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團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
T/CSESXXXX—XXXX
場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)規(guī)范
總綱
Technicalspecificationforexposomeanalysisofhumanexposuretosoil
contaminantsfromsitesgeneralprinciples
(征求意見稿)
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XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施
中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)發(fā)布
T/CSESXXXX—XXXX
場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)規(guī)范總綱
1范圍
本文件規(guī)定了場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析的基本原則、工作程序、內(nèi)容方法和質(zhì)量控制等技術(shù)
要求。
本文件適用于我國(guó)工業(yè)企業(yè)在生產(chǎn)、關(guān)停、搬遷過程中形成的污染場(chǎng)地中土壤污染物(僅限化學(xué)污
染物)暴露人群的暴露組解析工作。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB3095環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
GB36600土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T16126生物監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證規(guī)范
GBZ159工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范
HJ25.1建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則
HJ25.2建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則
HJ25.3建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)導(dǎo)則
HJ/T91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ/T167室內(nèi)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ605土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ630環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則
HJ834土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ839環(huán)境與健康現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查技術(shù)規(guī)范橫斷面調(diào)查
HJ875環(huán)境污染物人群暴露評(píng)估技術(shù)指南
HJ1111生態(tài)環(huán)境健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)指南總綱
NY/T398農(nóng)、畜、水產(chǎn)品污染監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
DB11/T1278污染場(chǎng)地?fù)]發(fā)性有機(jī)污染物調(diào)查與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)導(dǎo)則
DB50/T725場(chǎng)地環(huán)境調(diào)查與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)導(dǎo)則
《健康體檢管理暫行規(guī)定》(衛(wèi)醫(yī)政發(fā)【2009】77號(hào))
《醫(yī)療機(jī)構(gòu)臨床實(shí)驗(yàn)室管理辦法》(衛(wèi)醫(yī)發(fā)【2006】73號(hào))
3術(shù)語(yǔ)和定義
HJ25.3、HJ682和DB50/T725界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。
暴露組解析exposomeanalysis
通過對(duì)場(chǎng)地中環(huán)境影響和人群相關(guān)生物反應(yīng)的累積測(cè)量,分析場(chǎng)地及人群暴露特征,并利用統(tǒng)計(jì)學(xué)
方法篩選人群暴露生物標(biāo)志物的過程。
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內(nèi)源性代謝物endogenousmetabolites
機(jī)體物質(zhì)和能量代謝過程中所形成的代謝產(chǎn)物或中間產(chǎn)物。
暴露生物標(biāo)志物exposurebiomarkers
反映機(jī)體組織、體液或排泄物中的外源化學(xué)物質(zhì)或其代謝產(chǎn)物或其與內(nèi)源性物質(zhì)相互作用產(chǎn)物數(shù)
量的指標(biāo)。可用以評(píng)估體內(nèi)負(fù)荷劑量或靶劑量,提供機(jī)體暴露于外源化學(xué)物質(zhì)的信息。
目標(biāo)物分析targetanalysis
已知目標(biāo)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)信息、且能夠獲得標(biāo)準(zhǔn)品,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)品的保留時(shí)間以及前體離子和產(chǎn)物離子
的準(zhǔn)確質(zhì)荷比來實(shí)現(xiàn)目標(biāo)物的定性和定量分析。
可疑目標(biāo)篩查suspectscreening
已知分析物的化合物信息(如分子式、化學(xué)結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)),但尚未有參考標(biāo)準(zhǔn)品,通過高分辨
質(zhì)譜獲得化合物前體離子同位素組成以及質(zhì)譜碎片信息確定化合物分子式和結(jié)構(gòu)信息,結(jié)合譜庫(kù)比對(duì),
實(shí)現(xiàn)對(duì)潛在的目標(biāo)化合物篩查鑒定及半定量分析的方法。
非目標(biāo)篩查non-targetscreening
針對(duì)未知分子式、化學(xué)結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)等信息質(zhì),且尚未有參考標(biāo)準(zhǔn)品的分析物,通過對(duì)高分辨質(zhì)
譜獲得的化合物前體離子同位素組成以及質(zhì)譜碎片信息進(jìn)行鑒定,確定化合物分子式和結(jié)構(gòu)信息,實(shí)現(xiàn)
對(duì)潛在的目標(biāo)化合物定性分析的方法。
4總則
基本原則
4.1.1系統(tǒng)性
充分考慮初步調(diào)查、場(chǎng)地調(diào)查、人群調(diào)查、暴露生物標(biāo)志物篩選等各環(huán)節(jié)之間的銜接性,確保解析結(jié)果
的協(xié)調(diào)性、一致性和可靠性。
4.1.2全面性
