9核磁共振譜-紅外光譜-質(zhì)譜

1、返回,第九章 核磁共振譜、紅外光譜和質(zhì)譜 (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy ,Infrared Absorption Spectroscopy and Mass Spectroscopy),有機(jī)化學(xué),基本內(nèi)容和重點(diǎn)要求,核磁共振譜原理，化學(xué)位移，自旋偶合與自旋裂分，1H-NMR譜對(duì)有機(jī)分子結(jié)構(gòu)的表征； 紅外光譜原理，分子振動(dòng)模式及有機(jī)分子的基團(tuán)特征頻率，紅外光譜對(duì)有機(jī)分子結(jié)構(gòu)的表征； 質(zhì)譜原理，質(zhì)譜對(duì)有機(jī)分子結(jié)構(gòu)的表征。,重點(diǎn)：要求掌握核磁共振譜、紅外光譜和質(zhì)譜原理及對(duì)有機(jī)分子結(jié)構(gòu)的表征，運(yùn)用光譜推測(cè)簡(jiǎn)單有機(jī)化合物的構(gòu)造式； 難點(diǎn)：核磁共振譜原理

2、。,返回,具體內(nèi)容,9.1 核磁共振譜 9.2 紅外光譜 9.3 質(zhì)譜,返回,作業(yè),習(xí)題1 習(xí)題2,光譜分析法的特點(diǎn),樣品用量少； 分析速度快； 可得到化合物豐富的結(jié)構(gòu)信息；,返回,返回,(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy),9.1 核磁共振譜(NMR),9.1.1 核磁共振譜的基本原理 9.1.2 化學(xué)位移 9.1.3 峰的面積、自旋耦合和自旋裂分 9.1.4 核磁共振氫譜的解析,1945年F.Bloch 和E.M.Purcell為首的兩個(gè)小組幾乎同時(shí)發(fā)現(xiàn)了核磁共振現(xiàn)象。二人因此獲得1952年諾貝爾物理獎(jiǎng)。,返回,(1)核的磁矩,存在自旋運(yùn)動(dòng)的原

3、子核，其自旋運(yùn)動(dòng)將產(chǎn)生磁矩。 原子核的自旋運(yùn)動(dòng)與自旋量子數(shù)I有關(guān) I0原子核沒(méi)有自旋運(yùn)動(dòng) I0原子核有自旋運(yùn)動(dòng) I的大小取決于原子的質(zhì)量數(shù)(A)和原子序數(shù)(Z)的奇偶性,9.1.1 核磁共振譜的基本原理,返回,常見(jiàn)原子核的Z、A、和I,返回,I=1/2的原子核 電荷均勻分布于原子核表面，這樣的原子核不具有電偶極矩，核磁共振的譜線窄，最宜于核磁共振檢測(cè)。 如：,返回,(2)核磁能級(jí),I1/2時(shí)，相對(duì)于外加磁場(chǎng)H0有二種自旋相反的取向，相當(dāng)于兩個(gè)能級(jí) ， E 的大小與H0的大小有關(guān)。,E,E,H0,返回,質(zhì)子磁矩的取向,外加磁場(chǎng),無(wú)磁場(chǎng)時(shí)質(zhì)子的磁矩,磁場(chǎng)中質(zhì)子的磁矩,低能量,高能量,返回,(3)核

4、磁共振,掃頻：把物質(zhì)放在恒定強(qiáng)度的磁場(chǎng)中，逐漸改變輻射頻率，當(dāng)輻射頻率恰好等于能級(jí)差時(shí)，即可發(fā)生核磁共振。 掃場(chǎng)：保持輻射頻率不變，逐漸改變磁場(chǎng)強(qiáng)度，當(dāng)磁場(chǎng)達(dá)到一定強(qiáng)度時(shí)，即可發(fā)生共振吸收。(這種方法在操作上較方便),返回,核磁共振現(xiàn)象,發(fā)生共振吸收,返回,掃頻,(4) 核磁共振儀 用恒定頻率的無(wú)線電波照射試樣并在掃描發(fā)生器線圈中通直流電流，產(chǎn)生微小的磁場(chǎng)，使總的外磁場(chǎng)強(qiáng)度逐漸增加。,當(dāng)磁場(chǎng)強(qiáng)度達(dá)到一定值H01時(shí)，試樣中某一類型的質(zhì)子發(fā)生能量躍遷(共振)，信號(hào)經(jīng)過(guò)放大在記錄器上給出核磁共振譜。如圖所示：,9.1.2 化學(xué)位移,核外電子的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生一個(gè)與外加磁場(chǎng)方向相反的感應(yīng)磁場(chǎng)。因此質(zhì)子所感

