差熱和熱重分析.ppt

1、現(xiàn)代測(cè)試技術(shù),差熱和熱重分析,第一節(jié) 概述,一、熱分析的定義,在程序控溫和一定氣氛下，測(cè)量試樣的某種物理性質(zhì)與溫度或時(shí)間關(guān)系的一類技術(shù),二、熱分析方法分類,根據(jù)所測(cè)定的物理性質(zhì)的不同，熱分析方法目前分為九類17種,國際熱分析協(xié)會(huì)確認(rèn)的熱分析技術(shù)分類,說明,逸出氣體分析法主要用于研究在熱分析中材料產(chǎn)生氣體的性質(zhì)及質(zhì)量。差熱分析和差示掃描量熱計(jì)是熱分析中使用較普遍的兩種方法。前者控制溫度變化的情況下，研究在相同溫度下試樣與參比物間的溫度差對(duì)時(shí)間或溫度關(guān)系的方法，所得結(jié)果是以溫度差為縱坐標(biāo)，時(shí)間或溫度為橫坐標(biāo)的差熱分析曲線；若以保持試樣和參比物溫差為零所需供給的熱量為縱坐標(biāo)，在一定加熱速率的時(shí)間或溫

2、度為橫坐標(biāo)的記錄方法為差示掃描量熱法。在溫度受控制地改變過程中，研究物質(zhì)的尺寸變化的方法稱為熱膨脹法。熱機(jī)械分析是研究物質(zhì)在外力作用下發(fā)生的形變與溫度關(guān)系的方法。,三、熱分析技術(shù)的特點(diǎn),一是溫度變化是受程序控制的； 二是一種很簡(jiǎn)便地測(cè)定因溫度變化而引起材料物性改變的方法，通常不涉及復(fù)雜的光譜儀或其他手段。 除了以上被國際熱分析協(xié)會(huì)確認(rèn)的熱分析方法以外，也還有研究材料性質(zhì)隨溫度改變的變化速度的關(guān)系，以及同時(shí)研究?jī)煞N或兩種以上性質(zhì)隨溫度變化關(guān)系的熱分析方法。,課程重點(diǎn)介紹,在目前的熱分析中，差熱分析和熱重分析的工作量占據(jù)熱分析行業(yè)約75%的份額。因此，我們重點(diǎn)介紹介紹差熱分析和熱重分析。,第二節(jié)

3、差熱分析,一、原理,差熱分析的基本原理是將被測(cè)物質(zhì)與參比物質(zhì)放在同一條件的測(cè)溫?zé)犭娕忌?，在程序溫度控制下，測(cè)量物質(zhì)與參比物之間溫度差與溫度變化的一種技術(shù)。,二、參比物,在程序升溫或降溫下，參比物是沒有吸熱或放熱效應(yīng)的，當(dāng)然是在一定溫度范圍內(nèi)。如-Al2O3，在0-1700范圍內(nèi)是沒有吸熱或放熱效應(yīng)的。,三、差熱分析儀的組成,控溫系統(tǒng)：使?fàn)t溫按給定的速度均勻上升，以保證升溫線的直線性。 加熱爐：給試樣和參比物加熱。 放大系統(tǒng)：直流放大器把差熱電偶產(chǎn)生的微弱溫差電動(dòng)勢(shì)放大。 記錄系統(tǒng)：同步記錄溫度曲線和差熱曲線。,四、差熱曲線的幾何要素,基線(GA)：偏離零線(T=0 )、與零線近于平行的一條線。

4、 起始溫度(Ti)：曲線開始偏離基線時(shí)的溫度，熱效應(yīng)開始。 最大值(TM)：峰或谷偏離基線最大點(diǎn)的溫度。圖11-5 差熱曲線特征 熱效應(yīng)的幅度EF(峰或谷的高度)：反應(yīng)時(shí)偏離基線的最大值，也就是E點(diǎn)的溫差T 。,五、差熱公式推導(dǎo),試樣和參比物中的溫度分布均勻，試樣和試樣容器的溫度亦相等； 試樣和參比物（包括容器、溫差電偶等）的熱容（Cs、Ct）不隨溫度變化。 試樣和參比物與金屬塊之間的熱傳遞和溫度差成比例，比例常數(shù)K（傳熱系數(shù)）與溫度無關(guān)。 設(shè)Tw為金屬塊溫度即爐溫，為程序升溫速率。當(dāng)t=0時(shí)，Ts=Tt=Tw。在差熱分析時(shí)，爐溫Tw以一定升溫速率開始升溫，但是由于存在熱阻，試樣溫度Ts和參比