廣泛收集信息,綜合考慮潛在土壤污染物種類、暴露情景、人體代謝轉(zhuǎn)化機(jī)制等因素,保證采集樣品類
型的適用性及篩查污染物的全面性。
4.1.3代表性
以程序化和系統(tǒng)化的方式規(guī)范調(diào)查過程,保證環(huán)境樣品和人群樣本具有代表性,獲得的暴露生物標(biāo)志物
可最大程度反映場(chǎng)地土壤污染特征。
4.1.4可行性
在滿足場(chǎng)地調(diào)查、人群調(diào)查等各階段監(jiān)測(cè)要求和調(diào)查目的的條件下,綜合考慮調(diào)查方法、監(jiān)測(cè)成本、技
術(shù)應(yīng)用水平等因素,保證調(diào)查過程切實(shí)可行。
工作程序
場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析可分為初步調(diào)查、場(chǎng)地調(diào)查、人群調(diào)查、暴露生物標(biāo)志物篩選和報(bào)
告編制5個(gè)階段,工作程序如圖1所示。
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圖1解析程序
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5初步調(diào)查
調(diào)查啟動(dòng)
根據(jù)已有資料,判定場(chǎng)地土壤存在污染且可能具有健康風(fēng)險(xiǎn)時(shí),可啟動(dòng)初步調(diào)查。
資料收集
5.2.1自然和社會(huì)信息資料
場(chǎng)地及周邊區(qū)域的自然信息資料包括地理位置、地形、地貌、土壤、水文和氣象資料、衛(wèi)星遙感圖
像、航空?qǐng)D像或測(cè)繪圖等;社會(huì)信息資料包括人口密度及分布,敏感目標(biāo)分布、土地利用方式、經(jīng)濟(jì)社
會(huì)發(fā)展?fàn)顩r和規(guī)劃、國(guó)家和地方政策、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)等。
5.2.2土地利用歷史及環(huán)境資料
場(chǎng)地利用變遷過程中的場(chǎng)地內(nèi)建筑物、設(shè)施等的變化情況,場(chǎng)地及周邊區(qū)域的土地使用、規(guī)劃及環(huán)
境污染相關(guān)資料(用來辨識(shí)場(chǎng)地及相鄰區(qū)域開發(fā)及活動(dòng)狀況的航片或衛(wèi)星圖片、區(qū)域環(huán)境保護(hù)規(guī)劃、生
態(tài)和水源保護(hù)區(qū)規(guī)劃,土地利用規(guī)劃、水文地質(zhì)勘察報(bào)告、區(qū)域環(huán)境監(jiān)測(cè)與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告、場(chǎng)地建設(shè)及
拆除記錄、新聞報(bào)道和公眾通知等),以及其它有助于評(píng)價(jià)場(chǎng)地狀況的歷史資料。
5.2.3工業(yè)污染資料
場(chǎng)地及周邊區(qū)域當(dāng)前及歷史工業(yè)企業(yè)的行業(yè)類型,產(chǎn)品、原輔材料和中間體清單及生產(chǎn)使用量、工
藝流程圖、平面布置圖、各類儲(chǔ)存設(shè)施及管網(wǎng)分布資料、環(huán)保設(shè)施分布及使用情況、“三廢”排放狀況及
去向等,以及相關(guān)工業(yè)企業(yè)的環(huán)境影響評(píng)價(jià)報(bào)告書或報(bào)告表、清潔生產(chǎn)審核報(bào)告、排污許可及排放記錄、
污染治理設(shè)施運(yùn)行狀況記錄、環(huán)境污染事故記錄、企業(yè)環(huán)境管理文件、職工健康評(píng)估報(bào)告、環(huán)保投訴等
文件或文字資料。
現(xiàn)場(chǎng)踏勘
在資料收集和初步分析的基礎(chǔ)上,通過現(xiàn)場(chǎng)踏勘進(jìn)一步了解場(chǎng)地及周邊區(qū)域的現(xiàn)狀和歷史情況,以
及敏感目標(biāo)的分布和暴露人群的特征?,F(xiàn)場(chǎng)踏勘的范圍、方法、主要內(nèi)容及重點(diǎn)參照HJ25.1和HJ839。
人員訪談
對(duì)資料收集與現(xiàn)場(chǎng)踏勘所涉及的疑問,通過訪談形式進(jìn)行信息補(bǔ)充和資料考證。具體訪談對(duì)象、
方法、內(nèi)容整理等要求參照HJ25.1。
初步調(diào)查結(jié)果分析
對(duì)經(jīng)收集、踏勘和訪談獲得的資料信息進(jìn)行分析,明確場(chǎng)地內(nèi)及周邊區(qū)域有無可能的污染源,并
進(jìn)行不確定性分析。若有可能的污染源,說明可能的污染類型、污染狀況和來源,提出目標(biāo)暴露人
群,明確是否需要開展場(chǎng)地調(diào)查。判斷需開展場(chǎng)地調(diào)查宜同時(shí)滿足以下條件:
a)場(chǎng)地當(dāng)前或歷史上存在化學(xué)污染來源;
b)場(chǎng)地存在土壤污染區(qū)域和暴露人群;
c)根據(jù)掌握資料,可初步判斷存在的場(chǎng)地土壤污染物類型;
d)從現(xiàn)有流行病學(xué)調(diào)查、毒理學(xué)研究等資料可初步判斷該場(chǎng)地污染具有潛在健康風(fēng)險(xiǎn)。
6場(chǎng)地調(diào)查
場(chǎng)地調(diào)查方案的制定
根據(jù)初步調(diào)查結(jié)論制定場(chǎng)地調(diào)查方案,內(nèi)容包括調(diào)查目的、調(diào)查周期、調(diào)查區(qū)域、采樣點(diǎn)布設(shè)、樣
品采集、保存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室分析、數(shù)據(jù)處理、質(zhì)量控制等。通過場(chǎng)地調(diào)查,確定場(chǎng)地存在污染物種類、
濃度(程度)和空間分布,識(shí)別場(chǎng)地特征污染物的人群暴露情景和暴露途徑,評(píng)估健康風(fēng)險(xiǎn)。
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調(diào)查區(qū)域的選擇
6.2.1污染區(qū)的確定
a)綜合分析場(chǎng)地土壤污染物的來源特征、遷移轉(zhuǎn)化、暴露途徑和人群分布等,確定污染區(qū)的范圍。
污染區(qū)包括場(chǎng)地及以場(chǎng)地為中心的周邊潛在污染區(qū)域。
b)根據(jù)土地使用功能,宜進(jìn)一步將場(chǎng)地內(nèi)劃分為生產(chǎn)區(qū)、辦公區(qū)、生活區(qū)等分區(qū),其中生產(chǎn)區(qū)考
慮生產(chǎn)工藝、構(gòu)筑物及可能存在的污染物分布差異可劃分為不同生產(chǎn)單元。
6.2.2對(duì)照區(qū)的確定
設(shè)置調(diào)查對(duì)照區(qū),要求對(duì)照區(qū)不存在場(chǎng)地潛在特征土壤污染物相關(guān)污染源,與污染區(qū)具有類似的自
然條件、社會(huì)經(jīng)濟(jì)狀況和人口基本特點(diǎn),且居住人群相對(duì)穩(wěn)定,滿足后續(xù)人群調(diào)查的要求。
采樣點(diǎn)布設(shè)與環(huán)境樣品采集
6.3.1污染區(qū)和對(duì)照區(qū)應(yīng)分別布設(shè)采樣點(diǎn),污染區(qū)的點(diǎn)位布設(shè)應(yīng)盡量涵蓋所有分區(qū)單元。場(chǎng)地常年季
風(fēng)下風(fēng)向及重要居民區(qū)應(yīng)加密布點(diǎn),且采樣點(diǎn)應(yīng)遠(yuǎn)離交通干道,并結(jié)合污染物、構(gòu)筑物和土壤特征進(jìn)行
布設(shè)。污染區(qū)與對(duì)照區(qū)的樣本量宜保持一致或接近。
6.3.2采集的環(huán)境介質(zhì)主要為土壤,必要時(shí)可包括環(huán)境水體、環(huán)境空氣、室內(nèi)積塵、農(nóng)作物和土壤氣