5、受到的磁場(chǎng)強(qiáng)度，并非就是外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度。即電子對(duì)外加磁場(chǎng)有屏蔽作用。屏蔽作用的大小與質(zhì)子周圍電子云高低有關(guān)，電子云愈高，屏蔽作用愈大，該質(zhì)子的信號(hào)就要在愈高的磁場(chǎng)強(qiáng)度下才能獲得。有機(jī)分子中與不同基團(tuán)相連接的氫原子的周圍電子云不一樣，因此它們的信號(hào)就分別在譜的不同位置上出現(xiàn)。質(zhì)子信號(hào)上的這種差異做化學(xué)位移。,返回,(1)相對(duì)化學(xué)位移,化學(xué)環(huán)境不同的質(zhì)子，因受不同程度的屏蔽作用，在譜中的不同位置上出現(xiàn)吸收峰，但這種位置上的差異是很小的，很難精確地測(cè)出化學(xué)位移的絕對(duì)數(shù)值。故通常是以四甲基硅烷(CH3)4Si(TMS)作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，以它的質(zhì)子峰作為零點(diǎn)，其他化合物的質(zhì)子峰的化學(xué)位移則相對(duì)于這個(gè)零點(diǎn)而言

6、。,返回,相對(duì)化學(xué)位移的表示方法：,為四甲基硅烷的吸收峰頻率,為核磁共振儀的頻率,返回,核磁共振譜圖,返回,/ppm,內(nèi)標(biāo)物：四甲基硅烷（TMS）,分子式: (CH3)4Si 優(yōu)點(diǎn)： 所有的氫都是等同的，只有一個(gè)NMR信號(hào)； 甲基氫核的屏蔽程度高，一般化合物的信號(hào)都出現(xiàn)在TMS峰的左邊； 沸點(diǎn)低，易于從樣品中除去； 化學(xué)穩(wěn)定性好，與樣品分子不會(huì)發(fā)生締合； 與溶劑或樣品的相互溶解性好。,返回,常見(jiàn)基團(tuán)的化學(xué)位移()值,返回,(2)影響化學(xué)位移的因素,取代基的誘導(dǎo)效應(yīng)(去屏蔽效應(yīng)) CH3-F CH3-OCH3 CH3-Cl CH3-I (CH3)4Si 取代基的電負(fù)性減小 4.26 3.24 3

7、.05 2.16 0 CH3OH CH3-CH2OH CH3-CH2-CH2OH 3.39 1.18 2.59 0.93 1.53 3.49,返回,取代基的誘導(dǎo)效應(yīng)(電負(fù)性),返回,/ppm,各向異性效應(yīng),由電負(fù)性大小不能很好解釋,返回,苯環(huán)氫的化學(xué)位移,返回,動(dòng)畫,苯環(huán)氫的化學(xué)位移,環(huán)電流,外加磁場(chǎng),感應(yīng)磁場(chǎng)在苯環(huán)中間和平面上下與外磁場(chǎng)的方向相反 ，產(chǎn)生屏蔽作用,感應(yīng)磁場(chǎng)在苯環(huán)平面四周與外磁場(chǎng)的方向相同 ，產(chǎn)生去屏蔽作用,外加磁場(chǎng),返回,苯環(huán)氫的磁各向異性效應(yīng),質(zhì)子處于去屏蔽區(qū)域，在低場(chǎng)共振，化學(xué)位移值較大，為7.3,屏蔽區(qū)域,屏蔽區(qū)域,去屏蔽區(qū)域,返回,芳香性化合物的環(huán)電流效應(yīng),16-輪烯

8、 Ha5.28ppm Hb10.3ppm 無(wú)芳香性,返回,18-輪烯 Ha10.75ppm Hb-4.22ppm 芳香性,乙炔氫的磁各向異性效應(yīng),返回,動(dòng)畫,乙炔氫的磁各向異性效應(yīng),返回,乙炔氫的磁各向異性效應(yīng),返回,乙炔氫的磁各向異性效應(yīng),返回,乙炔氫的磁各向異性效應(yīng),感應(yīng)磁場(chǎng),乙炔氫在屏蔽區(qū)內(nèi)，故在高場(chǎng)出峰,返回,氫鍵：氫鍵的形成能大大改變-OH、-NH2、-COOH上氫核的化學(xué)位移。氫鍵的形成，使氫變得更加正性，X-H+Y-（Y為電負(fù)性大的O、N、F）。結(jié)果是使氫受到去屏蔽作用，共振峰移向低場(chǎng)（ 值變大）。,返回,例：乙醇中羥基質(zhì)子的： 5.28ppm（在純乙醇中，生成分子間氫鍵） 35

