有機(jī)化學(xué)第三版答案 下冊 南開大學(xué)出版社 王積濤等編

1、練習(xí)題和答案，第12章核磁共振譜，1 .化合物C7H14O2的1H NMR譜如下：它是以下結(jié)構(gòu)式之一嗎？a . ch 3c H2 co 2 ch 2 ch 2 ch 2 ch 3；b . ch 3c H2 co 2 ch 2 ch(CH3)2；c .(CH3)2 ch CO2 ch 2 ch 3，解決方案：化合物為b，2。化合物C4H9NO3和金屬鈉反應(yīng)釋放H2，其1H NMR譜寫結(jié)構(gòu)表達(dá)式如下。3。有機(jī)溶劑分子式C8H18O3與金屬鈉不起作用，它的1H NMR光譜如下所示寫下它的結(jié)構(gòu)表達(dá)式。4。丙烷氯得到的一系列化合物之一是五氯化合物，其1H NMR光譜數(shù)據(jù)為4.5(三重峰)，6.1(雙峰)

2、，記錄了該化合物的結(jié)構(gòu)表達(dá)式。5。有兩個酯分子式C12H12O2，其1H NMR光譜分別為A和B，用這兩個酯的結(jié)構(gòu)表達(dá)式表示各桿的歸屬。6.1，3-二甲基-二溴環(huán)丁烷具有三維結(jié)構(gòu)M和N。m的1H NMR數(shù)據(jù)為2.3(單峰值，6H)，3.21(單峰值，4H)。n的1H NMR數(shù)據(jù)為1.88(單峰，6H)、2.64(雙峰，2H)、3.54(雙峰，2H)。寫出m和N的結(jié)構(gòu)表達(dá)式。7 .化合物C11H12O被確認(rèn)為羰基化合物，通過KMnO4氧化得到苯甲酸，其1H NMR譜如下所示編寫結(jié)構(gòu)表達(dá)式，并標(biāo)記各桿的歸屬。8。3-己烯-1-醇13C NMR光譜如下，找出碳和羥基煙煤的共振吸收棒。9。化合物C3H

3、5Br的13C NMR譜寫結(jié)構(gòu)表達(dá)式如下。10。化合物C6H14Br的13C NMR譜寫結(jié)構(gòu)表達(dá)式如下，11 .化合物C9H10O2。的13C NMR譜寫下結(jié)構(gòu)式，如下所示。2-2二甲基戊烷、2，3-二甲基戊烷和2，4-二甲基戊烷質(zhì)譜查找a、b、c圖的相應(yīng)結(jié)構(gòu)，如下所示：13。化合物A，B，分子式都是C4H10O，它的光譜寫的是A，B的結(jié)構(gòu)表達(dá)式，如下圖所示。、14。應(yīng)變m.p.8990oC，其光譜比較強(qiáng)的峰列表，將結(jié)構(gòu)式寫如下。解決方法：這種酮為5-壬烯酮，分子離子峰分裂過程如下：實(shí)踐和回答，第13章紅外和紫外光譜，第1。使用最大計(jì)算定律預(yù)測以下化合物的最大紫外線吸收波長：解決方案：此化合物

4、max: 317nm納米。計(jì)算過程如下：215(母體酮)5(環(huán)外翻結(jié)合)30(擴(kuò)張共軛雙聯(lián))39(東環(huán)二烯)10 (-取代比特希思羅卡維爾)18(-取代比特希思羅卡維爾)248納米根據(jù)紅外光譜寫出以下化合物的結(jié)構(gòu)表達(dá)式。A . C4H8b，C9H12c，C8H7N、4。化合物A(C10H14O)用CrO3/H2SO4處理，得到B。A和B的紅外光譜和B的1H NMR光譜如下所示：A和B的結(jié)構(gòu)表達(dá)式，化合物C4H9NO、解決方案：6。化合物C9H10O的IR和1H NMR譜寫結(jié)構(gòu)表達(dá)式如下。解決方案：7?；衔顲10H12O3的IR和1H NMR譜如下所示寫結(jié)構(gòu)表達(dá)式。解決方案：8。化合物A(C6