等。
a)土壤:采樣點(diǎn)的布設(shè)方法包括系統(tǒng)隨機(jī)布點(diǎn)法、系統(tǒng)布點(diǎn)法和分區(qū)布點(diǎn)法,點(diǎn)位布設(shè)原則和采
樣方法參照HJ25.2執(zhí)行,一般開展一期調(diào)查。
b)環(huán)境水體:對(duì)污染較重的場(chǎng)地,當(dāng)?shù)叵滤虻乇硭疄轱嬘盟矗煽紤]開展地下水或地表水監(jiān)
測(cè),地下水和地表水監(jiān)測(cè)點(diǎn)位布設(shè)與樣品采集、保存和流轉(zhuǎn)宜分別參照HJ/T164和HJ/T91.2
執(zhí)行,一般根據(jù)實(shí)際情況分別在枯水期、豐水期和平水期開展調(diào)查。
c)環(huán)境空氣:當(dāng)污染場(chǎng)地的工業(yè)企業(yè)為在產(chǎn),且排放廢氣中存在特征污染物時(shí),可考慮開展環(huán)境
空氣監(jiān)測(cè)。采樣類型包括室內(nèi)、室外和工作場(chǎng)所,采樣點(diǎn)的布設(shè)與樣品采集可分別參考HJ/T
167、HJ194和GBZ159執(zhí)行,一般開展冬、夏兩季調(diào)查。
d)室內(nèi)積塵:當(dāng)污染場(chǎng)地的工業(yè)企業(yè)為在產(chǎn),且排放廢氣中存在特征污染物時(shí),可考慮開展室內(nèi)
積塵監(jiān)測(cè)。包括污染區(qū)工作場(chǎng)所和周邊居民家庭、以及對(duì)照區(qū)居民家庭的灰塵樣品,點(diǎn)位布設(shè)
和樣品采集參照HJ839執(zhí)行,點(diǎn)位布設(shè)和采樣頻次與室內(nèi)空氣調(diào)查保持一致。
e)農(nóng)作物:當(dāng)污染區(qū)存在農(nóng)用地土壤且主要為自產(chǎn)自食時(shí),可考慮開展農(nóng)作物調(diào)查。根據(jù)當(dāng)?shù)厣?/p>
食結(jié)構(gòu)及食用頻率確定調(diào)查主要農(nóng)作物種類,每種農(nóng)作物不少于6個(gè)樣品。以土壤采樣為采樣
單元,采集對(duì)應(yīng)糧食、蔬菜等主要農(nóng)產(chǎn)品,種植農(nóng)作物應(yīng)與土壤樣品同步采集,樣品采集、保
存、運(yùn)輸及質(zhì)量控制參照NY/T398執(zhí)行。
f)土壤氣:初步調(diào)查判斷場(chǎng)地可能存在揮發(fā)性有機(jī)物等可以氣態(tài)形式賦存于土壤氣中的污染物
時(shí),可結(jié)合土壤、地下水采樣點(diǎn)的布置,設(shè)置監(jiān)測(cè)井對(duì)土壤氣進(jìn)行采樣調(diào)查,土壤氣監(jiān)測(cè)井的
設(shè)置、樣品采集、保存等環(huán)節(jié)的技術(shù)要求參照DB11/T1278執(zhí)行。
環(huán)境樣品分析
6.4.1根據(jù)初步調(diào)查確定的場(chǎng)地潛在污染源及土壤污染物,同時(shí)考慮污染物的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律,制定樣
品分析方案。常見場(chǎng)地類型及特征污染物見附錄A。
6.4.2可疑目標(biāo)篩查和非目標(biāo)篩查。為獲得調(diào)查區(qū)域內(nèi)土壤污染的總體信息,宜結(jié)合色譜-高分辨質(zhì)譜
定性分析等可疑/非目標(biāo)篩查手段對(duì)潛在有機(jī)污染物進(jìn)行分析,篩選判斷場(chǎng)地特征污染物及/或其分解
產(chǎn)物。土壤中揮發(fā)性有機(jī)物和半揮發(fā)性有機(jī)物篩查的前處理及分析方法分別參照HJ605和HJ834,宜
根據(jù)不同場(chǎng)地中潛在污染物的特性差異進(jìn)行優(yōu)化,提高篩查的靈敏度。
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a)本地化篩查數(shù)據(jù)庫(kù)構(gòu)建。宜根據(jù)場(chǎng)地調(diào)查獲得的土壤污染物清單和文獻(xiàn)調(diào)研,結(jié)合化合物標(biāo)準(zhǔn)
品和開源數(shù)據(jù)庫(kù)(如METLIN、T3DB、PubChem等),建立包含化合物信息的本地化篩查數(shù)
據(jù)庫(kù)。
b)譜圖預(yù)處理。環(huán)境樣品氣相或液相色譜-高分辨質(zhì)譜(GC/LC-HRMS)全掃描數(shù)據(jù)采用開源軟
件(如XCMSonline等)批量提取數(shù)據(jù)特征并預(yù)處理,具體包括峰提取、峰篩選、峰對(duì)齊、背
景峰扣除和數(shù)據(jù)優(yōu)選等過程。
c)差異峰識(shí)別。結(jié)合不同行業(yè)場(chǎng)地特征污染物類型,選擇合適的內(nèi)標(biāo)以標(biāo)準(zhǔn)化各特征峰面積,獲
得目標(biāo)物的相對(duì)響應(yīng)值。采用變異倍數(shù)分析(FoldChangeAnalysis,F(xiàn)CAnalysis)、T檢驗(yàn)/非
參數(shù)檢驗(yàn)等單變量統(tǒng)計(jì)方法,提取污染區(qū)顯著高于對(duì)照區(qū)的差異特征峰。
d)差異峰鑒定。將篩選獲得的差異特征峰數(shù)據(jù)導(dǎo)入本地化數(shù)據(jù)庫(kù)及在線開源的質(zhì)譜信息數(shù)據(jù)庫(kù)
(如mzCloud、MassBank、ChemSpider等)進(jìn)行匹配和鑒定,獲得對(duì)應(yīng)化合物名稱?;衔?/p>
鑒定按其可信度共分為5個(gè)等級(jí),如表1所示。
表1化合物鑒定可信度等級(jí)劃分
可信度等級(jí)數(shù)據(jù)質(zhì)量要求
L1化合物精確質(zhì)量、二級(jí)碎片與數(shù)據(jù)庫(kù)匹配,且經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)譜庫(kù)驗(yàn)證、確定化學(xué)結(jié)構(gòu)
L2化合物精確質(zhì)量、二級(jí)碎片與數(shù)據(jù)庫(kù)匹配,但未經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)譜庫(kù)驗(yàn)證,化學(xué)結(jié)構(gòu)不確定
L3未達(dá)到L1和L2級(jí)置信度,但采用結(jié)構(gòu)相似性算法,通過在線分子式庫(kù)匹配的化合物
L4僅化合物精確質(zhì)量或分子式與數(shù)據(jù)庫(kù)匹配的
L5僅提取特征峰,未匹配化合物精確分子量和結(jié)構(gòu)
6.4.3目標(biāo)物分析。對(duì)篩查獲得的場(chǎng)地特征污染物及/或其分解產(chǎn)物、其它根據(jù)已有資料判斷需重點(diǎn)關(guān)
注的目標(biāo)污染物、金屬元素等,可采用定量分析方法獲得其定量濃度。
a)環(huán)境樣品中目標(biāo)物的分析宜優(yōu)先采用國(guó)家、地方和行業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)中未涵蓋目標(biāo)物的分析
可采用經(jīng)驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室自建方法。土壤樣品分析方法參照GB36600和HJ834執(zhí)行;地表水、
地下水、環(huán)境空氣、農(nóng)作物和土壤氣樣品中目標(biāo)物的分析檢測(cè)參照HJ/T91.2、HJ164、GB3095、
HJ194、NY/T398和DB11/T1278執(zhí)行,室內(nèi)積塵樣品的分析檢測(cè)可參照土壤樣品分析方法
進(jìn)行優(yōu)化。
b)對(duì)環(huán)境樣品中檢出的目標(biāo)污染物濃度水平進(jìn)行統(tǒng)計(jì)描述,預(yù)處理和數(shù)據(jù)質(zhì)量評(píng)價(jià)。根據(jù)數(shù)據(jù)特