9、.0ppm（在5%10%的CCl4溶液中，部分形成分子間氫鍵） 0.7ppm （在稀的CCl4溶液中，很難形成分子間氫鍵）,返回,核磁共振譜中，各峰的峰面積可用電子積分儀來(lái)測(cè)量，并在譜圖上自動(dòng)以連續(xù)階梯式積分曲線表示出來(lái)。積分曲線的總高度與化合物中的質(zhì)子的總數(shù)相應(yīng)。各種質(zhì)子的積分曲線高度之比，即各個(gè)峰面積之比，也就是各種質(zhì)子數(shù)之比。,9.1.3 峰面積、自旋偶合和自旋裂分,返回,(1) 峰面積,例：,返回,/ppm,(2) 自旋偶合和自旋裂分,自旋核之間的相互作用，稱為自旋偶合。 偶合核作用產(chǎn)生吸收峰發(fā)生裂分，造成譜線增多，稱為自旋裂分。,返回,返回,自旋裂分,返回,相鄰氫核的偶合示意圖(以C

10、HaCl2CHb2Cl為例),Ha(1H)在外加磁場(chǎng)中有兩種取向,同向取向使其相鄰氫感受到外磁場(chǎng)強(qiáng)度略有增強(qiáng)，吸收移向低場(chǎng)。,反向取向使其相鄰氫感受到外磁場(chǎng)強(qiáng)度略有降低，吸收移向高場(chǎng)。,返回,返回,相鄰氫核的偶合示意圖(以CHaCl2CHb2Cl為例),Hb(2H)在外加磁場(chǎng)中有三種取向,n+1規(guī)律,當(dāng)一個(gè)氫核有n個(gè)相鄰的全同氫核存在時(shí)，其核磁共振吸收峰裂分為n+1個(gè)，各峰相對(duì)強(qiáng)度之比等于二項(xiàng)式( a+b )n的展開(kāi)式各項(xiàng)系數(shù)之比。,n 峰面積比峰的總數(shù) 0 1 1 1:1 2 1:2:13 1:3:3:1 4 1:4:6:4:1 5 1:5:10:10:5:1 6,返回,返回,自旋裂分實(shí)例,

11、/ppm,返回,自旋裂分實(shí)例,/ppm,返回,自旋裂分實(shí)例,/ppm,9.1.4 核磁共振氫譜的解析,對(duì)全未知的有機(jī)化合物，應(yīng)首選測(cè)定分子量、元素組成，得到分子式，計(jì)算不飽和度； 檢查整個(gè)核磁共振圖譜的外形； 看峰的位置，即對(duì)每個(gè)峰的化學(xué)位移值進(jìn)行分析； 看峰的高度(峰面積)，以確定圖中各峰所對(duì)應(yīng)的氫原子的數(shù)目，對(duì)氫原子進(jìn)行分配； 看峰的形狀、數(shù)目及偶合裂分情況，以確定基團(tuán)和基團(tuán)之間的相互關(guān)系； 根據(jù)對(duì)各峰組化學(xué)位移和偶合關(guān)系的分析，推出若干結(jié)構(gòu)單元，最后組合為幾個(gè)可能的結(jié)構(gòu)式； 對(duì)推出的可能結(jié)構(gòu)式進(jìn)行指認(rèn)，以確定其正確性。,返回,返回,/ppm,例1：分子式為C4H8O2，1H NMR譜如下

12、，推其結(jié)構(gòu)。,3,2,3,返回,計(jì)算化合物不飽和度為1； 可能含C=O；,故推化合物結(jié)構(gòu)可能為：,為化合物可能的結(jié)構(gòu),各峰的歸屬為：,返回,例2：分子式為C10H12O2的二種異構(gòu)體的 1H NMR譜如下，推其結(jié)構(gòu)。,返回,5,1,3,3,返回,5,2,2,3,計(jì)算化合物不飽和度為5； 含C=O； 含苯環(huán),故推化合物結(jié)構(gòu)為：,(B),(A),返回,各峰的歸屬為：,(A),返回,/ppm,(B),各峰的歸屬為：,(B),返回,例3：,已知化合物(A)和(B)為異構(gòu)體，分子式為C5H10O， (A)能起碘仿反應(yīng)，其紅外光譜在1705cm-1處有一強(qiáng)吸收峰； (B)不能起碘仿反應(yīng)，其紅外光譜在169

