丙烯酸甲酯工藝說(shuō)明

1、15000噸/年丙烯酸甲酯生產(chǎn)工藝第一章 生產(chǎn)原理及工藝特點(diǎn)在該單元中丙烯酸與甲醇反應(yīng)，生成丙烯酸甲酯，磺酸型離子交換樹(shù)脂被用作催化劑。1.1 酯化反應(yīng)原理丙烯酸與醇的酯化反應(yīng)是一種生產(chǎn)有機(jī)酯的反應(yīng)。其反應(yīng)方程式如下：CH2=CHCOOH+CH3OH CH2=CHCOOCH3+H2O這是一個(gè)平衡反應(yīng)，為使反應(yīng)有向有利于產(chǎn)品生成的方向進(jìn)行，采用一些方法，一種方法是用比反應(yīng)量過(guò)量的酸或醇，另一種方法是從反應(yīng)系統(tǒng)中移除產(chǎn)物。1.2 丙烯酸與甲醇的酯化反應(yīng)（1）酯化反應(yīng)器的主反應(yīng)酯化反應(yīng)器的主反應(yīng)的化學(xué)方程式如下： H+(IER)* CH2=CHCOOH+CH3OH CH2=CHCOOCH3+H2O

2、AA MEOH MA *IER指離子交換樹(shù)脂 （2） 酯化反應(yīng)器的副反應(yīng) CH2=CHCOOH十2CH3OH (CH3O)CH2CH2COOCH3+H2O MPM：(3-甲氧基丙酸甲酯)H+(IER)* 2CH2=CHCOOH十CH3OH CH2=CHCOOC2H4COOCH3+H2O D-M(3-丙烯酰氧基丙酸甲酯二聚丙烯酸甲酯) H+(1ER) CH2=CHCOOH+CH3OHHOC2H4COOCH3 HOPM(3-羥基丙酸甲酯) H+(1ER) CH2=CHCOOH+CH3OH CH3OC2H4COOH MPA(3-甲氧基丙酸) H+(1ER) 2CH2=CHCOOHCH2=CHCOOC

3、2H4COOH D-AA(3丙烯酰氧基丙酸二聚丙烯酸)其他副產(chǎn)物是由于原料中的雜質(zhì)的反應(yīng)而形成的。典型的丙烯酸中的雜質(zhì)的反應(yīng)如下： CH3COOH+R-OHCH3COOR十H2O C2H5COOH+R-OHC2H5COOR十H2O丙烯酸甲酯的酯化反應(yīng)在固定床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，它是一個(gè)可逆反應(yīng)，本工藝采用酸過(guò)量使反應(yīng)向正方向進(jìn)行。反應(yīng)在如下情況下進(jìn)行：溫度：75(MA) 醇酸摩爾比：075(MA)由于甲酯易于通過(guò)蒸餾的方法從丙烯酸中分離出來(lái)，從經(jīng)濟(jì)性角度，醇的轉(zhuǎn)化率被設(shè)在60-70的中等程度。未反應(yīng)的丙烯酸從精制部分被再次循環(huán)回反應(yīng)器后轉(zhuǎn)化為酯。用于甲酯單元的離子交換樹(shù)脂的惡化因素有：金屬離子的玷污

4、、焦油性物質(zhì)的覆蓋、氧化、不可撤回的溶漲等。因此，如果催化劑有意被長(zhǎng)期使用，這些因素應(yīng)引起注意。被金屬鐵離子玷污導(dǎo)致的不可撤回的溶漲應(yīng)特別注意。1.3 丙烯酸回收丙烯酸回收是利用丙烯酸分餾塔精餾的原理，輕的甲酯、甲醇和水從塔頂蒸出，重的丙烯酸從塔底排出來(lái)。1.4 醇萃取及回收醇萃取塔利用醇易溶于水的物性，用水將甲酯從主物流中萃取出來(lái)，同時(shí)萃取液夾帶了一些甲酯，再經(jīng)過(guò)醇回收塔，經(jīng)過(guò)精餾，大部分水從塔底排出，甲醇和甲酯從塔頂蒸出，返回反應(yīng)器循環(huán)使用。1.5 醇拔頭醇拔頭塔為精餾塔，利用精餾的原理，將主物流中少部分的醇從塔頂蒸出，含有甲酯和少部分重組分的物流從塔底排出，并進(jìn)一步分離。1.6 酯精制酯

