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題型六物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)1(2018蘇州市高三調(diào)研)超細(xì)氧化鎳(NiO)是一種功能材料,已被廣泛用于電池電極、催化劑、半導(dǎo)體、玻璃染色劑等方面。工業(yè)上常以Ni(NO3)2 6H2O和CO(NH2)2(尿素)為原料制備。(1)Ni2基態(tài)核外電子排布式為_。(2)與NO互為等電子體的一種分子的分子式為_。(3)尿素分子中碳原子軌道的雜化類型為_,1 mol尿素分子中含有的鍵的數(shù)目為_。(4)C、N、O三種元素第一電離能由大到小的順序?yàn)開。(5)NiO(氧化鎳)晶體的結(jié)構(gòu)與NaCl相同,但天然的和絕大部分人工制備體都存在各種缺陷,例如在某種NiO晶體中就存在如下圖所示的缺陷:一個(gè)Ni2空缺,另有兩個(gè)Ni2被兩個(gè)Ni3所取代。其結(jié)果晶體仍呈電中性,但化合物中Ni和O的比值卻發(fā)生了變化。經(jīng)測(cè)定某氧化鎳樣品中Ni3與Ni2的離子數(shù)之比為691,若該晶體的化學(xué)式為NixO,則x_。答案(1)Ar3d8(或1s22s22p63s23p63d8)(2)BF3、SO3等(3)sp27NA(4)NOC(5)0.97解析(2)根據(jù)等電子體概念可知,原子數(shù)和價(jià)電子數(shù)分別都相等的微?;榈入娮芋w,NO離子中有四個(gè)原子,價(jià)電子數(shù)為24,所以與硝酸根離子互為等電子體的一種分子為BF3、SO3、COCl2等。(3)尿素分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CO(NH2)2,分子中含有碳氧雙鍵,所以尿素分子中碳原子的雜化方式為sp2雜化,每個(gè)分子中含有7個(gè)鍵,所以1 mol尿素中含有7 mol 鍵。(5)因?yàn)檠趸嚇悠分蠳i3與Ni2的離子數(shù)之比為691,所以鎳元素的平均化合價(jià)為(63912)/(691)200/97,根據(jù)化合物中化合價(jià)代數(shù)和為零可得200/97x2,解得x0.97。2鈷的化合物在磁性材料生產(chǎn)、電池制造、催化劑制備等方面應(yīng)用非常廣泛。(1)Co2基態(tài)核外電子排布式為_。(2)制備Co(H2O)62的反應(yīng)為(NH4)2Co(SCN)46H2O=Co(H2O)6(SCN)22NH4SCN。配合物Co(H2O)62中與Co2形成配位鍵的原子是_(填元素符號(hào));SCN的空間構(gòu)型為_(用文字描述)。NH4SCN在180190 分解并制得胍(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示),胍分子中氮原子雜化軌道類型為_;1 mol胍中含鍵數(shù)目為_。胍的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(3)一種鈷的化合物可用作石油脫硫的催化劑,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則晶體中與每個(gè)O2緊鄰的O2有_個(gè)(填數(shù)字)。答案(1)1s22s22p63s23p63d7或Ar3d7(2)O直線形sp2和sp38NA(3)8解析(1)27號(hào)元素鈷,Co2基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d7或Ar3d7。(2)H2O的O原子提供孤電子對(duì),鈷離子提供空軌道,配合物Co(H2O)62中與Co2形成配位鍵的是O原子;SCN與CO2是等電子體,空間構(gòu)型為直線形。胍分子中氮原子形成三個(gè)單鍵的雜化軌道類型為sp3雜化,形成一個(gè)雙鍵的雜化軌道類型為sp2雜化,1 mol胍中含鍵數(shù)目為8NA。