13、0cm-1處有一強(qiáng)吸收峰； (A)、 (B)的核磁共振譜如圖所示，推(A)、 (B)的結(jié)構(gòu)。,返回,返回,返回,/ppm,(B),返回,上頁(yè),退出,故推化合物結(jié)構(gòu)為：,計(jì)算化合物不飽和度為1； A、B含C=O，A為甲基酮；,返回,各峰的歸屬為：,返回,上頁(yè),退出,/ppm,(B),參考答案 1. (1) 3組，(2) 2組，(3) 3組， (4) 3組，(5) 4組，(6) 4組。,2、化合物A和B的分子式都為 C9H10O，光譜數(shù)據(jù)如下： A：IR為1690cm-1處有強(qiáng)吸收；1H- NMR為1.2(t,3H)，3.0(dd,2H)， 7.7(m,5H)。 B：IR為1705cm-1處有強(qiáng)吸

14、收；1H- NMR為2。0(s,3H)，3.5(s,2H) ，7.1(m,5H)。 推測(cè)化合物A和B的結(jié)構(gòu)。,問(wèn)題討論,參考答案,2. A: COCH2CH3 B： CH2COCH3,9.1.5 13C 核磁共振譜(自學(xué)),9.2.1 紅外光譜的基本原理 9.2.2 紅外光譜的表示方法 9.2.3 分子的振動(dòng)方式 9.2.4 分子結(jié)構(gòu)與紅外光譜特征的吸收頻率 9.2.5 各類化合物的紅外光譜圖 9.2.6 紅外光譜的解析,(Infrared Absorption Spectroscopy),9.2 紅外光譜(IR),返回,9.2.1 紅外光譜的基本原理,紅外光譜是分子吸收紅外光引起振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能

15、級(jí)躍遷產(chǎn)生的吸收信號(hào)。,(m),近紅外,中紅外 基團(tuán)的振動(dòng)吸收,遠(yuǎn)紅外,(cm-1),紅外光(0.761000m),返回,9.2.2 紅外光譜的表示方法,I0為入射光強(qiáng)度， Il為透過(guò)光的光強(qiáng)度,返回,分子吸收紅外光后，引起輻射光強(qiáng)度的改變，記錄百分透過(guò)率T%(縱坐標(biāo))、波長(zhǎng)(m)或波數(shù) (cm-1) (橫坐標(biāo))曲線，得到化合物的紅外吸收光譜。,紅外光譜圖,返回,對(duì)稱伸縮振動(dòng),9.2.3 分子的振動(dòng)方式,伸縮振動(dòng)改變鍵長(zhǎng),返回,動(dòng)畫,不對(duì)稱伸縮振動(dòng),伸縮振動(dòng)改變鍵長(zhǎng),返回,動(dòng)畫,平面箭式彎曲振動(dòng),彎曲振動(dòng)改變鍵角,返回,動(dòng)畫,平面搖擺彎曲振動(dòng),彎曲振動(dòng)改變鍵角,返回,動(dòng)畫,平面外搖擺彎曲振動(dòng),

16、彎曲振動(dòng)改變鍵角,返回,動(dòng)畫,平面外扭曲彎曲振動(dòng),彎曲振動(dòng)改變鍵角,返回,動(dòng)畫,上述振動(dòng)雖然不改變極性分子中正、負(fù)電荷中心的電荷量，卻改變著正、負(fù)電中心間的距離，導(dǎo)致分子偶極矩的變化。相應(yīng)這種變化，分子中總是存在著不同的振動(dòng)狀態(tài)，有著不同的振動(dòng)頻率，因而形成不同的振動(dòng)能級(jí)。能級(jí)間的能量差與紅外光子的能量相當(dāng)。,返回,當(dāng)一束連續(xù)波長(zhǎng)的紅外光透過(guò)極性分子材料時(shí)，某一波長(zhǎng)的紅外光的頻率若與分子中某一原子或基團(tuán)的振動(dòng)頻率相同時(shí)，即發(fā)生共振。這時(shí)，光子的能量通過(guò)分子偶極矩的變化傳遞給分子，導(dǎo)致分子對(duì)這一頻率的光子的選擇吸收。從振動(dòng)基態(tài)激發(fā)到振動(dòng)激發(fā)態(tài)，產(chǎn)生振動(dòng)能級(jí)的躍遷。,返回,返回,一個(gè)多原子的有機(jī)化