5、精制塔為精餾塔，利用精餾的原理，將主物流從塔頂蒸出，塔底部分重組分返回丙烯酸分餾塔重新回收。第二章 生產(chǎn)流程說(shuō)明2.1丙烯酸甲酯生產(chǎn)流程框圖丙烯酸酯化反應(yīng)器丙烯酸分流塔醇萃取塔醇拔頭塔酯提純塔丙烯酸甲酯醇回收塔甲醇重組分廢水薄膜蒸發(fā)器2.2丙烯酸甲酯生產(chǎn)2.2.1 R1012.2.2 T1102.2.3 E1142.2.4 T1302.2.5 T1402.2.6 T1502.2.7 T1602.2.5 伴熱系統(tǒng)圖2.3丙烯酸甲酯生產(chǎn)流程敘述2.3.1 從罐區(qū)來(lái)的新鮮的丙烯酸和甲醇與從醇回收塔(T140)頂回收的循環(huán)的甲醇以及從丙烯酸分餾塔(T110)底回收的經(jīng)過(guò)循環(huán)過(guò)濾器(FL101)的部分丙

6、烯酸作為混合進(jìn)料，經(jīng)過(guò)反應(yīng)預(yù)熱器(E101)預(yù)熱到指定溫度后送至R101(酯化反應(yīng)器)進(jìn)行反應(yīng)。為了使平衡反應(yīng)向產(chǎn)品方向移動(dòng)，同時(shí)降低醇回收時(shí)的能量消耗，進(jìn)入R101的丙烯酸克分子數(shù)過(guò)量。2.3.2 從R101排出的產(chǎn)品物料送至T110(丙烯酸分餾塔)。在該塔內(nèi)，粗丙烯酸甲酯、水、甲醇作為一種均相共沸混合物從塔頂回收，作為主物流進(jìn)一步提純，經(jīng)過(guò)E112冷卻進(jìn)入V111(T110回流罐)，在此罐中分為油相和水相，油相由P111A/B抽出，一路作為T(mén)110塔頂回流，另一路和山P112A/B抽出的水相一起作為T(mén)130 (醇萃取塔)的進(jìn)料。同時(shí)，從塔底回收未轉(zhuǎn)化的丙烯酸。2.3.3 T110塔底，一部

7、分的丙烯酸及酯的二聚物、多聚物和阻聚劑等重組分送至E114(薄膜蒸發(fā)器)分離出丙烯酸，回收到T110中，重組分送至廢水處理單元重組分儲(chǔ)罐。2.3.4 T110的塔頂流出物經(jīng)E130(醇萃取塔進(jìn)料冷卻器)冷卻后被送往T130(醇萃取塔)。由于水-甲醇-甲酯為三元共沸系統(tǒng)，很難通過(guò)簡(jiǎn)單的蒸餾從水和甲醇中分離出甲酯，因此采用萃取的方法把甲酯從水和甲醇中分離出來(lái)。從V130由P130A/B 抽出溶劑(水)加至萃取塔的頂部，通過(guò)液一液萃取，將未反應(yīng)的醇從粗丙烯酸甲酯物料中萃取出來(lái)。2.3.5 從T130底部得到的萃取液進(jìn)到V140,再經(jīng)P142A/B抽出，經(jīng)過(guò)E140與醇回收塔底分離出的水換熱后進(jìn)入T1

