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1、1. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓,由單質(zhì)生成化合物的反應(yīng)稱為生成反應(yīng).,標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓的計(jì)算,2020/7/30,2,對一定相態(tài)的物質(zhì)B, 其標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓 fHB (,T) 僅是溫度的函數(shù), 298.15K時的值可以從手冊查出, 是基礎(chǔ)熱數(shù)據(jù)之一. P.292,固體單質(zhì)常有多種晶型(相態(tài)), 如 碳的穩(wěn)定態(tài)是:石墨. 硫的穩(wěn)定態(tài)是:正交硫. 磷的穩(wěn)定態(tài)是:以前用白磷,現(xiàn)用紅磷.,穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)自身的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零,2020/7/30,3,同一種物質(zhì)相態(tài)不同, 不同,例如:,298.15K下H2O(l),298.15K下H2O(g),寫化學(xué)計(jì)量式時,要注明物質(zhì)的相態(tài)!,C(金剛石),C(石墨),2020/
2、7/30,4,2. 由標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓,產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓之和減去反應(yīng)物標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓之和.,通??刹榈?98.15K下各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓, 來計(jì)算該溫度下任一反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓. P.292,2020/7/30,5,例: 計(jì)算下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓r Hm (298K) : 4 NH3(g) + 5 O2(g) = 4 NO(g) + 6 H2O(g) 已知25時, fHm NO(g)= 90.4 kJ/mol fHm H2O(g)= - 241.8 kJ/mol fHm NH3(g)= - 46.1 kJ/mol,解: rHm = 4 fHm NO(g) + 6
3、fHm H2O(g) - 4 fHm NH3(g) - 5 fHm O2(g) = 490.4 + 6 (-241.8) - 4 (-46.1) - 0 = - 905 kJ/mol,2020/7/30,6,對一定相態(tài)的物質(zhì)B, 其 標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓 cHm, 僅是溫度的函數(shù), 298.15K時的值可以從手冊查出, 是基礎(chǔ)熱數(shù)據(jù)之一.,完全燃燒產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為零,完全燃燒產(chǎn)物指: C CO2(g); H H2O(l); S SO2(g); N N2;,CH4(g) + 2O2 (g) 2CO2(g) +2H2O(l) cHm(CH4,g),C2H5OH(l) + 3O2 (g) 2CO2(
4、g) + 3H2O(l) cHm(C2H5OH,l ),3. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓,2020/7/30,7,4. 由標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓,通??刹榈?98.15K下物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓, 來計(jì)算該溫度下任一反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓. P.296,例35,例24 例25,反應(yīng)物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓之和減去產(chǎn)物標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓之和.,2020/7/30,8,例35: 已知(p 298K),H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) rHm(T)= - 285.830kJ.mol-1,求: fHm (H2O,l , 298K) = ? cHm(H2, g , 298K)= ?,rHm(298K) =
5、 fHm (H2O,l , 298K) = cHm(H2, g , 298K)= - 285.830kJ.mol-1,解:,5. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓隨溫度的變化基?;舴蚬?已知298.15K下化學(xué)反應(yīng)的rHm(298.15K), 欲求取溫度T 下的rHm(T) .,式中,以上公式稱作基希霍夫公式,2020/7/30,11,例:求水蒸氣和石墨反應(yīng) H2O(g) + C(石墨) = H2(g) + CO(g) 的r Hm (298K), r Um (298K)及r Hm (600K), 假定氣體均可看作理想氣體。已知: f HmH2O(g),298K 241.8 kJ.mol-1, f HmCO(g
6、),298K 110.53 kJ.mol-1, 平均熱容 Cp,mC(石墨)10.46 J.K.mol-1, H2O(g), H2(g)及 CO(g)的平均熱容均按 Cp,m = 29.29 J.K.mol-1計(jì)。,2020/7/30,12,解: H2O(g) + C(石墨) = H2(g) + CO(g) (1) r Hm (298K) f HmCO(g),298K f Hm H2O(g),298K - 110.53 - (- 241.8) 131.27 kJ.mol-1 (2) r Um(298K) = r Hm(298K) - (g)RT = 131.27 - (2-1)8.314298.210-3 =128.79 kJ.mol-1 (3)r Hm(60
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