17、合物分子可能存在很多振動(dòng)方式，但并不是所有的分子振動(dòng)都能吸收紅外光。當(dāng)分子的振動(dòng)不致改變分子的偶極矩時(shí)，它就不能吸收紅外輻射，即它不具有紅外活性，也就沒(méi)有相應(yīng)的吸收光譜。如非極性的同核雙原子分子N2、O2等，它們的振動(dòng)不產(chǎn)生紅外吸收譜帶。,返回,有些分子既有紅外“活性”振動(dòng)，又有紅外“非活性”振動(dòng)。如CO2 ：,對(duì)稱伸縮振動(dòng)，紅外“非活性”振動(dòng),反對(duì)稱伸縮振動(dòng)，紅外“活性”振動(dòng),分子的振動(dòng)頻率決定分子基團(tuán)吸收的紅外光頻率，即紅外吸收位置。,或,K為雙原子形成的化學(xué)鍵力常數(shù),m1和m2分別為兩個(gè)原子的相對(duì)原子質(zhì)量,振動(dòng)頻率,與,原子的質(zhì)量,化學(xué)鍵強(qiáng)度,有關(guān),9.2.4 分子結(jié)構(gòu)與紅外光譜特征的吸

18、收頻,返回,(1)紅外光譜中官能團(tuán)的特征吸收頻率,返回,叁鍵區(qū)：,雙鍵區(qū)：,4000-2500cm-1,羥基： 吸收在3200-3650cm-1范圍。游離羥基吸收在較高波數(shù)，峰形尖銳。當(dāng)締合形成以氫鍵相連的多聚體時(shí)，鍵力常數(shù)下降，吸收位置移向較低波數(shù)，峰形寬而鈍。,返回,4000-2500cm-1,胺基： 胺基的紅外吸收與羥基類似，游離胺基的紅外吸收在3300-3500cm-1范圍，締合后吸收位置降低約100cm-1。 伯胺兩個(gè)吸收峰，仲胺只有一個(gè)吸收峰，叔胺因氮上無(wú)氫，在此區(qū)域沒(méi)有吸收。芳香仲胺吸收峰比相應(yīng)的脂肪仲胺波數(shù)偏高。,返回,4000-2500cm-1,烴基： 不飽和碳(雙鍵及苯環(huán))

19、的碳?xì)渖炜s振動(dòng)頻率大于3000cm-1 ， 飽和碳(三員環(huán)除外)的碳?xì)渖炜s振動(dòng)頻率低于3000cm-1， 叁鍵碳的碳?xì)湮辗逶?300cm-1 ，峰很尖銳。,返回,2500-2000cm-1,叁鍵和累積雙鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)，此區(qū)域內(nèi)任何小的吸收峰都應(yīng)引起注意，它們都能提供結(jié)構(gòu)信息。,雙鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)，是紅外譜圖中很重要的區(qū)域。 區(qū)域內(nèi)最重要的是羰基的吸收。,2000-1500cm-1,返回,(2)影響基團(tuán)吸收頻率位移的因素,返回,誘導(dǎo)效應(yīng),共軛效應(yīng),鍵的極性不同引起化學(xué)鍵力常數(shù)變化,離域作用使鍵長(zhǎng)平均化，單鍵力常數(shù)增加，雙鍵力常數(shù)減小,電子效應(yīng),氫鍵的影響,氫鍵的形成使參與形成氫鍵的原化學(xué)鍵的鍵力

20、常數(shù)降低，吸收頻率低波數(shù)方向。但振動(dòng)時(shí)偶極矩的變化加大，吸收強(qiáng)度增加。,誘導(dǎo)效應(yīng),1715cm-1,17851815cm-1,1812cm-1,鹵素的吸電子作用使羰基的雙鍵極性增加,1869cm-1,返回,共軛效應(yīng),1715cm-1,1675cm-1,1690cm-1,羰基與別的雙鍵共軛，減小了雙鍵的鍵級(jí)，使其雙鍵性降低，振動(dòng)頻率降低。,返回,氫鍵的影響,氫鍵的形成使參與形成氫鍵的原化學(xué)鍵的鍵力常數(shù)降低，吸收頻率低波數(shù)方向。但振動(dòng)時(shí)偶極矩的變化加大，吸收強(qiáng)度增加。 例：醇的羥基： 游離態(tài) 二聚體 多聚體 3610-3640cm-1 3500-3600cm-1 3200-3400cm-1,低波數(shù)