5、物的溫度Tt在升溫時(shí)都稍有滯后現(xiàn)象，要經(jīng)過一定時(shí)間后，它們才能以程序升溫速率開始升溫。,a,1.0-a之間是差熱曲線的基線形成過程,式中K：傳熱系數(shù)，t：加熱時(shí)間，：程序升溫速率,其基線的位置（T）為,根據(jù)該方程，可得出如下結(jié)論1,a)程序升溫速率值恒定才能獲得穩(wěn)定的基線； b)試樣和參比物的熱容Cs、Ct越相近，（T）越小，因此試樣和參比物應(yīng)選用化學(xué)上相似的物質(zhì)； c)程序升溫速率值越小，（T）a也越小。,b,2.試樣產(chǎn)生吸熱效應(yīng),在差熱曲線的基線形成之后，如果試樣產(chǎn)生吸熱效應(yīng)，此時(shí)試樣所得的熱量為（主要討論試樣熔化時(shí)的情況）,式中H：試樣全部熔化的總吸收量。參比物所得的熱量為：,將試樣所得

6、的熱量式與參比物所得的熱量式相減（(3)-(4)），并簡(jiǎn)化可得到下式：,可以得到如下結(jié)論2：,a)由于試樣發(fā)生吸熱效應(yīng)，在溫升的同時(shí)T變大，因而在T對(duì)時(shí)間的曲線中會(huì)出現(xiàn)一個(gè)峰值。 b)在峰頂（b點(diǎn)）處dT/dt=0，則（5）式得到 可知，K值越小，峰越高，因此可通過降低K值來提高差熱分析的靈敏度。,在反應(yīng)終點(diǎn)c處,在反應(yīng)終點(diǎn)c處，dH/dt=0，式（5）右邊第一項(xiàng)將消失,經(jīng)移項(xiàng)和積分后得,從反應(yīng)終點(diǎn)后，T將按指數(shù)函數(shù)返回基線。,c,3.確定反應(yīng)終點(diǎn)c,它應(yīng)是一直線當(dāng)從峰的高溫側(cè)的底部逆向取點(diǎn)時(shí)，就可以找到開始偏離直線的那個(gè)點(diǎn)，即為反應(yīng)終點(diǎn)c。將（5）從開始熔化點(diǎn)（a點(diǎn)）到終點(diǎn)（c點(diǎn)）進(jìn)行積分，

7、便可得到熔化熱H,A為差熱曲線和基線之間的面積,根據(jù)（5）式可得出如下結(jié)論3：,a)反應(yīng)熱效應(yīng)H與差熱曲線的峰面積A成正比，該公式被稱為Speil公式。 b)傳熱系數(shù)K值越小，對(duì)于相同的反應(yīng)熱效應(yīng)H來講，峰面積A越高，靈敏度越高。 由于該式中沒有涉及程序升溫速率，即升溫速率不管怎樣，A值總是一定的。由于T和越大峰形越窄越高。,六、樣品在加熱（冷卻）過程中的熱效應(yīng),熱活性物質(zhì)：在加熱（冷卻）過程中會(huì)發(fā)生物理化學(xué)變化，并伴隨著吸（放）熱現(xiàn)象。 熱惰性物質(zhì)：沒有上述變化。 吸熱反應(yīng)：脫水、化（分）解、熔化、蒸發(fā)（升華） 放熱反應(yīng)：化合、氧化、相變、重結(jié)晶 吸（放）熱反應(yīng)：同質(zhì)多象轉(zhuǎn)變,1.脫水,礦物

8、中的水以不同形式存在?？煞譃槲剿?、層間水、沸石水、結(jié)晶水和結(jié)構(gòu)水等。前四種水皆以水分子“H2O”形式存在，而結(jié)構(gòu)水是以“(OH)-1”形式參加到礦物結(jié)構(gòu)中的，所以結(jié)構(gòu)水的逸出溫度相對(duì)較高，通常在5001000之間。結(jié)晶水（包括層間水和沸石水）的脫去溫度在100500之間。吸附水在50100左右就可完全逸出。因不同礦物，水結(jié)合牢固程度不同，即使同一種礦物，水的結(jié)合牢固程度也可不同，以上給出的脫水溫度均可以有變化。水的失去在差熱曲線上表現(xiàn)為吸熱反應(yīng)。,2.化合和分解,伴隨化合和分解，有大量的熱量放出或吸收?；线^程，如新相的形成，會(huì)出現(xiàn)放熱效應(yīng)，這是因?yàn)橐铣山Y(jié)晶態(tài)必須釋放出能量使其本身的能量