征采用T檢驗(yàn)/非參數(shù)檢驗(yàn)進(jìn)行組間比較,對(duì)于污染區(qū)顯著高于對(duì)照區(qū)的化合物(p<0.05),
經(jīng)判斷其合理性后作為場(chǎng)地特征污染物保留。
6.4.4整理調(diào)查信息和調(diào)查結(jié)果,評(píng)估數(shù)據(jù)的質(zhì)量,分析數(shù)據(jù)的有效性和充分性,以及結(jié)果的可靠性,
確定是否需要補(bǔ)充采樣分析。根據(jù)環(huán)境介質(zhì)中污染物定性和定量分析結(jié)果,對(duì)獲得的污染區(qū)顯著高于對(duì)
照區(qū)的化合物進(jìn)行分析評(píng)判,提出場(chǎng)地關(guān)注污染物清單,以及污染物分布特征等信息。
健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估
6.5.1暴露評(píng)估
采用暴露情景評(píng)價(jià)法進(jìn)行人群暴露評(píng)估。分析場(chǎng)地關(guān)注污染物經(jīng)由不同途徑遷移和到達(dá)受體人群
的情景,計(jì)算受體人群在不同暴露情景下對(duì)應(yīng)的暴露量。
a)根據(jù)評(píng)估目的,通過情景分析確定人群暴露于關(guān)注污染物的暴露情景,具體技術(shù)要求參照HJ
1111執(zhí)行。接觸不同污染物類型、不同分區(qū)、不同生產(chǎn)單元的人群宜分組進(jìn)行暴露情景識(shí)別。
b)土壤和地下水暴露途徑的確定、暴露量的計(jì)算和暴露參數(shù)獲取的技術(shù)要求參照HJ25.3執(zhí)行,其
中生產(chǎn)區(qū)內(nèi)人群參照第二類用地,非生產(chǎn)區(qū)內(nèi)人群參照第一類用地。地表水、環(huán)境空氣、室內(nèi)積塵、農(nóng)
作物暴露途徑的確定、暴露量的計(jì)算和暴露參數(shù)獲取的技術(shù)要求參照HJ875執(zhí)行。
6.5.2風(fēng)險(xiǎn)表征
6
T/CSESXXXX—XXXX
場(chǎng)地關(guān)注污染物的毒性效應(yīng)分析、毒性參數(shù)獲取、風(fēng)險(xiǎn)計(jì)算、不確定性分析的技術(shù)要求參照HJ25.3
和HJ1111執(zhí)行。
6.5.3風(fēng)險(xiǎn)判斷
根據(jù)評(píng)估結(jié)果判斷是否存在人群健康風(fēng)險(xiǎn)。若存在則開展人群調(diào)查,若不存在或暴露風(fēng)險(xiǎn)可忽略則
結(jié)束調(diào)查。
7人群調(diào)查
人群調(diào)查方案的制定
根據(jù)場(chǎng)地土壤污染物清單中污染物特點(diǎn)及其暴露途徑,識(shí)別潛在體內(nèi)負(fù)荷污染物及其代謝產(chǎn)物,制
定人群調(diào)查方案。人群調(diào)查方案包括調(diào)查人群選擇、人數(shù)確定、抽取調(diào)查人群的方法、問卷調(diào)查、體格
檢查、健康狀況調(diào)查、污染物體內(nèi)負(fù)荷水平分析、內(nèi)源性代謝物分析等內(nèi)容。在開展人群調(diào)查前,應(yīng)組
織開展醫(yī)學(xué)倫理審查并取得知情同意。
調(diào)查人群的選擇
7.2.1調(diào)查人群的確定
充分考慮場(chǎng)地土壤特征污染物的敏感人群和高暴露人群,確定調(diào)查人群。調(diào)查人群可分為高暴露人
群(該場(chǎng)地內(nèi)污染企業(yè)工人)、一般暴露人群(污染區(qū)非職業(yè)暴露居民)和對(duì)照人群(對(duì)照區(qū)非職業(yè)暴
露居民)。
a)根據(jù)高暴露人群工種差異、一般暴露人群居住地污染狀況等信息,可進(jìn)一步在組內(nèi)細(xì)分不同暴
露等級(jí)的人群分組。
b)暴露人群和對(duì)照人群宜在當(dāng)?shù)鼐幼〔簧儆?年,且每年居住時(shí)間不少于6個(gè)月,污染區(qū)人群
與對(duì)照區(qū)人群的空間采樣要求宜參考不同的環(huán)境介質(zhì)采樣布點(diǎn)要求,選擇近距離居住人群。
7.2.2調(diào)查人數(shù)的確定
可按公式(1)分別計(jì)算職業(yè)暴露工人、污染區(qū)和對(duì)照區(qū)所需調(diào)查人數(shù)。每組的調(diào)查人數(shù)不宜小于50
人,對(duì)照區(qū)調(diào)查人數(shù)宜與污染區(qū)一致或接近。
22
??×?
?=(1)
?2
式中:
N——調(diào)查人數(shù);
?α——統(tǒng)計(jì)學(xué)上標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布的Z值;
S——總體標(biāo)準(zhǔn)差的估計(jì)值;
d——允許誤差。
7.2.3調(diào)查人群的抽取方法
分別對(duì)不同組別人群進(jìn)行抽樣,具體抽取方法和程序參照HJ839。組內(nèi)調(diào)查人群宜盡量涵蓋不同暴
露等級(jí)的人群分組。
生物樣品采集
7.3.1生物樣品的采集宜綜合考慮污染物篩查、內(nèi)源性代謝物分析、生化指標(biāo)及特征效應(yīng)指標(biāo)檢測(cè)所
需要的生物樣品類型、用量及采集儲(chǔ)存方式,統(tǒng)籌安排并同時(shí)采集。
7.3.2一般選擇血液、尿液、毛發(fā)、指甲等人體生物材料開展污染物體內(nèi)負(fù)荷水平分析和內(nèi)源性代謝
物分析。人體生物材料的選擇、采集時(shí)間、采集量、采集方式、保存與運(yùn)輸條件的具體操作參照GB/T
16126執(zhí)行。
7
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問卷調(diào)查和體格檢查
7.4.1問卷調(diào)查
采集生物樣品的同時(shí),對(duì)調(diào)查人群開展問卷調(diào)查,問卷應(yīng)包括基本情況、行為生活方式、職業(yè)相關(guān)
情況、環(huán)境相關(guān)情況、患病史情況、最近三個(gè)月身體狀況等內(nèi)容。
7.4.2體格檢查及健康狀況調(diào)查
根據(jù)場(chǎng)地土壤污染物可能引起的健康效應(yīng),選擇相關(guān)指標(biāo)對(duì)調(diào)查人群開展體格檢查和健康狀況調(diào)
查,內(nèi)容可包括癥狀和體征檢查、影像學(xué)檢查、生化指標(biāo)及特征效應(yīng)指標(biāo)檢測(cè)等。體格檢查實(shí)驗(yàn)室及操
作要求應(yīng)符合《健康體檢管理暫行規(guī)定》及《醫(yī)療機(jī)構(gòu)臨床實(shí)驗(yàn)室管理辦法》相關(guān)規(guī)定。
生物樣品分析
7.5.1污染物體內(nèi)負(fù)荷水平分析
7.5.1.1結(jié)合生物樣品類型和場(chǎng)地土壤污染物特征,宜綜合采用目標(biāo)物分析、可疑目標(biāo)篩查和非目標(biāo)
篩查方法對(duì)潛在體內(nèi)負(fù)荷污染物及其代謝產(chǎn)物進(jìn)行分析。
7.5.1.2可疑目標(biāo)篩查和非目標(biāo)篩查。在考慮場(chǎng)地關(guān)注污染物清單的基礎(chǔ)上,為獲得調(diào)查人群污染物
體內(nèi)負(fù)荷的總體信息,宜結(jié)合色譜-高分辨質(zhì)譜定性分析等可疑/非目標(biāo)篩查手段對(duì)潛在有機(jī)污染物進(jìn)行
分析,篩選人體生物樣品中的特征污染物及/或其代謝產(chǎn)物。血液和尿液樣品可疑目標(biāo)篩查和非目標(biāo)篩
查方法見附錄C。
a)結(jié)合場(chǎng)地調(diào)查獲得的場(chǎng)地關(guān)注污染物清單和文獻(xiàn)調(diào)研,推導(dǎo)行業(yè)場(chǎng)地人群生物樣品中可能的
特征污染物及/或其代謝產(chǎn)物;在6.4.3(a)所構(gòu)建數(shù)據(jù)庫(kù)的基礎(chǔ)上,補(bǔ)充擴(kuò)展代謝產(chǎn)物信息,