21、,返回,9.2.5 各類化合物的紅外光譜圖,(1)烷烴 (2)烯烴 (3)炔烴 (4)單環(huán)芳烴,返回,(5)醇 (6)酚 (7)醛和酮 (8)羧酸及衍生物 (9)胺,返回,(1) 了解樣品的來(lái)源，背景，根據(jù)分子式，計(jì)算不飽和度。 不飽和度計(jì)算,n4、n3、n1 分別表示分子式中化合價(jià)為4、3、1的元素的原子個(gè)數(shù),例：C7H5NO2的不飽和度為,返回,9.2.6 紅外光譜的解析,(2) 先觀察高波數(shù)(1250cm-1)范圍基團(tuán)特征吸收峰，指定其歸屬，檢出官能團(tuán)，估計(jì)分子類型。,返回,(3) 再觀察 1000650cm-1的面外彎折振動(dòng)，確定烯烴和芳香環(huán)的取代類型。若在這一區(qū)域沒(méi)有強(qiáng)吸收帶，通常指

22、示為非芳香結(jié)構(gòu)。,返回,化合物A(C5H10O)可被鉻酸氧化為化合物B (C5H8O) 。A和B同溴 的四氯化碳及稀的高錳酸鉀水溶液均不反應(yīng)。,例1：,返回,返回,A,B,返回,計(jì)算A不飽和度為1，B不飽和度為2； A含-OH，B含C=O。,故推化合物結(jié)構(gòu)為：,例2：根據(jù)紅外光譜圖推測(cè)分子式為C3H6O2的化合物結(jié)構(gòu)。,返回,計(jì)算化合物不飽和度為1； 含C=O； 含-OH,故推化合物結(jié)構(gòu)為：,返回,例3：根據(jù)紅外光譜圖推測(cè)分子式為C7H9N的化合物結(jié)構(gòu)。,雙峰，伯胺基,鄰位二取代苯,返回,計(jì)算化合物不飽和度為4，可能含苯環(huán)； 含-NH2； 為鄰位二取代苯。,故推化合物結(jié)構(gòu)為：,返回,問(wèn)題討論,

23、測(cè)得一個(gè)化合物的分子式為C4H8O，紅外光譜如圖所示，寫出可能的構(gòu)造式。,返回,參考答案,從分子式得知，這個(gè)化合物可能是不飽和醇或不飽和醚，或是飽和酮或醛。 17001750cm-1強(qiáng)吸收峰為，CO特征吸收峰； 2900cm-1為C-H伸縮振動(dòng)吸收峰； 950cm-1可能為面外彎曲振動(dòng)峰。 初步分析：可能是正丁醛或2-甲基丙醛 730740 cm-1處吸收峰，可能為-CH2-的彎曲振動(dòng)吸收峰。 由此推斷化合物可能為正丁醛： CH3CH2CH2CHO,返回,9.3 質(zhì)譜(MR),9.3.1 質(zhì)譜的基本原理 9.3.2 質(zhì)譜的應(yīng)用 9.3.3 質(zhì)譜儀和質(zhì)譜圖 9.3.4 質(zhì)譜圖解析,返回,9.3.1 質(zhì)譜的基本原理,在高真空氣態(tài)化合物分子受到的高能量（50100 eV）電子束轟擊，變成會(huì)失去一個(gè)外層電子成為分子離子M.+和帶正電荷的不同質(zhì)量的碎片。,返回,通常用質(zhì)量與帶電荷之比（簡(jiǎn)稱質(zhì)荷比，用m/z表示）表示這些碎片。,在電場(chǎng)、磁場(chǎng)的作用下，分子離子、碎片可按m/e的大小得到分離。 M.+的質(zhì)量就是化合物的相對(duì)分子質(zhì)量;碎片的種類、質(zhì)量和強(qiáng)度與化合物鍵合規(guī)律結(jié)合起來(lái)，就可以推斷分子的結(jié)構(gòu)。,9.3.2 質(zhì)譜的應(yīng)用,質(zhì)譜有兩個(gè)重要應(yīng)用，一是測(cè)定相對(duì)分子質(zhì) 量，二是推斷分子結(jié)構(gòu)。 測(cè)定化合物的相對(duì)分子質(zhì)量 利用質(zhì)譜可以精確的測(cè)定化合物的相對(duì)分子 質(zhì)