5、H12O3)在1710cm-1有強(qiáng)紅外吸收峰。a和I2/NaOH溶液的作用提供黃色沉淀。A對toren試劑和銀鏡沒有反應(yīng)，但A用稀H2SO4處理后，化合物B和toren試劑的作用產(chǎn)生了銀鏡。a的1H NMR數(shù)據(jù)為2.1(單峰，3H)、2.6(雙峰，2H)、3.2(單峰，6H)、4.7(三重峰，1H)。寫出a，B的結(jié)構(gòu)式及相關(guān)反應(yīng)式。9。含化合物的IR在1690 -1和826 -1有特征吸收棒。1H NMR數(shù)據(jù)為7.60(4H)、2.45(3H)。它的光譜使m/e183相對強(qiáng)度100(基峰)、m/e 198相對強(qiáng)度26、m/e200相對強(qiáng)度25相對強(qiáng)度更強(qiáng)。寫出它的結(jié)構(gòu)表達(dá)式?；錷/e 183

6、，m/e 198生成，m/e 200，練習(xí)和答案，第14章羧酸，1 .，(2)，(4)用格式試劑準(zhǔn)備，可以消除NaCN與鹵素作用時的反應(yīng)。，注：將產(chǎn)物的苯酚和羧基連接起來后，內(nèi)酯可以通過Baeyer-Villiger反應(yīng)(數(shù)362)接收上述變形。、16。化合物A(C4H8O3)具有光學(xué)旋轉(zhuǎn)活性，A的水溶液呈酸性。A強(qiáng)烈加熱，B(C4H6O2)，B沒有旋光活性，其水溶液也呈酸性，B和A容易氧化。如果a和重鉻酸鹽在酸存在下加熱，可以得到容易揮發(fā)的化合物C (C3H6O)，C不容易與KMnO4反應(yīng)，但會給碘實(shí)驗(yàn)陽性結(jié)果。寫：A，B，C的結(jié)構(gòu)式，反應(yīng)式，表示各階段的反應(yīng)。解釋：地圖從高頻到低頻，完成以

7、下反應(yīng)式：，5，病態(tài)堿性水解物蒸發(fā)的液體是沒有碘的偽反應(yīng)。寫出甲，乙，c的結(jié)構(gòu)表達(dá)式。、13具有酸性化合物A(C6H10O4)，經(jīng)加熱得到化合物BC6H8O3。B的IR在1820cm-1，1755cm-1上具有特征吸收，B的1HNMR數(shù)據(jù)為1.0(雙峰，3H)、2.1(多峰，1H)、2.8(雙峰，4H)。寫出a，B的結(jié)構(gòu)表達(dá)式?；衔顰，B分子式都是C9H10O2，他們的IR和1H NMR地圖寫下了A和B的結(jié)構(gòu)表達(dá)式，如下所示。16，中性化合物(C7H13BrO2)，它與氨沒有反應(yīng)。它的IR在29502850cm-1，1740cm-1，1170cm-1中吸收特征，1H NMR數(shù)據(jù)為1.0(三重

8、峰，3H)，4.6(多峰，1H)，2.1化合物的結(jié)構(gòu)表達(dá)式、B的IR的特征吸收范圍為1740cm-1，1250cm-1。b的HNMR數(shù)據(jù)為2.0(單峰值，3H)、4.8(多峰值，1H)和11.2(多峰值，10H)。b的光譜分子離子峰(M )m/e142，m/e43(基峰)。寫出a，B的結(jié)構(gòu)表達(dá)式。解釋：具體可知：A為酮，使用酸化后得到酯B。IR:1740cm-1c=o 1250cm-1c-o M/e142表明，b的分子式為C8H14O2，氣棒：m/e43表明，根據(jù)NMR數(shù)據(jù)，CH3CO以a: 2接收b，這是第16章碳負(fù)離子的軸向，解決方案：，解決方案，7，用化學(xué)方法分離以下混合物：(1)、芐胺

9、、n甲基環(huán)己胺、芐基醇、對甲酚。(2)、o-甲基苯酚、水楊酸、n-甲基苯胺、乙苯、p-甲基苯胺。、(2)terracan的合成。，5化合物A(C10H16O2)因氣相熱而得到產(chǎn)物B和C。其中B的IR在1725，1665，968CM-1具有強(qiáng)烈的特征吸收。b的1HNMR數(shù)據(jù)為1.24(三重峰，3H)、1.88(雙重峰，3H)、4.13(四重峰，2H)、5.81單峰(低分辨率儀器分裂渡邊杏艦)、1H、6.95寫出AF的fisher投影。解釋：F是具有選擇性的糖醛酸(包括4個碳原子)，可以將其推斷為突破點(diǎn)，并推出其他化合物。11 .化學(xué)確定四碳醛糖D-適量和五碳糖D-核糖和D-阿拉伯糖的結(jié)構(gòu)。解決方