建立包含場(chǎng)地特征污染物及其代謝產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)信息的本地化篩查數(shù)據(jù)庫(kù)。
b)譜圖預(yù)處理、差異峰識(shí)別和差異峰鑒定的具體流程見6.4.3(b)。
7.5.1.3目標(biāo)物分析。對(duì)篩查獲得的人群特征污染物及/或其代謝產(chǎn)物、其它根據(jù)已有資料或場(chǎng)地關(guān)注
污染物清單判斷需重點(diǎn)關(guān)注的目標(biāo)物、金屬元素等,可采用定量分析方法獲得其定量濃度。
a)目標(biāo)物的分析宜優(yōu)先采用國(guó)家、地方和行業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)中未涵蓋目標(biāo)物的分析可采用經(jīng)驗(yàn)
證的實(shí)驗(yàn)室自建方法。人體血液和尿液中金屬元素的分析方法見附錄B。
b)對(duì)暴露人群和對(duì)照人群檢出的目標(biāo)污染物濃度水平進(jìn)行統(tǒng)計(jì)描述,預(yù)處理和數(shù)據(jù)質(zhì)量評(píng)價(jià)。根
據(jù)數(shù)據(jù)特征采用T檢驗(yàn)/非參數(shù)檢驗(yàn)進(jìn)行組間比較,對(duì)于暴露人群顯著高于對(duì)照人群的化合物
(p<0.05),經(jīng)判斷其合理性后作為特征污染物保留。
7.5.1.4整理調(diào)查信息和調(diào)查結(jié)果,評(píng)估數(shù)據(jù)的質(zhì)量,分析數(shù)據(jù)的有效性和充分性,以及結(jié)果的可靠
性,確定是否需要補(bǔ)充采樣分析。根據(jù)生物樣品中污染物定性和定量分析結(jié)果,對(duì)獲得的暴露人群顯著
高于對(duì)照人群的化合物進(jìn)行分析評(píng)判,提出特征體內(nèi)負(fù)荷污染物及/或其代謝產(chǎn)物清單。
7.5.2內(nèi)源性代謝物分析
7.5.2.1根據(jù)生物樣品和目標(biāo)代謝物類型,確定內(nèi)源性代謝物分析方案;宜采用血液和/或尿液,目標(biāo)
物類型可包括糖類代謝物、脂類代謝物、氨基酸類代謝物、核苷酸類代謝物等,分析技術(shù)可采用質(zhì)譜和
核磁共振等。基于液相色譜-高分辨質(zhì)譜的血液和尿液中多種內(nèi)源性代謝物非目標(biāo)分析流程見附錄D。
7.5.2.2對(duì)內(nèi)源性代謝物分析所獲原始數(shù)據(jù)文件(包含質(zhì)控樣本和檢測(cè)樣本),根據(jù)目標(biāo)物的類型及
對(duì)應(yīng)儀器分析技術(shù)的要求,結(jié)合儀器自帶軟件開展數(shù)據(jù)清理、質(zhì)量評(píng)價(jià)、標(biāo)準(zhǔn)化等處理。
a)缺失值過濾及填充:根據(jù)樣本或分組內(nèi)缺失值的比例,進(jìn)行數(shù)據(jù)過濾。對(duì)于未被過濾的缺失值,
需進(jìn)行模擬填充,主要方法有極小值、中位數(shù)(適合偏態(tài)分布)、平均值(適合正態(tài)分布)、
隨機(jī)森林、最大期望值和補(bǔ)零。
b)數(shù)據(jù)歸一化:常用數(shù)據(jù)歸一化方法有中位數(shù)、平均數(shù)、總和、指定樣本和內(nèi)參。
c)質(zhì)控樣本驗(yàn)證:計(jì)算某個(gè)離子在質(zhì)控樣本中的RSD(標(biāo)準(zhǔn)差/均值),一般RSD>30%的變量
在實(shí)驗(yàn)過程中波動(dòng)較大,不參與差異定量分析。
d)數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換:數(shù)據(jù)通過轉(zhuǎn)化為正態(tài)分布或者高斯分布,以滿足后續(xù)統(tǒng)計(jì)分析需求。
8
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e)樣本比較分析:根據(jù)內(nèi)源性代謝物在不同樣本間的表達(dá)情況,對(duì)樣本的進(jìn)行相關(guān)性分析和PCA
主成分分析,評(píng)價(jià)組內(nèi)樣本的相似性和組間樣本的差異性。相關(guān)系數(shù)越接近于1,表明代謝物
在樣本間的表達(dá)量相似度越高,即樣本間相關(guān)性越好。根據(jù)PCA結(jié)果找出離群點(diǎn)進(jìn)行樣品信
息核對(duì),并結(jié)合問卷調(diào)查數(shù)據(jù)進(jìn)行合理性分析,剔除顯著異常數(shù)據(jù)或樣品。
7.5.2.3使用多變量化學(xué)計(jì)量學(xué)方法衡量和驗(yàn)證各離子對(duì)各組樣本分類判別的影響強(qiáng)度和解釋能力,
挖掘具有生物學(xué)意義的差異離子,并通過進(jìn)一步結(jié)構(gòu)鑒定得到特征內(nèi)源性代謝物。
a)差異離子的篩選:采用隨機(jī)森林(RandomForest)、線性支持向量(SVM)和偏最小二乘法
(PLS-DA)等算法區(qū)分污染區(qū)人群和對(duì)照區(qū)人群,并根據(jù)VIP評(píng)分(PLS-DA)、精度下降
(RandomForest)或加權(quán)系數(shù)(SVM)來評(píng)價(jià)每個(gè)離子的重要性。對(duì)分組貢獻(xiàn)較大的離子組
合進(jìn)行ROC分析,計(jì)算區(qū)分效果(AUC)值,根據(jù)AUC值選取最優(yōu)的離子組合。
b)差異離子的鑒定:對(duì)于非靶向代謝組學(xué)分析技術(shù),可進(jìn)一步對(duì)差異離子進(jìn)行靶向驗(yàn)證和結(jié)構(gòu)鑒
定。通過與本地?cái)?shù)據(jù)庫(kù)或開源數(shù)據(jù)庫(kù)(HMDB、PubChem等)中代謝物的保留時(shí)間、分子質(zhì)量
(分子質(zhì)量誤差在<10ppm內(nèi))、二級(jí)碎裂譜圖、碰撞能等信息進(jìn)行匹配,對(duì)生物樣本中的代
謝物進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定(具體流程參考6.4.3(d)),并對(duì)鑒定結(jié)果進(jìn)行嚴(yán)格的人工二次核對(duì)、確
認(rèn),確定特征內(nèi)源性代謝物。利用KEGG等數(shù)據(jù)庫(kù)獲得特征內(nèi)源性代謝物的生物學(xué)信息、分
析代謝通路,評(píng)估污染場(chǎng)地暴露對(duì)人體代謝網(wǎng)絡(luò)的影響。
8暴露生物標(biāo)志物的確定
回歸分析
8.1.1以特征內(nèi)源性代謝物等健康效應(yīng)指標(biāo)為因變量,特征污染物為自變量,采用回歸模型定量分析
場(chǎng)地特征污染物暴露與健康效應(yīng)指標(biāo)之間的關(guān)聯(lián)??紤]研究對(duì)象的人口學(xué)特征(如年齡、性別、文化水
平、BMI等)、行為活動(dòng)情況(如飲食、吸煙、飲酒、運(yùn)動(dòng)習(xí)慣等)、健康因素情況(如職業(yè)暴露史、
既往患病情況、家族史、就醫(yī)行為等)的影響,作為協(xié)變量納入關(guān)聯(lián)分析。自變量、因變量和協(xié)變量的
選取應(yīng)有科學(xué)依據(jù)及生物學(xué)理論基礎(chǔ)。根據(jù)變量類型選取場(chǎng)地特征污染物與健康效應(yīng)指標(biāo)的關(guān)聯(lián)分析
方法,并采用錯(cuò)誤發(fā)現(xiàn)率(falsediscoveryrate,F(xiàn)DR)對(duì)顯著相關(guān)性進(jìn)行多重驗(yàn)證。一般認(rèn)為P<
0.05具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。