(3)觀察最上面的平面的中心有1個(gè)O2,其上下兩個(gè)平面中分別有4個(gè)O2,晶體中與每個(gè)O2緊鄰的O2有8個(gè)。3(2018江蘇省丹陽(yáng)高級(jí)中學(xué)高三上學(xué)期期中)甲基呋喃與氨在高溫下反應(yīng)得到甲基吡咯:(1)Zn的基態(tài)原子核外電子排布式為_。(2)配合物Zn(NH3)3(H2O)2中,與Zn2形成配位鍵的原子是_(填元素符號(hào))。(3)1 mol甲基呋喃分子中含有鍵的數(shù)目為_。(4)甲基吡咯分子中碳原子軌道的雜化軌道類型是_。與NH3分子互為等電子體的陽(yáng)離子為_。(5)甲基吡咯的熔、沸點(diǎn)高于甲基呋喃的原因是_。(6)鋅的某種化合物晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則構(gòu)成該化合物的兩種粒子個(gè)數(shù)比為_。答案(1)Ar3d104s2或1s22s22p63s23p63d104s2(2)N和O(3)12NA(4)sp3和sp2H3O(5)甲基吡咯分子間存在氫鍵(6)11解析(1)鋅是30號(hào)元素,基態(tài)核外電子排布式為Ar3d104s2或1s22s22p63s23p63d104s2。(2)配合物Zn(NH3)3(H2O)2中氨氣分子中的氮原子提供孤對(duì)電子與鋅離子形成配位鍵,水分子中的氧原子提供孤對(duì)電子與鋅離子形成配位鍵。(3)每個(gè)甲基呋喃分子中含有6個(gè)碳?xì)滏I,即為鍵,含有2個(gè)碳碳單鍵,2個(gè)碳氧單鍵,2個(gè)碳碳雙鍵,每個(gè)單鍵都是1個(gè)鍵,雙鍵中含有1個(gè)鍵和1個(gè)鍵,所以總共有12個(gè)鍵。(4)甲基吡咯分子中有兩類碳原子,一類碳原子形成碳碳單鍵,采用sp3雜化,一類碳原子形成了碳碳雙鍵,采用sp2雜化,與氨氣分子互為等電子體的物質(zhì)含有四個(gè)原子且有10個(gè)電子,所以為水合氫離子。(5)甲基呋喃的氧原子沒(méi)有與氫原子形成共價(jià)鍵,所以無(wú)法形成分子間氫鍵,而甲基吡咯的氮原子和氫原子形成了共價(jià)鍵,可以形成分子間氫鍵,從而提高了熔、沸點(diǎn)。(6)X原子位于晶胞的頂點(diǎn)和面心,所以一個(gè)晶胞中X的原子個(gè)數(shù)為864,晶胞中含有4個(gè)鋅離子,則兩種粒子個(gè)數(shù)比為4411。4(2018泰州中學(xué)高三12月月考)利用水熱和有機(jī)溶劑等軟化學(xué)方法,可合成出含有有機(jī)雜化鋅、鍺以及砷等金屬的硒化物,且該硒化物具有離子交換、催化、吸附、半導(dǎo)體等性能,顯示出良好的應(yīng)用前景。回答下列問(wèn)題:(1)鋅基態(tài)原子核外電子排布式為_。(2)元素鍺與砷中,第一電離能較大的是_(填元素符號(hào))。(3)SeO中Se原子的雜化形式為_,氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型為_,與SeO3互為等電子體的一種離子為_(填離子符號(hào))。 (4)硒化鋅是一種重要的半導(dǎo)體材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(a代表Zn,b代表Se),該晶胞中Se原子周圍與之緊鄰的其他Se原子數(shù)為_。答案(1)1s22s22p63s23p63d104s2或Ar3d104s2 (2)As(3)sp3平面三角形CO(或NO)(4)12解析(2)元素鍺與砷是同一周期元素,由于As的4p為半充滿狀態(tài),第一電離能較大。(3)SeO中Se原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)3(6223)4,采用sp3雜化;氣態(tài)SeO3中Se原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)3(623)3,采用sp2雜化,且無(wú)孤對(duì)電子,立體構(gòu)型為平面三角形;與SeO3互為等電子體的一種離子為CO(或NO)。