9、最小，最穩(wěn)定。相反，由結(jié)晶態(tài)變成非晶態(tài)時(shí)，結(jié)構(gòu)發(fā)生破壞，物質(zhì)發(fā)生分解，這時(shí)只有吸收周圍能量才能實(shí)現(xiàn)。因此在差熱曲線上，化合作用表現(xiàn)為放熱效應(yīng)而分解作用表現(xiàn)為吸熱效應(yīng)。,3.同質(zhì)多象轉(zhuǎn)變,同質(zhì)多象轉(zhuǎn)變可分為可逆和不可逆兩種，在差熱曲線上，可逆的轉(zhuǎn)變，尤其是配位數(shù)不發(fā)生變化的可逆轉(zhuǎn)變，如-SiO2-SiO2，加熱時(shí)的熱效應(yīng)是尖銳的小吸熱效應(yīng)，冷卻時(shí)的熱效應(yīng)是尖銳的放熱效應(yīng)。但有些同質(zhì)多象轉(zhuǎn)變?cè)诩訜徇^程中表現(xiàn)為放熱效應(yīng)。,4.相變及重結(jié)晶,當(dāng)物質(zhì)由非晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)晶態(tài)時(shí)或物質(zhì)重新結(jié)晶時(shí)，要放出熱量，在熱分析曲線上表現(xiàn)為放熱效應(yīng)。,5.熔化,任何物質(zhì)加熱到一定溫度均會(huì)熔融，熔化要吸收外部的能量，故在差熱

10、曲線上表現(xiàn)為吸熱效應(yīng)。對(duì)晶體而言，熔化溫度也就是熔點(diǎn)。,6.氧化與還原,含變價(jià)元素的物相，在加熱時(shí)會(huì)發(fā)生價(jià)態(tài)升高或降低的氧化還原反應(yīng)，表現(xiàn)在差熱曲線上分別為放熱或吸熱效應(yīng)。,7.蒸發(fā)與升華,物質(zhì)蒸發(fā)與升華時(shí)，從周圍環(huán)境吸收大量能量，因此在差熱曲線上出現(xiàn)吸熱效應(yīng)。,七、影響差熱曲線特征的因素,由于熱分析實(shí)驗(yàn)多數(shù)不是在平衡態(tài)，而是在等速升（降）溫的動(dòng)態(tài)條件下進(jìn)行，在爐子的介質(zhì)空間-實(shí)驗(yàn)容器-試樣之間的形成溫度梯度；通常測(cè)溫元件不與試樣直接接觸。因而即使對(duì)于同一轉(zhuǎn)變（或）反應(yīng)，熱分析測(cè)量結(jié)果也會(huì)因?qū)嶒?yàn)條件（如升溫速率、試樣用量和粒度、裝樣容器的材質(zhì)和形狀、裝樣方式和試樣的鉛垂等）的不同而有所差異。,

11、1.升溫速率,升溫速率對(duì)熱分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果有十分明顯的影響，總體來說，可概括如下： 提高升溫速率通常是使反應(yīng)的起始溫度、峰溫和終止溫度增高?？焖偕郎兀沟梅磻?yīng)尚未來得及進(jìn)行，便進(jìn)入更高的溫度，造成反應(yīng)滯后。 快速升溫是將反應(yīng)推向在高溫區(qū)以更快的速度進(jìn)行，即不僅使DTA曲線的峰溫升高，且峰幅變窄，呈尖高狀。 對(duì)多階反應(yīng)，慢速升溫有利于階段反應(yīng)的相互分離，使DTA曲線呈分離的多重峰。 DTA曲線的峰面積隨著升溫速率的降低而略有減小的趨勢(shì)，但一般來講相差不大。 升溫速率還影響試樣內(nèi)部各部位的溫度分布。,2.氣氛,熱分析實(shí)驗(yàn)常需要變換氣氛，借以辨析熱分析曲線熱效應(yīng)的物理-化學(xué)歸屬。如在空氣中測(cè)量的熱分析曲