8.1.1.1.1當(dāng)因變量(y)為計(jì)量變量,符合正態(tài)分布或數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換后符合正態(tài)分布,采用簡(jiǎn)單線性回歸
或多重線性回歸。簡(jiǎn)單線性回歸方程與多重線性回歸方程分別采用公式(2)與公式(3)。
Y=b0+b1X+ε(2)
y=b0+b1x1+b2x2···……+bmxm+ε(3)
式中:
x1~xm——自變量,可以為計(jì)量變量、有序分類變量或二分類變量;
b0——常數(shù)項(xiàng)的估計(jì)值;
b1~bm——偏回歸分析系數(shù)的估計(jì)值;
m——自變量個(gè)數(shù);
ε——去除自變量對(duì)y影響后的隨機(jī)誤差,通過計(jì)算機(jī)軟件完成迭代算法得到。
8.1.1.1.2當(dāng)因變量(y)為二分類變量,或?yàn)橛?jì)量變量但經(jīng)數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換后仍不符合正態(tài)分布,采用
Logistic回歸。人群設(shè)計(jì)未匹配且健康效應(yīng)指標(biāo)多為二分類變量或可轉(zhuǎn)換成二分類變量,宜使用非條
件的二元Logistic回歸模型分析特征污染物對(duì)健康效應(yīng)結(jié)局指標(biāo)的影響。
即因變量(y)為二分類變量,可采用二分類Logistic回歸;如果因變量為計(jì)量變量,也可將因變量
轉(zhuǎn)換成二分類變量,再采用二分類Logistic回歸?;貧w方程采用公式(4)。
P=eb0+b1x1+b2x2···+bmxm/(1+eb0+b1x1+b2x2···……+bmxm)(4)
9
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式中:
P——出現(xiàn)y的概率;
E——自然數(shù);
x1~xm——自變量,可以為計(jì)量變量、有序分類變量或二分類變量;
b0——為常數(shù)項(xiàng)的估計(jì)值;
b1~bm——為偏回歸分析系數(shù)的估計(jì)值,通過計(jì)算機(jī)軟件完成迭代算法得到;
m——自變量個(gè)數(shù)。
8.1.1.1.3當(dāng)因變量(y)為計(jì)數(shù)變量,且符合均值為?的Poisson分布,采用Poisson回歸。常見的
Poisson回歸模型包括相加模型和相乘模型,相加模型適用于各影響因素對(duì)y的影響是疊加的情況,相
乘模型適用于各影響因素對(duì)y的影響是呈指數(shù)相乘的情況。相加模型回歸方程與相乘模型回歸方程采
用公式(5)與公式(6)。
λ=b0+b1x1+b2x2···+bmxm(5)
λ=eb0+b1x1+b2x2···+bmxm(6)
式中:
x1~xm——自變量,可以為計(jì)量變量、有序分類變量或二分類變量;
b0——常數(shù)項(xiàng)的估計(jì)值;
b1~bm——偏回歸分析系數(shù)的估計(jì)值,通過計(jì)算機(jī)軟件完成迭代算法得到;
e——自然數(shù);
m——自變量個(gè)數(shù)。
8.1.2考慮因變量和自變量之間的非線性關(guān)系,可構(gòu)建非線性回歸,如多項(xiàng)式(polynomial)回歸和
樣條(spline)回歸??紤]多個(gè)自變量對(duì)健康結(jié)果的聯(lián)合效應(yīng),可采用加權(quán)分位數(shù)和(WeightedQuantile
Sum,WQS)回歸、貝葉斯核機(jī)回歸(Bayesiankernelmachineregression,BKMR)、彈性網(wǎng)絡(luò)回歸
(ElasticNetRegression)等模型分析多種特征污染物混合暴露與健康效應(yīng)指標(biāo)之間的關(guān)聯(lián)。
綜合判斷
組織權(quán)威專家對(duì)特征污染物/代謝產(chǎn)物進(jìn)行討論,根據(jù)相關(guān)資料及研究與應(yīng)用需要進(jìn)行綜合判斷,
最終確定暴露生物標(biāo)志物及對(duì)應(yīng)的樣品類型。獲得的暴露生物標(biāo)志物應(yīng)具有代表性、敏感性、關(guān)聯(lián)性和
可行性,一般不宜多于10種/類污染物。綜合判斷時(shí)主要考慮因素包括:
a)與特征健康效應(yīng)指標(biāo)的關(guān)聯(lián)程度;
b)與場(chǎng)地特征土壤污染物的關(guān)聯(lián)、人群潛在暴露風(fēng)險(xiǎn);
c)人體負(fù)荷水平、檢出率;
d)分析方法的成熟度;
e)毒性效應(yīng)。
9質(zhì)量控制
總體要求
9.1.1項(xiàng)目參與人員應(yīng)接受技術(shù)培訓(xùn),考核合格后上崗。
9.1.2承擔(dān)分析任務(wù)的實(shí)驗(yàn)室需具備相關(guān)資質(zhì)。實(shí)驗(yàn)室運(yùn)行管理規(guī)范,配備所承擔(dān)任務(wù)相配套的實(shí)驗(yàn)
室儀器設(shè)備和人員,有完備的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證管理系統(tǒng)。
9.1.3項(xiàng)目實(shí)施過程中嚴(yán)格執(zhí)行對(duì)應(yīng)的技術(shù)規(guī)范、標(biāo)準(zhǔn)等條款,保證儀器設(shè)備、樣品采集、實(shí)驗(yàn)室條
件、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制、標(biāo)樣試劑等全方位符合調(diào)查要求。
9.1.4校準(zhǔn)和比對(duì)所需測(cè)量分析的工具及儀器,包括體格檢查、環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器及實(shí)驗(yàn)室分析儀器的準(zhǔn)
10
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確度和精密度,合格率應(yīng)達(dá)到100%。
樣品采集、保存、運(yùn)輸與實(shí)驗(yàn)室分析
9.2.1環(huán)境樣品的采集、保存、運(yùn)輸?shù)馁|(zhì)量控制按HJ630和HJ25.2執(zhí)行;人群生物樣品的采集、保
存、運(yùn)輸?shù)馁|(zhì)量控制按GB/T16126執(zhí)行;體格檢查的質(zhì)量控制按《醫(yī)療機(jī)構(gòu)臨床實(shí)驗(yàn)室管理辦法》執(zhí)
行。
9.2.2環(huán)境樣品和人體生物樣品分析方法原則上優(yōu)先選擇國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)、國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)
等規(guī)范性方法,或者公認(rèn)權(quán)威的分析方法。分析過程的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證技術(shù)要求執(zhí)行對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)中相
關(guān)要求,對(duì)特殊監(jiān)測(cè)項(xiàng)目應(yīng)按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求在限定時(shí)間內(nèi)進(jìn)行監(jiān)測(cè)。
9.2.3自行擴(kuò)充和修改過的標(biāo)準(zhǔn)方法、實(shí)驗(yàn)室自建方法宜參照HJ630進(jìn)行方法確認(rèn),建立實(shí)驗(yàn)室分析
質(zhì)量控制技術(shù)要求并嚴(yán)格執(zhí)行。每批次監(jiān)測(cè)至少做1個(gè)全程序空白實(shí)驗(yàn);實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制包括校準(zhǔn)