8、40(醇回收塔)。在此塔中，在頂部回收醇并循環(huán)至R101?；旧嫌伤M成的T140的塔底物料經(jīng)E140與進(jìn)料換熱后，再經(jīng)過(guò)E144用10的冷凍水冷卻后，進(jìn)入V130，再經(jīng)泵抽出循環(huán)至T130重新用作溶劑(萃取劑)，同時(shí)多余的水作為廢水送到廢水罐。T140頂部是回收的甲醇，經(jīng)E142循環(huán)水冷卻進(jìn)入到V141，再經(jīng)由P141A/B抽出，一路作為T(mén)140塔頂回流，另一路是回收的醇與新鮮的醇合并為反應(yīng)進(jìn)料。2.3.6 抽余液從T130的頂部排出并進(jìn)入到T150(醇拔頭塔)。在此塔中，塔頂物流經(jīng)過(guò)E152用循環(huán)水冷卻進(jìn)入到V151，油水分成兩相，水相自流入V140，油相再經(jīng)由P151A/B抽出，一路作為

9、T150塔頂回流，另一路循環(huán)回至T130作為部分進(jìn)料以重新回收醇和酯。塔底含有少量重組分的甲酯物流經(jīng)P150A/B進(jìn)入塔提純。2.3.7 T150的塔底流出物送往T160(酯提純塔)。在此，將丙烯酸甲酯進(jìn)行進(jìn)一步提純，含有少量丙烯酸、丙烯酸甲酯的塔底物流經(jīng)P160A/B循環(huán)回T110繼續(xù)分餾。塔頂作為丙烯酸甲酯成品在塔頂餾出經(jīng)E162A/B冷卻進(jìn)入V161(丙烯酸產(chǎn)品塔塔頂回流罐)中，由P161A/B抽出，一路作為T(mén)160塔頂回流返回T160塔，另一路出裝置至丙烯酸甲酯成品日罐。第三章 設(shè)備一覽表序號(hào)設(shè)備位號(hào)設(shè)備名稱(chēng)（中英文）設(shè)備規(guī)格1E101R101 PREHEATERR101預(yù)熱器A=25

10、m2；40030002FL101A/BREACTOR RECYCLE FILTER反應(yīng)器循環(huán)過(guò)濾器A=10m23R101ESTERIFICATION REACTOR酯化反應(yīng)器8005000 4T110AA FRACTIONATOR丙烯酸分餾塔40050005E112T110 CONDENSERT110冷凝器A=25m2；40030006V111T110RECEIVERT110塔頂受液罐V=5m3；160020007P111A/BT110REFLUX PUMPT110回流泵IH65-50-160 ,防爆電機(jī)Q=25 m3/h；H=32m；N=5.5kw8P112A/BV111WATER DRAW

11、 OFF PUMPV111排水泵IH50-32-125 ,防爆電機(jī)Q=12.5 m3/h；H=20m；N=2.2kw9E114T110 2ND REBOILERT110二段再沸器A=15m2；400300010E130T130 FEED COOLERT130給料冷卻器A=15m2；400300011T130ALCOHOL EXTRACTION COLUMN醇萃取塔4006000012V130V130 WATER FEED DRUMV130給水罐V=3m3；1400160013P130A/BT130 WATER FEED PUMPT130給水泵IH50-32-125,防爆電機(jī)Q=12.5 m3/

12、h；H=20m；N=2.2kw14V140T140 BUFFER DRUMT140緩沖罐V=1m3；8001800015P142A/BT140 FEED PUMPT140給料泵IH50-32-160,防爆電機(jī)Q=12.5 m3/h；H=32m；N=3kw16E140T140 BOTTOMS 1ST COOLERT140底部一段冷卻器A=15m2；400300017T140ALCOHOL RECOVERY COLUMN醇回收塔400500018E144T140 BOTTOMS 2ND COOLERT140底部二段冷卻器A=15m2；400300019E142T140 CONDENSERT140塔