12、線呈現(xiàn)放熱峰，而在惰性氣體中測(cè)量，依不同的反應(yīng)可分為幾種情形：如像結(jié)晶或固化反應(yīng)，則放熱峰大小不變；如為吸熱效應(yīng)，則是分解燃燒反應(yīng)；如無峰或呈現(xiàn)非常小的放熱峰，則為金屬氧化之類的反應(yīng)。借此可觀測(cè)有機(jī)聚合物等熱裂解與熱氧化裂解之間的差異。,3、壓力,八、差熱分析的主要用途,在熱分析中，差熱分析是使用得較早，應(yīng)用較廣和研究較多的一種方法，其主要應(yīng)用可歸納成以下幾個(gè)方面：研究結(jié)晶轉(zhuǎn)變，二級(jí)轉(zhuǎn)變；追蹤熔融、蒸發(fā)等相變過程；用于分解、氧化還原、固相反應(yīng)等的研究。,1.差熱分析在鑒定礦物中的應(yīng)用,吸附水。吸附水是表現(xiàn)為物理性的吸附在物質(zhì)表面、顆粒周圍或間隙中的H2O分子。在加熱過程中，吸附水失去的溫度大約

13、為110。層狀結(jié)構(gòu)的每一小層都具有兩層膠體的性質(zhì)，以其表面吸附水分。在礦物結(jié)構(gòu)中，結(jié)構(gòu)層和吸附水層相間交替排列，但是水分子的含量百分比及層間距離不定。吸水時(shí)，晶格膨脹；失水時(shí)，晶格收縮，但是晶格結(jié)構(gòu)并不破壞，加熱后溫度不太高即可失水。例如埃洛石、蒙脫石礦物。 結(jié)晶水。礦物中的結(jié)晶水是水化作用的結(jié)果，水分子在礦物晶格中占有一定的位置，有一定的百分比。含有結(jié)晶水的礦物稱為結(jié)晶水化物，水在其化學(xué)式中以整個(gè)H2O分子的形式出現(xiàn)。 在結(jié)晶水化物中，結(jié)晶水的結(jié)合強(qiáng)度極不一樣。在大多數(shù)情況下，結(jié)晶水在300放出。而且水的逸出有階段性特點(diǎn)，逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)闊o水化合物。開始失水溫度不高，隨著溫度升高，結(jié)晶水的失去，則

14、發(fā)生晶格破壞或改鍵。如膽礬的如分解過程 結(jié)構(gòu)水。結(jié)構(gòu)水亦稱為化合水，是礦物中結(jié)合最牢固的水。水以H+、OH-或離子H3O-的形式存在于礦物的晶格結(jié)構(gòu)中。其含量一定，非至高溫晶格破壞后不能逸出。高溫時(shí)，結(jié)構(gòu)水逸出后，礦物晶格即行破壞，礦物碎裂成粉末狀。如滑石Mg3Si4O10(OH)2，于930左右失去結(jié)構(gòu)水；蛇紋石Mg6Si4O10(OH)8，670左右失去結(jié)構(gòu)水；高嶺石Al4Si4O10(OH)8，560左右失去結(jié)構(gòu)水。,2.差熱分析在陶瓷領(lǐng)域的應(yīng)用,(1)陶瓷原料的分析：陶瓷工業(yè)中所用的原料種類很多。在陶瓷材料中，應(yīng)用DTA法鑒定了粘土、石英、長(zhǎng)石等主要原料，尤其是有效地鑒定了用X射線不易

15、鑒定的非結(jié)晶物質(zhì)，以及用紅外吸收光譜難以鑒定的物質(zhì)。 (2)陶瓷制品的分析：一般來說，可以把陶瓷器皿、瓷磚、玻璃、水泥、耐火材料、研磨劑、炭素制品、非金屬發(fā)熱體、顏料、金屬陶瓷、鐵氧體、半導(dǎo)體、熱壓處理輕質(zhì)混泥土等一類材料泛稱為陶瓷制品?？梢杂肈TA法對(duì)陶瓷制品進(jìn)行分析。 (3)石英相變的分析：石英在加熱過程中，具有晶型轉(zhuǎn)變的特點(diǎn)，從石英的相變規(guī)律來看，石英的相變可以分為兩種類型，一類為不可逆的相變：-石英-鱗石英-方石英；另一類則是可逆的 。前一類由于轉(zhuǎn)變速度很緩慢，用差熱分析法看不到轉(zhuǎn)變現(xiàn)象，后一類反應(yīng)速度較快，在差熱曲線上可以清晰地看到相變的現(xiàn)象。,3.礦物人工合成的研究,隨著科學(xué)技術(shù)的

