12 有機(jī)硫和有機(jī)磷.ppt

1、1,12 有機(jī)硫和有機(jī)磷化合物,一、有機(jī)硫化合物的分類 二價(jià)化合物：硫醇、硫酚、硫醚、二硫化物、硫醛、硫酮、硫代羧酸等； 四價(jià)化合物：亞磺酸、亞砜等； 六價(jià)化合物：磺酸、砜等；,12.1 有機(jī)硫化合物,2,二、有機(jī)硫化合物的命名 二價(jià)有機(jī)硫化合物的命名只需在其相應(yīng)氧化物的類名前加硫字： 乙硫醇 硫酚 （二）甲硫醚 乙醇 苯酚 （二）甲醚,3,-SH(巰基)等含硫基團(tuán)做為取代基命名： 2-巰基苯甲酸 2, 3-二巰基丙醇,硫代丙酮,硫（代）羰乙酸,硫（代）羥乙酸,4,亞砜、砜和磺酸等命名時(shí)，在它們的類名前加上相應(yīng)烴基名：,二甲(基)亞砜,二甲(基)砜,乙(基)磺酸,對(duì)甲苯磺酸,5,三、有機(jī)硫化合

2、物的分子結(jié)構(gòu) 硫的最外層價(jià)電子構(gòu)型為3s23p4，能形成二價(jià)化合物（與氧相似）； SH比OH弱，硫醇和硫酚的酸性比相應(yīng)的醇和酚強(qiáng)； 二價(jià)硫化物有未共用電子對(duì)，具有比氧原子更強(qiáng)的給電子能力，是更強(qiáng)的路易斯堿； 硫的最外電子層(M層)還有3d空軌道，躍遷的3s或3p軌道電子可進(jìn)入3d軌道，使硫原子具有更多的成鍵能力，可以形成四價(jià)及六價(jià)化合物；,6,四、硫醇和硫酚 物理性質(zhì) 低級(jí)硫醇?xì)馕稅撼羟矣卸荆呒?jí)硫醇的臭味逐漸減弱； SH鍵不能形成氫鍵，因此硫醇的沸點(diǎn)比相應(yīng)醇低得多，也難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑；,7,化學(xué)性質(zhì) 酸性：硫醇和硫酚的酸性要比相應(yīng)醇和酚的酸性強(qiáng)；,C2H5OH C2H5SH PhOH

3、 PhSH pKa 18 9.5 10 7.8,8,硫醇、硫酚都能與重金屬（Hg2+、Pb2+、Cu2+等） 離子生成沉淀,9,氧化特征：硫醇和硫酚比相應(yīng)的醇和酚容易被氧化；在弱氧化劑的作用下它就能被氧化，也能被氧氧化成高價(jià)硫化合物，如二硫化物、磺酸等；,10,硫醚和砜,11,五、磺酸和磺酰胺 硫醇氧化得到磺酸，與醇不同，氧化的是硫原子 磺酸與硫酸：硫酸分子中一個(gè)OH被烴基取代,12,磺酰胺類化合物中有一類重要的藥物磺胺，有效結(jié)構(gòu)是對(duì)氨基苯磺酰胺,13,14,12.2 有機(jī)磷化合物,一、有機(jī)磷化合物的分類 三價(jià)有機(jī)磷化合物：膦、亞膦酸 ； 五價(jià)有機(jī)磷化合物：膦酸、次膦酸；,15,二、有機(jī)磷化合物的命名 三價(jià)有機(jī)磷化合物 膦的命名與胺相似 亞膦酸的命名,16,五價(jià)有機(jī)磷化合物 膦酸的命名 磷酸酯的命名：含氧酯基都用前綴O-烴基表示；,2-氯乙基膦酸 (乙烯利),O,O-二甲基- (2,2,2-三氯-1-羥基乙基) 膦酸酯(敵百蟲),17,O,O-二甲基-O-(2