13、頂冷凝罐A=15m2；400300020V141T140 RECEIVERT140塔頂受液罐V=3m3；1400160021P141A/BT140 REFLUX PUMPT140回流泵IH50-32-160,防爆電機(jī)Q=12.5 m3/h；H=32m；N=3kw22T150ALCOHOL TOPPING COLUMN醇拔頭塔400500023E152T150 CONDENSERT150塔頂冷卻器A=15m2；400300024V151T150 RECEIVERT150塔頂受液罐V=2m3；1200180025P151A/BT150 REFLUX PUMPT150回流泵IH50-32-160,防

14、爆電機(jī)Q=12.5 m3/h；H=32m；N=3kw26P150A/BT150 BOTTOMS PUMPT150底部泵IH50-32-160,防爆電機(jī)Q=12.5 m3/h；H=32m；N=3kw27T160ESTER PURIFICCATION COLUMN酯提純塔800550028P160A/BT160 REFLUX PUMPT160回流泵IH50-32-160,防爆電機(jī)Q=12.5 m3/h；H=32m；N=3kw29E162A/BT160 CONDENSERT160塔頂冷卻器A=25m2；400300030V161T160 RECEIVERT160塔頂受液罐V=5m3；14002800

15、31P161A/BT160 REFLUX PUMPT160回流泵IH50-32-160,防爆電機(jī)Q=12.5 m3/h；H=32m；N=3kw32E111T110REBOILERT110再沸器A=40m2；600300033P110A/BT110 BOTTOMS PUMPT110塔底泵IH50-32-160,防爆電機(jī)Q=12.5 m3/h；H=32m；N=3kw34P114A/BE114 BOTTOMS PUMPE114底部泵IH50-32-160,防爆電機(jī)Q=12.5 m3/h；H=32m；N=3kw35E141T140 REBOILERT140再沸器A=40m2；600300036P140

16、A/BT140 BOTTOMS PUMPT140底部泵IH50-32-160,防爆電機(jī)Q=12.5 m3/h；H=32m；N=3kw37E151T150 REBOILERT150再沸器A=40m2；600300038E161T160 REBOILERT160再沸器A=40m2；6003000丙烯酸生產(chǎn)概況國(guó)外生產(chǎn)概況就世界范圍而言，丙烯酸的生產(chǎn)歷程經(jīng)歷了這幾個(gè)階段：a，氯乙醇法 b，氰乙醇法 c，高壓Reppe法 d，烯酮法 e，丙烯腈水解法 f，丙烯直接氧化法。在本世紀(jì)70年代以前上述前6種方法并存，自70年代初日本觸媒公司和美國(guó)UCC公司采用丙烯氧化生產(chǎn)裝置以來(lái)，該法在10年間已占有主導(dǎo)地

17、位。丙烯氧化法生產(chǎn)丙烯酸占世界丙烯酸總量的比例，由1978年的77.3%上升至1985年的85%。 丙烯酸產(chǎn)品的65%用于生產(chǎn)丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸正丁酯(nBA)、丙烯酸-2-乙基乙酯(2EHA)4種主要酯類(lèi)單體，以及占酯類(lèi)總量3%5%的多品種特種丙烯酸酯單體。丙烯酸直接酯化制備丙烯酸酯，在生產(chǎn)上，這一類(lèi)丙烯酸稱(chēng)為酯化級(jí)丙烯酸，其產(chǎn)量為13001400kt/a，而特種丙烯酸酯類(lèi)單體產(chǎn)量為100kt/a。此外，尚有直接供聚合用的丙烯酸，稱(chēng)為聚合級(jí)丙烯酸，主要用于制造不同聚合度的水溶性聚合物。 由于高新技術(shù)的迅猛發(fā)展和環(huán)境法規(guī)的日趨嚴(yán)格，丙烯酸酯應(yīng)用領(lǐng)域的水性化、低有機(jī)溶