曲線(中間濃度點(diǎn)校正)、儀器穩(wěn)定性檢查、全程序空白、有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、加標(biāo)回收及平行樣品等;實(shí)
驗(yàn)室外部質(zhì)量控制包括密碼平行樣或密碼樣、實(shí)驗(yàn)室比對(duì)、實(shí)驗(yàn)室間平行樣品測(cè)定等;質(zhì)控樣品的檢測(cè)
不在合格范圍內(nèi)應(yīng)即時(shí)查找原因進(jìn)行糾正。
9.2.4開展可疑目標(biāo)篩查和非目標(biāo)篩查時(shí),宜結(jié)合場(chǎng)地污染物類型選擇合適的內(nèi)標(biāo)物質(zhì);通常采用多
個(gè)同位素標(biāo)記的化合物作為內(nèi)標(biāo)物,并確保其保留時(shí)間均勻覆蓋色譜圖或全部保留時(shí)間窗口。
數(shù)據(jù)審核與處理
9.3.1數(shù)據(jù)的錄入、整理與分析處理按GB/T8170執(zhí)行。編制數(shù)據(jù)清理計(jì)劃,按統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)化方式處
理所有數(shù)據(jù),檢查數(shù)據(jù)的規(guī)范性、完整性、合理性、唯一性、準(zhǔn)確性、可溯源性,將核查問題匯總并分
析后,采取標(biāo)準(zhǔn)化、修訂、補(bǔ)遺或去除等處理。
9.3.2異常數(shù)據(jù)或樣品的識(shí)別和剔除需具有充分理由并考慮可能影響因素及合理性。
9.3.3根據(jù)數(shù)據(jù)特征選擇正確的統(tǒng)計(jì)分析方法,注意辨析混雜因素及其影響。
10報(bào)告編制
場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析報(bào)告應(yīng)全面、真實(shí)的反映人體暴露組解析工作,文字應(yīng)簡(jiǎn)潔、準(zhǔn)確。
調(diào)查方案、原始數(shù)據(jù)、計(jì)算和分析過程可編入報(bào)告附錄。報(bào)告應(yīng)包括背景介紹(場(chǎng)地基本情況、解析目
的、程序和方法)、初步調(diào)查、場(chǎng)地調(diào)查、人群調(diào)查、暴露生物標(biāo)志物篩選、質(zhì)量控制、結(jié)論及建議等
章節(jié)。其中結(jié)論及建議部分應(yīng)包括以下內(nèi)容:
a)暴露生物標(biāo)志物基本信息,包括理化性質(zhì)、人體代謝轉(zhuǎn)化情況等;
b)暴露生物標(biāo)志物與場(chǎng)地土壤污染物的關(guān)聯(lián),在不同暴露情景下的主要暴露途徑分析,以及對(duì)應(yīng)
土壤污染物相關(guān)信息,包括理化性質(zhì)、環(huán)境中的濃度和空間分布、工業(yè)來源等;
c)暴露生物標(biāo)志物對(duì)應(yīng)的生物樣品類型和適用人群,生物樣品的推薦采集方法、檢測(cè)分析方法、
質(zhì)量控制與質(zhì)量評(píng)價(jià)方案;
d)暴露生物標(biāo)志物的當(dāng)前研究情況,包括人體負(fù)荷水平、流行病學(xué)和毒理學(xué)研究等;
e)應(yīng)用建議及局限性。
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A
A
附錄A
(資料性)
常見場(chǎng)地類型及特征污染物
常見場(chǎng)地類型及潛在特征污染物可參考表A.1。實(shí)際調(diào)查過程中應(yīng)根據(jù)具體情況確定。
表A.1常見場(chǎng)地類型及特征污染物
行業(yè)分類場(chǎng)地類型特征污染物類型
制造業(yè)化學(xué)原料及化學(xué)品制造揮發(fā)性有機(jī)物(苯系物、鹵代烴、石油烴、有機(jī)溶劑等)、半揮發(fā)
性有機(jī)物(阻燃劑、全氟化合物、多環(huán)芳烴等)、重金屬(砷、
鎳、鉛等)、農(nóng)藥、塑料助劑、表面活性劑
電氣機(jī)械及器材制造重金屬(砷、鎳、鉛、汞等)、有機(jī)氯溶劑、半揮發(fā)性有機(jī)物(多
環(huán)芳烴、醚類等)、揮發(fā)性有機(jī)物(石油烴、苯系物、鹵代烴)
紡織業(yè)重金屬(鉻、六價(jià)鉻等)、氯代有機(jī)物、半揮發(fā)性有機(jī)物(苯胺
類、全氟化合物等)、染料、染料助劑、表面活性劑
造紙及紙制品重金屬、氯代有機(jī)物、揮發(fā)性有機(jī)物(苯系物、石油烴、羰基化
合物類等)、半揮發(fā)性有機(jī)物(苯酚類等)
金屬制品業(yè)重金屬、揮發(fā)性有機(jī)物(鹵代烴、苯系物、石油烴等)、氯代有機(jī)
物
有色金屬冶煉重金屬、持久性有機(jī)污染物(二噁英類、多氯聯(lián)苯、多氯萘)
機(jī)械制造重金屬、揮發(fā)性有機(jī)物(石油烴、苯系物、鹵代烴等)
塑料和橡膠制品半揮發(fā)性有機(jī)物(硝基苯類、氯代苯類等)、揮發(fā)性有機(jī)物(苯系
物、石油烴、鹵代烴等)、重金屬(砷、鉛等)、增塑劑
石油化工揮發(fā)性有機(jī)物(苯系物、石油烴、鹵代烴等)、半揮發(fā)性有機(jī)物
(酚類、苯胺類、多環(huán)芳烴等)、重金屬(汞、鎘、鎳、鉛、銻、
鉻、錫、銅、錳、釩、砷等)
煉焦化學(xué)揮發(fā)性有機(jī)物(苯系物等)、半揮發(fā)性有機(jī)物(酚類、苯胺類、多
環(huán)芳烴等)、重金屬(汞、鉛、釩、鈷、砷等)、氰化物
皮革、皮毛制造重金屬、揮發(fā)性有機(jī)物(苯系物、烴類、有機(jī)溶劑)、半揮發(fā)性有
機(jī)物、染料、染料助劑等
廢棄資源和廢舊材料回收加工半揮發(fā)性有機(jī)物(二噁英類、多環(huán)芳烴、阻燃劑等)、重金屬、農(nóng)
藥、塑化劑
采礦業(yè)煤炭開采和洗選業(yè)重金屬、多環(huán)芳烴
黑色金屬和有色金屬礦采選業(yè)重金屬、氰化物
非金屬礦物采選業(yè)重金屬、氰化物、半揮發(fā)性有機(jī)物(氟化物、多環(huán)芳烴)、揮發(fā)性
有機(jī)物(石油烴、苯系物)
石油和天然氣開采業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物(石油烴、烷烴、烯烴、芳香烴等)、半揮發(fā)性有機(jī)
物(多環(huán)芳烴等)
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行業(yè)分類場(chǎng)地類型特征污染物類型
電力燃?xì)饣鹆Πl(fā)電重金屬、二噁英類、多環(huán)芳烴等
及水的生產(chǎn)電力供應(yīng)二噁英類、多環(huán)芳烴等
和供應(yīng)燃?xì)馍a(chǎn)和供應(yīng)半揮發(fā)性有機(jī)物、重金屬、揮發(fā)性有機(jī)污染物
水利、環(huán)水污染治理半揮發(fā)性有機(jī)物(二噁英類、多環(huán)芳烴、全氟化合物、塑化劑
境和公共設(shè)等)、重金屬、農(nóng)藥、藥物及個(gè)人護(hù)理品
施管理業(yè)危險(xiǎn)廢物治理半揮發(fā)性有機(jī)物(二噁英類、多環(huán)芳烴、全氟化合物等)重金
屬、揮發(fā)性有機(jī)物(苯系物、烴類等)
其它環(huán)境治理(工業(yè)固廢、生活半揮發(fā)性有機(jī)物(二噁英類、多環(huán)芳烴、全氟化合物等)、重金
垃圾處理)屬、揮發(fā)性有機(jī)物(苯系物、烴類等)
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附錄B
(資料性)
人體血液和尿液中金屬元素的分析方法
B.1適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定血清和尿液中金屬元素的電感耦合等離子體質(zhì)譜法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于血清和尿液中26種金屬元素的測(cè)定;當(dāng)血清取樣量為90μl、尿液取樣量為180μl,定
容體積為1.80ml時(shí),金屬測(cè)定方法檢出限和方法定量限分別如表B.1所示。
表B.1尿液和血清中金屬分析方法檢出限和定量限