16、發(fā)展，用人工合成的方法生產(chǎn)各種特殊性能的礦物或材料，越來越引起人們的重視。研究礦物形成過程，不僅有利于合成機(jī)理的探討，而且能提供人造礦物或材料極為重要的數(shù)據(jù)。采用差熱分析法研究礦物的合成及加熱過程中溫度變化特性已有較長(zhǎng)的歷史，并取得許多成果。例如： 非晶態(tài)膜的研究。對(duì)于非晶態(tài)膜，即玻璃半導(dǎo)體的研究，起源于人們對(duì)儲(chǔ)熱機(jī)理的了解。玻璃半導(dǎo)體加熱后，溫度達(dá)到一定時(shí)，玻璃種的一部分產(chǎn)生分相析晶，當(dāng)冷卻時(shí)，晶化狀態(tài)能保持下來，即出現(xiàn)存儲(chǔ)效應(yīng)。近年來，開始對(duì)這種材料用于光存儲(chǔ)的研究。 硒化鎘、碲化鎘著色劑的研究。為了了解硒、鎘、碲的反應(yīng)過程，制定合理的工藝制度，應(yīng)用差熱分析及X射線相分析法研究它們之間的化

17、學(xué)反應(yīng)，這樣可以使工藝簡(jiǎn)化，并可節(jié)省原材料，節(jié)約能源，利于環(huán)保。 鈦酸鋇合成的研究。利用差熱分析法了解它的反應(yīng)過程，分析其反應(yīng)機(jī)理，制定新的化學(xué)制備合成粉的方法。,第三節(jié) 熱重分析,一、定義,在程序控溫下，測(cè)量物質(zhì)與溫度的關(guān)系的技術(shù)（包括在恒溫下，測(cè)量物質(zhì)的質(zhì)量與時(shí)間的關(guān)系）。,二、熱重分析方法分類,等溫?zé)嶂胤ㄔ诤銣叵聹y(cè)定物質(zhì)質(zhì)量變化與時(shí)間的關(guān)系； 非等溫?zé)嶂胤ㄔ诔绦蛏郎叵聹y(cè)定物質(zhì)質(zhì)量變化與溫度的關(guān)系。,三、測(cè)試原理,熱重法所用儀器成為熱重分析儀或熱天平，其基本構(gòu)造是由精密天平和線形程序控溫爐所組成，熱天平是根據(jù)天平梁的傾斜與重量變化的關(guān)系進(jìn)行測(cè)定的，通常測(cè)定重量變化的方法有變位法和零位法兩種

18、。 1、變位法，主要利用質(zhì)量變化與天平梁傾斜成正比關(guān)系，當(dāng)天平處于零位時(shí)檢測(cè)器輸出的電訊號(hào)為零，而當(dāng)樣品發(fā)生變化時(shí)，天平梁產(chǎn)生位移，此時(shí)檢測(cè)器輸出相應(yīng)的電訊號(hào)，該訊號(hào)可通過放大后輸入記錄儀進(jìn)行記錄。 2、零位法，由重量變化引起天平梁傾斜，靠電磁作用使天平恢復(fù)到原來的平衡位置，所施加的力與重量變化成正比。當(dāng)樣品質(zhì)量發(fā)生變化時(shí)，天平梁產(chǎn)生傾斜，此時(shí)位移檢測(cè)器所輸出的訊號(hào)通過調(diào)節(jié)器向磁力補(bǔ)償器中的線圈輸入一個(gè)相應(yīng)的電流，從而產(chǎn)生一個(gè)正比于質(zhì)量變化的力，使天平梁復(fù)位到零位。輸入線圈的電流可轉(zhuǎn)換成電壓訊號(hào)輸入記錄儀進(jìn)行記錄。,四、熱重分析儀組成,程序升溫系統(tǒng) 測(cè)量系統(tǒng) 顯示系統(tǒng) 氣氛控制系統(tǒng)組成,四、測(cè)