18、劑揮發(fā)量限定和光或輻射固化技術(shù)正日臻完善，特種丙烯酸酯在配方中所占的比例雖然不大，但其多品種的需求及其重要性卻十分突出。表1為1992年世界主要國(guó)家丙烯酸及其酯類(lèi)用途分配。 國(guó)內(nèi)生產(chǎn)概況上世紀(jì)90年代初至2004年，國(guó)內(nèi)丙烯酸及酯生產(chǎn)主要為北京東方化工廠(chǎng)、吉林石化分公司電石廠(chǎng)和上海高橋石化3家企業(yè)壟斷。2005年由于老企業(yè)的脫瓶頸改造和揚(yáng)子巴斯夫有限公司、江蘇裕廊化工有限公司的加盟，使我國(guó)丙烯酸產(chǎn)能猛增240kt/a，總產(chǎn)能達(dá)到419kt/a（其中高純丙烯酸產(chǎn)能33kt/a），丙烯酸酯產(chǎn)能678kt/a。2005年我國(guó)丙烯酸產(chǎn)量達(dá)到372kt，丙烯酸酯產(chǎn)量達(dá)到526kt。2006年我國(guó)新增丙烯

19、酸產(chǎn)能440kt/a，丙烯酸總產(chǎn)能達(dá)到859kt/a；新增丙烯酸酯485kt/a，丙烯酸酯總產(chǎn)能達(dá)到1163kt/a。2007年山東正和、蘭州石化丙烯酸及酯裝置將投產(chǎn)，屆時(shí)國(guó)內(nèi)萬(wàn)噸級(jí)以上丙烯酸及酯企業(yè)由原來(lái)3家發(fā)展到12家，產(chǎn)能將增長(zhǎng)4倍。國(guó)內(nèi)丙烯酸及酯市場(chǎng)已形成了由國(guó)企、民企、外企共同參與的競(jìng)爭(zhēng)格局，丙烯酸生產(chǎn)巨頭相繼問(wèn)世，行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)明顯加劇，整個(gè)行業(yè)不可避免的進(jìn)入景氣低谷期。國(guó)內(nèi)還有很多企業(yè)考慮擴(kuò)建、新建丙烯酸項(xiàng)目，預(yù)計(jì)2010年我國(guó)丙烯酸產(chǎn)能將達(dá)到1074kt/a，丙烯酸酯產(chǎn)能將達(dá)到1428kt/a，屆時(shí)我國(guó)將成為世界上最大的丙烯酸生產(chǎn)國(guó)。 編輯本段國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)技術(shù)概述世界上丙烯酸的工業(yè)生產(chǎn)

20、技術(shù)的發(fā)展經(jīng)歷了將近70年，方法如前所述共有六種。 前五種方法中，除了高壓Reppe法直接制造丙烯酸之外，其余都是制取丙烯酸低級(jí)酯，若要得到高級(jí)醇酯，還需要通過(guò)丙烯酸甲酯的酯交換反應(yīng)。因此80年代以后，上述方法只有德國(guó)BASF的高壓Reppe法和美國(guó)Rohm&Hass公司的改良Reppe法的生產(chǎn)裝置，以及各國(guó)因地制宜、規(guī)模較小的丙烯腈水解法的生產(chǎn)裝置尚保留。至90年代初，上述公司的生產(chǎn)裝置改造成丙烯直接氧化法已基本完成。下面重點(diǎn)介紹目前占主導(dǎo)地位的丙烯直接氧化法。 丙烯直接氧化法又可分為一步法和兩步法。下面著重介紹兩步法。 第一步是前系統(tǒng)，即將原料丙烯、水蒸氣、空氣(主要是空氣中的氧氣)按一定