10、案：(1)，D-紅糖為4碳醛糖，氧化為HNO3后，可得到消化的錫酸。內(nèi)消化石酸的結(jié)構(gòu)已知，內(nèi)消化錫酸的結(jié)構(gòu)可以推出D-赤石糖的結(jié)構(gòu)。(2)，D核糖，D阿拉伯糖分別氧化成HNO3，前者得到無衍射光性的糖酸，后者得到有衍射光性的糖酸。分解Ruff后，HNO3氧化，均可得到耐消化的錫酸。(阿爾伯特愛因斯坦，Northern Exposure(美國電視劇)，因此，兩者的結(jié)構(gòu)可以分別確定如下：12 .用NaBH4還原D-基醛糖A，得到具有光學(xué)旋轉(zhuǎn)活性的糖醇B。a通過諾夫分解，NaBH4還原生成非旋轉(zhuǎn)光活性的糖溶膠C。D-己二甲酯的-CHO和-CH2OH交換位置的結(jié)構(gòu)與A完全相同。寫出a，B，C的結(jié)構(gòu)表達(dá)

11、式。問題解決分析：A完全甲基化后酸性水解獲得的產(chǎn)物可以推斷為(1)兩種單糖都是吡喃糖。(2)兩個糖環(huán)通過1，4的苷結(jié)合連接。Br2 H2O氧化后執(zhí)行酸性水解物，可以推測該雙糖中葡萄糖結(jié)構(gòu)單元中還剩下半縮醛羥基。水解是在酸性條件下進(jìn)行的，因此不能確定兩個單糖之間糖苷鍵的組成。13 .以CH3OH/H處理每對A(C12H22O11)，然后得到B。b水解產(chǎn)生2，3，4，6-4 -O-甲基-D-反乳糖和2，3，6-3 -O-甲基-D-葡萄糖。a水解能得到等量的D-半乳糖和D-葡萄糖。a用Br2/H2O處理生成酸C，C分離，酸性水解生成D-葡萄糖和D-半乳糖。寫出這一對A的結(jié)構(gòu)和B和C的結(jié)構(gòu)。14。木聚

12、糖和纖維素一起存在于木材中，是通過D-木糖-糖分結(jié)合鏈合成的多糖。木糖與稀鹽酸水溶液煮沸后，水蒸氣蒸餾得到液體化合物A(C5H4O2)。a與苯肼反應(yīng)，產(chǎn)生肼。a通過KMnO4氧化獲得B(C5H4O3)，B加熱脫復(fù)時生成C(C4H4O)。c能催化加氫生產(chǎn)比較穩(wěn)定的化合物D(C4H8O)。d不能使KMnO4和Br2/Cl4褪色，用鹽酸處理時可獲得E(C4H8Cl2)。E和KCN反應(yīng)后水解生成己二酸，寫A，B，C，D，E的結(jié)構(gòu)表達(dá)式。練習(xí)和回答，第19章碳水化合物，解決方案：解決方案：，10寫出AF的fisher投影。解釋：F是具有選擇性的糖醛酸(包括4個碳原子)，可以將其推斷為突破點(diǎn)，并推出其他化合物。11 .化學(xué)確定四碳醛糖D-適量和五碳糖D-核糖和D-阿拉伯糖的結(jié)構(gòu)。解決方案：(1)，D-紅糖為4碳醛糖，氧化為HNO3后，可得到消化的錫酸。內(nèi)消化石酸的結(jié)構(gòu)已知，內(nèi)消化錫酸的結(jié)構(gòu)可以推出D-赤石糖的結(jié)構(gòu)。(2)，D核糖，D阿拉伯糖分別氧化成HNO3，前者得到無衍射光性的糖酸，后者得到有衍射光性的糖酸。分解Ruff后，HNO3氧化，均可得到耐消化的錫酸。(阿爾伯特愛因斯坦，Northern Exposure(美國電視劇)，因此，兩者的結(jié)構(gòu)可以分別確定如下：12 .用NaBH4還原D-基醛糖A，得到具有光學(xué)旋轉(zhuǎn)活性的糖醇B。a通過諾夫分解，NaBH4還原生成