尿液血清
元素方法檢出限方法定量限
方法檢出限(μg/L)方法定量限(μg/L)
(μg/L)(μg/L)
Mg0.05040.15130.00050.0017
Al0.29660.88970.03020.1007
Ti0.07030.21100.02660.0888
V0.00150.00460.00220.0072
Cr0.00280.00840.00050.0016
Mn0.00210.00640.00160.0052
Fe0.01760.05290.00850.0282
Co0.00040.00120.00020.0006
Ni0.00270.00810.00170.0058
Cu0.00530.01590.00400.0132
Zn0.02440.07320.00990.0331
Ge0.00110.00330.00100.0035
As0.00140.00430.00700.0233
Se0.07360.22090.14070.4691
Sr0.00570.01700.00100.0032
Nb0.00020.00050.00070.0024
Mo0.00510.01530.00760.0254
Cd0.00030.00080.00030.0009
Sn0.00330.00980.00170.0056
Sb0.00030.00100.00090.0030
Ba0.01740.05210.00120.0039
W0.00050.00140.00140.0046
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尿液血清
元素方法檢出限方法定量限
方法檢出限(μg/L)方法定量限(μg/L)
(μg/L)(μg/L)
Re0.00010.00020.00010.0003
Hg0.00080.00250.00190.0064
Tl0.00040.00120.00010.0003
Pb0.00740.02220.00060.0020
B.2方法原理
血清或樣品用稀硝酸消解,離心后取上清,采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法,以鈧(Sc)、釔(Y)、
銦(In)、鋱(Tb)、鉍(Bi)作為內(nèi)標(biāo)元素校正基體的干擾及儀器造成的信號(hào)漂移,測(cè)定鎂(Mg)、
鋁(Al)、鈦(Ti)、釩(V)、鉻(Cr)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、銅(Cu)、
鋅(Zn)、鍺(Ge)、砷(As)、硒(Se)、鍶(Sr)、鈮(Nb)、鉬(Mo)、鎘(Cd)、錫(Sn)、
銻(Sb)、鋇(Ba)、鎢(W)、錸(Re)、汞(Hg)、鉈(Tl)和鉛(Pb)共26種金屬元素含量。
B.3實(shí)驗(yàn)試劑與材料
B.3.1超純水。
B.3.2硝酸:優(yōu)級(jí)純,65%。
B.3.3TritonX-100,分析純。
B.3.4正丁醇,分析純。
B.3.5元素標(biāo)準(zhǔn)溶液
直接購(gòu)買市售國(guó)家認(rèn)可的元素標(biāo)準(zhǔn)溶液Mg、Al、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、As、
Se、Sr、Nb、Mo、Cd、Sn、Sb、Ba、W、Re、Hg、Tl、Pb(目標(biāo)元素);Sc、Y、In、Tb、Bi(內(nèi)標(biāo)
元素);金(Au)(用于消除儀器測(cè)汞時(shí)的記憶效應(yīng))。參考標(biāo)準(zhǔn)溶液證書進(jìn)行保存,開封后于4℃密
閉、避光保存。
B.3.6元素質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)品
直接購(gòu)買市售國(guó)家認(rèn)可的元素質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)品。參考說明書進(jìn)行保存和使用。本試驗(yàn)采用的質(zhì)控品為
ClinChek-Control,PlasmaControl(LevelⅠ,Ⅱ)。開封溶解后于?20℃保存。
B.4儀器和設(shè)備
B.4.1聚乙烯離心管,2ml。
B.4.2聚乙烯離心管,15ml。
B.4.3容量瓶,50ml。
B.4.4容量瓶,500ml。
B.4.5微量移液器,20μl,100μl,200μl,1000μl,5ml。
B.4.6超純水系統(tǒng)。
B.4.7渦旋振蕩器。
B.4.8水浴超聲儀。
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B.4.9電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。
B.4.10其他一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。
B.5樣品前處理
B.5.1消解液配制:使用硝酸、TritonX-100、正丁醇、Au標(biāo)準(zhǔn)溶液、超純水配制含1%(體積分?jǐn)?shù))稀
硝酸-0.01%(體積分?jǐn)?shù))Triton-0.3%(體積分?jǐn)?shù))正丁醇-50μg/LAu溶液的消解液,混勻待用。
B.5.2血清樣品前處理:血清樣品在4℃下解凍,取出恢復(fù)至室溫,充分搖勻后,移取90μl置于2mL
聚乙烯離心管內(nèi),加入900μl消解液和810μl超純水,振蕩搖勻。再進(jìn)行45℃超聲水浴20min。將消解完
全的血清樣12000rpm離心10min,再取1.5ml上清液待儀器分析。
B.5.3尿液樣品前處理:取出尿樣在室溫下解凍,充分搖勻后,移取180μl置于2ml聚乙烯離心管內(nèi),
加入1620μl消解液,振蕩搖勻,室溫消解過夜。再進(jìn)行45℃超聲水浴60min。將消解完全的尿樣12000
rpm離心10min,再取1.5ml上清液待儀器分析。
B.6儀器分析
B.6.1ICP-MS儀器開機(jī)后,先用5ml/min的氦氣吹掃碰撞池5~10min,保證碰撞反應(yīng)池處于潔凈狀
態(tài),降低其他氣體的干擾,提高檢測(cè)的靈敏度。
B.6.2打開循環(huán)水、氬氣閥、排風(fēng)等輔助設(shè)備,將進(jìn)樣管置于5%硝酸溶液中,等離子氣、輔助氣、載
氣和補(bǔ)償氣分別設(shè)置為15、1、1、1L/min,吹掃2~5min,點(diǎn)火,儀器進(jìn)入自動(dòng)優(yōu)化。要求儀器的參數(shù)
滿足靈敏度:鋰(Li,分子量7)>3000,釔(Y,分子量89)>10000,鉈(分子量205)>6000,氧化鈰
(CeO,分子量156)/鈰(Ce,分子量140)<2%,雙電荷離子比例Ce2+/Ce+<3%,質(zhì)量軸誤差在±0.1內(nèi),
分辨率10%峰寬介于0.65~0.80之間。
B.7標(biāo)準(zhǔn)系列的配制
B.7.1待測(cè)元素混合標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液的配制
精確吸取相應(yīng)體積元素標(biāo)準(zhǔn)溶液置于50ml容量瓶,用稀釋劑[1%(體積分?jǐn)?shù))稀硝酸-0.01%(體
積分?jǐn)?shù))Triton-0.3%(體積分?jǐn)?shù))正丁醇-50μg/LAu溶液]的定容至刻度,此為標(biāo)準(zhǔn)貯備液,濃度為標(biāo)
準(zhǔn)應(yīng)用液的10倍,臨用時(shí)再用相同的稀釋劑將標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋成標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液。標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液相應(yīng)元素濃度
如下:Mg,2000μg/L;Al,100μg/L;Ti,2μg/L;V,1μg/L;Cr,1μg/L;Mn,1μg/L;Fe,200μg/L;
Co,1
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