21、配比通過(guò)反應(yīng)器催化劑床層，在一定溫度下進(jìn)行氣相氧化。首先，丙烯在反應(yīng)器一段催化劑床層內(nèi)氧化生成丙烯醛(ACR)，然后，丙烯醛通過(guò)換熱器降溫，進(jìn)入第二段反應(yīng)器催化劑床層進(jìn)一步氧化生成丙烯酸。反應(yīng)原理如下： (1)CH2=CHCH3 +O2 CH2= CHCHO +H2O (2)2CH2= CHCHO + O2 2CH2= CHCOOH 此技術(shù)路線(xiàn)的生產(chǎn)工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，反應(yīng)的關(guān)鍵是氧化反應(yīng)的催化劑技術(shù)。 主要工藝條件： 原料：丙烯、空氣（氧氣）、催化劑 反應(yīng)混合物摩爾比：丙烯：氧氣：水蒸氣=6.5：10：11.7 反應(yīng)溫度 第一步氧化310-340攝氏度 第二步氧化275-310攝氏度 生成的丙烯酸

22、通過(guò)吸收塔用水吸收成丙烯酸(49wt% 74wt%)水溶液(不同生產(chǎn)裝置丙烯酸的濃度不同)，再通過(guò)氣提塔除去在第二段未反應(yīng)的丙烯醛和副產(chǎn)物，除去副產(chǎn)物的丙烯酸水溶液，送人后系統(tǒng)進(jìn)行精制。 第二步驟，主要是把丙烯酸水溶泣精制，生產(chǎn)出酯化級(jí)丙烯酸和聚臺(tái)級(jí)丙烯酸(或高純丙烯酸)。首先，丙烯酸水溶液通過(guò)共沸塔，除去水得到粗制丙烯酸，然后粗制丙烯酸經(jīng)脫輕組分塔和脫重組份塔得到酯化級(jí)丙烯酸(CAA)，酯化級(jí)丙烯酸再次精制得到聚合級(jí)丙烯酸(PAA)或高純丙烯酸(HPAA)。 工藝流程特點(diǎn)：反應(yīng)需要的水蒸氣由吸收塔頂?shù)难h(huán)空氣供給。這樣可以降低反應(yīng)氣體中水蒸氣含量，提高丙烯百分率，從而提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，減少丙烯

23、損失和空氣污染。市場(chǎng)分析2005年我國(guó)丙烯酸的消費(fèi)量約46.3萬(wàn)t，丙烯酸消費(fèi)量中75%用于生產(chǎn)通用丙烯酸酯，其余用于生產(chǎn)高吸水性樹(shù)脂（SAP）、特種丙烯酸酯、丙烯酸樹(shù)脂和洗滌劑助洗劑、絮凝劑、阻垢分散劑等。在丙烯酸下游產(chǎn)品中，增長(zhǎng)最快的是通用型丙烯酸酯，其次是高吸水性樹(shù)脂。我國(guó)丙烯酸酯最大的下游用戶(hù)是涂料。據(jù)統(tǒng)計(jì)，2005年我國(guó)建筑涂料產(chǎn)量為180萬(wàn)t，消費(fèi)丙烯酸酯30萬(wàn)t，占丙烯酸酯總消費(fèi)量的45%。重視產(chǎn)品質(zhì)量，并逐步與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)接軌，成為我國(guó)涂料工業(yè)的必由之路，這也就必將造成中高檔涂料的需求量增加，從而推動(dòng)丙烯酸行業(yè)加快發(fā)展。除涂料外，膠粘劑、化纖、塑料加工等領(lǐng)域?qū)Ρ┧狨サ男枨罅恳矊⒊?/p>

