應(yīng)II:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol?1在密閉容器中,壓強(qiáng)恒為Pa、時(shí),CO2平衡轉(zhuǎn)化率、在催化劑作用下反應(yīng)相同時(shí)間所測(cè)得的CO2實(shí)際轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示。(4)結(jié)合【資源化一】中信息,反應(yīng)I的ΔH1=___________kJ·mol?1,該反應(yīng)在___________條件下能自發(fā)進(jìn)行。A.高溫B.低溫C.任意溫度(5)CO2平衡轉(zhuǎn)化率后升高的主要原因是___________。(6)CO2制備甲烷過(guò)程中,CO2活化的可能途徑有兩種,如圖所示。請(qǐng)從反應(yīng)速率和反應(yīng)方向兩個(gè)角度分析說(shuō)明CO*是CO2活化的優(yōu)勢(shì)中間體的原因是___________。【答案】(1)B(2分)(2)<(2分)>(2分)(3)4(2分)減小(2分)(4)-164.7(2分)B(2分)(5)600℃左右以后升高溫度,反應(yīng)I平衡向左移動(dòng)的程度小于反應(yīng)II平衡向右移動(dòng)的程度(2分)(6)得到CO*中間體的反應(yīng)活化能較低,反應(yīng)速率較快,而且ΔH較小,反應(yīng)容易自發(fā)進(jìn)行(2分)【解析】(1)A項(xiàng),對(duì)于反應(yīng)CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g),根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,平衡時(shí)應(yīng)滿足2v逆(CO2)=v正(CO),而該選項(xiàng)中v逆(CO2)=2v正(CO),正逆反應(yīng)速率不相等,反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),A錯(cuò)誤;B項(xiàng),反應(yīng)前后氣體的總質(zhì)量不變,但氣體的物質(zhì)的量在反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生變化(反應(yīng)前氣體計(jì)量數(shù)之和為1+1=2,反應(yīng)后氣體計(jì)量數(shù)之和為2+2=4
)。根據(jù)(M為平均相對(duì)分子質(zhì)量,m為總質(zhì)量,n為總物質(zhì)的量),當(dāng)氣體的平均相對(duì)分子
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