19、量系統(tǒng),把測(cè)得的物理量轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)，記錄并處理。典型的張絲式扭力微量電子天平稱重變換電路。 如果在橫梁左邊秤盤上加一質(zhì)量為m的樣品，則橫梁帶動(dòng)鋁制遮光小旗FL發(fā)生逆時(shí)針轉(zhuǎn)動(dòng)，發(fā)光管5GL發(fā)出的紅外線照射到光敏三極管，3DU33的光強(qiáng)增加，使其內(nèi)阻減小，V1電位上升，通過微分環(huán)節(jié)到達(dá)運(yùn)算放大器F1的反相輸入端，F(xiàn)1輸出電壓通過BG2和BG3晶體三極管放大后，輸出一個(gè)負(fù)電壓，在磁力線圈M中形成電流I，通過W3、W4和R16輸出一個(gè)電壓。電流I與磁場(chǎng)作用產(chǎn)生力矩，使橫梁連同鋁制遮光小旗FL產(chǎn)生順時(shí)針力矩。在平衡時(shí)，質(zhì)量產(chǎn)生的力矩必然與磁力線圈中電流I產(chǎn)生的力矩相等。由此，求得質(zhì)量m與輸出電壓V成正比

20、，,五、熱重曲線,由熱重法記錄的試樣質(zhì)量變化對(duì)溫度的關(guān)系曲線稱熱重曲線(TG曲線)，它表示過程的失重累積量，屬于積分型。從熱重曲線可獲得試樣的組成、熱穩(wěn)定性、熱分解溫度、熱分解產(chǎn)物和熱分解動(dòng)力學(xué)等有關(guān)數(shù)據(jù)。熱重法還可獲得試樣的質(zhì)量變化率與溫度或時(shí)間的關(guān)系曲線，即微熵?zé)嶂厍€(DTG曲線)。微熵?zé)嶂胤治鲋饕糜谘芯坎煌瑴囟认略嚇淤|(zhì)量的變化速率，因此它對(duì)確定分解的開始階段溫度和最大分辨率時(shí)的溫度特別有用。,六、影響熱重曲線的因素,影響熱重曲線的因素有很多，但概括起來，主要影響因素如下,1.浮力的影響,因氣體的密度在不同的溫度條件下有所不同，隨著溫度的上升，試樣周圍的氣體密度將發(fā)生變化，造成浮力的變

21、化。對(duì)試樣容器來說，朝上流動(dòng)的空氣引起表觀失重，而空氣湍流引起增重，這與坩堝尺寸和形狀有關(guān)，雖然可借助位于試樣容器上方的出氣孔加以調(diào)整，但使TG曲線在整個(gè)溫度范圍內(nèi)沒有表觀質(zhì)量的變化是比較困難的。,2.樣品盤的影響,在熱重分析中，樣品盤應(yīng)是惰性材料制作的，如鉑或陶瓷等。然而對(duì)堿性試樣不能使用石英和陶瓷樣品盤，這是因?yàn)樗鼈兌己蛪A性試樣發(fā)生反應(yīng)而改變TG曲線。使用鉑制樣品盤時(shí)，必須注意鉑對(duì)許多有機(jī)化合物和某些無機(jī)化合物有催化作用，所以在分析時(shí)選用合適的樣品盤十分重要。,3.揮發(fā)物冷凝的影響,樣品受熱分解或升華，溢出的揮發(fā)物往往在熱重分析儀的低溫區(qū)冷凝，這不僅污染儀器，而且使實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生嚴(yán)重偏差。對(duì)于冷凝問題，可以從兩方面來解決：一方面從儀器上采取措施，在試樣盤的周圍安裝一個(gè)耐熱的屏蔽套或者采用水平結(jié)構(gòu)的熱天平；另一方面可以從實(shí)驗(yàn)條件著手，盡量減少樣品用量和選用合適的凈化氣體流量。,4.升溫速率的影響,升溫速率對(duì)熱重法的影響比較大。由于升溫速率越大，所產(chǎn)生的熱滯后現(xiàn)象越嚴(yán)重，往往導(dǎo)致熱重曲線上的起始溫度和終止溫度偏高。另外，升溫速率快往往不利于中間產(chǎn)物的檢出，在TG曲線上呈現(xiàn)出的拐點(diǎn)很不明顯，升溫速率慢可