24、續(xù)增長(zhǎng)，且增速較快。因此，從長(zhǎng)遠(yuǎn)看，我國(guó)丙烯酸及酯有著良好的發(fā)展空間。企業(yè)應(yīng)慎重選擇投資機(jī)會(huì)在國(guó)內(nèi)丙烯酸反傾銷(xiāo)之后，境外企業(yè)以先進(jìn)的技術(shù)和靈活的機(jī)制參與中國(guó)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)，產(chǎn)生了明顯的鯰魚(yú)效應(yīng)。促進(jìn)了原有企業(yè)的技術(shù)改造，帶動(dòng)了行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步和產(chǎn)業(yè)升級(jí)進(jìn)程，有效地提高了我國(guó)丙烯酸行業(yè)的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力。近幾年丙烯酸市場(chǎng)已步入充滿(mǎn)風(fēng)險(xiǎn)和挑戰(zhàn)的薄利時(shí)代，投資風(fēng)險(xiǎn)日益增大，涉足丙烯酸產(chǎn)業(yè)要謹(jǐn)慎、新建裝置應(yīng)充分考慮市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力的問(wèn)題。今后我國(guó)東北、華東、西北地區(qū)丙烯酸及酯將供大于求，而華南、華北將供不應(yīng)求，特別是華南地區(qū)是丙烯酸下游產(chǎn)業(yè)集中的地區(qū)，市場(chǎng)缺口較大，但當(dāng)?shù)貨](méi)有丙烯酸酯生產(chǎn)裝置。因此投資丙烯酸項(xiàng)目應(yīng)因地制

25、宜選擇投資地點(diǎn)，規(guī)劃中的項(xiàng)目應(yīng)慎重選擇投資時(shí)機(jī)、充分論證，以免盲目建設(shè)。丙烯酸有很強(qiáng)的刺激性辛辣氣味，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈刺激性及腐蝕性。眼部接觸可能會(huì)造成無(wú)法治愈的角膜燒傷，吸入相當(dāng)量的蒸汽可能會(huì)對(duì)呼吸系統(tǒng)造成刺激，導(dǎo)致昏睡或頭痛。少量接觸危害不大，但高濃度的接觸可能會(huì)引起肺水腫。 丙烯酸甲脂一、健康危害 侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。 健康危害：高濃度接觸，引起流涎、眼及呼吸道的刺激癥狀，嚴(yán)重者口唇發(fā)白、呼吸困難、痙攣，因肺水腫而死亡。誤服急性中毒者，出現(xiàn)口腔、胃、食管腐蝕癥狀，伴有虛脫、呼吸困難、躁動(dòng)等。長(zhǎng)期接觸可致皮膚損害，亦可致肺、肝、皮膚病變。 二、毒理學(xué)資料與環(huán)境行為 毒性：毒性比相應(yīng)

26、的飽和酯大1013倍，是全身性毒物。 急性毒性：LD50277mg/kg(大鼠經(jīng)口)；1243mg/kg(兔經(jīng)皮)；LCmg/m3，4小時(shí)(大鼠吸入)；人吸入75ppm，最低刺激劑量；人吸入0.250.5mg/L，對(duì)粘膜有刺激作用。 亞急性和慢性毒性：兔 經(jīng)口23mg/mg/日5日/周5周，對(duì)生長(zhǎng)有影響，無(wú)病理形態(tài)學(xué)變化。 刺激性：家兔經(jīng)眼：150mg，引起刺激。家兔經(jīng)皮開(kāi)放性刺激試驗(yàn)：10g/kg，引起刺激。 致突變性：微核試驗(yàn)：小鼠淋巴細(xì)胞2202mg/L。姊妹染色單體交換：倉(cāng)鼠卵巢1500mg/L。 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)：109g/m3，17分鐘(孕615天)，致胚胎毒性，肌肉骨骼發(fā)育異常。 致癌性：IARC致癌性評(píng)論：動(dòng)物可疑陽(yáng)性，人類(lèi)無(wú)可靠數(shù)據(jù)。 危險(xiǎn)特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。丙烯酸甲酯容易自聚，聚合反應(yīng)隨著溫度的上升而急驟加劇。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會(huì)引著回燃。 燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。 現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法: 氣體速測(cè)管（德國(guó)德?tīng)柛窆井a(chǎn)品） 4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法: 氣相色譜法測(cè)定環(huán)境大氣