(4)硒原子在晶胞內(nèi),該晶胞中含有硒原子數(shù)為4,該晶胞中含有鋅原子數(shù)為864,化學(xué)式為ZnSe,且Se原子和Zn原子的配位數(shù)相等,均為4,則晶胞中Se原子周圍與之緊鄰的其他Se原子數(shù)與Zn原子周圍與之緊鄰的其他Zn原子數(shù)相等,根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖,位于頂點(diǎn)的Zn原子周圍與之緊鄰的其他Zn原子位于面心,在每個(gè)晶胞中含有3,而每個(gè)頂點(diǎn)被8個(gè)晶胞共用,則Zn原子周圍與之緊鄰的其他Zn原子數(shù)為812,因此Se原子周圍與之緊鄰的其他Se原子數(shù)為12。5(2018泰州中學(xué)高三第四次模擬)TiCl3是烯烴定向聚合的催化劑、TiCl4可用于制備金屬Ti。nCH3CH=CH2TiO22C2Cl2TiCl42COTiCl42MgTi2MgCl2(1)Ti3的基態(tài)核外電子排布式為_。(2)丙烯分子中,碳原子軌道雜化類型為_。(3)Mg、Al、Cl第一電離能由大到小的順序是_。(4)寫出一種由第二周期元素組成的且與CO互為等電子體的陰離子的電子式_。(5)TiCl3濃溶液中加入無(wú)水乙醚,并通入HCl至飽和,在乙醚層得到綠色的異構(gòu)體,結(jié)構(gòu)式分別是Ti(H2O)6Cl3、Ti(H2O)5ClCl2H2O。1 mol Ti(H2O)6Cl3中含有鍵的數(shù)目為_。(6)鈦酸鍶具有超導(dǎo)性、熱敏性及光敏性等優(yōu)點(diǎn),該晶體的晶胞中Sr位于晶胞的頂點(diǎn),O位于晶胞的面心,Ti原子填充在O原子構(gòu)成的正八面體空隙的中心位置,據(jù)此推測(cè),鈦酸鍶的化學(xué)式為_。答案(1) Ar3d1或1s22s22p63s23p63d1(2)sp2、sp3(3)ClMgAl(4) (5)18NA(6)SrTiO3解析(4) 原子數(shù)和價(jià)電子數(shù)均相等的微?;榈入娮芋w,所以與CO互為等電子體的陰離子為CN或C,電子式分別為。(5)1個(gè)Ti(H2O)6Cl3含有12個(gè)OH鍵和6個(gè)配位鍵,因此有18個(gè)鍵,所以1 mol Ti(H2O)6Cl3中含有18 mol 鍵 。 (6)在1個(gè)晶胞內(nèi),Sr位于晶胞的頂點(diǎn),Sr的個(gè)數(shù)為:81,O位于晶胞的面心,O的個(gè)數(shù)為:63,Ti原子填充在O原子構(gòu)成的正八面體空隙的中心位置,說(shuō)明Ti原子在晶胞的內(nèi)部,Ti原子的個(gè)數(shù)為:1,所以鈦酸鍶的化學(xué)式為SrTiO3。6(2018南京市、鹽城市高三一模)通過(guò)反應(yīng),可制備有機(jī)中間體異氰酸苯酯。(1)Ni3基態(tài)核外電子排布式為_。(2)異氰酸苯酯分子中碳原子雜化軌道類型是_,1 mol 異氰酸苯酯分子中含有鍵數(shù)目為_。(3)Na、O、C、N四種元素的第一電離能從大到小的順序?yàn)開。(4)C2H5OH 的沸點(diǎn)高于,這是因?yàn)開。(5)Ni 與Al 形成的一種合金可用于鑄造飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)葉片,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該合金的化學(xué)式為_。答案(1)Ar3d7或1s22s22p63s23p63d7(2)sp和sp214NA (3)NOCNa(4)乙醇分子間存在氫鍵(5)Ni3Al解析(2)異氰酸苯酯分子中,苯環(huán)上碳原子是sp2雜化,而N=C=O中的碳原子是sp雜化,1 mol異氰酸苯酯分子中,苯環(huán)上含有11個(gè)鍵,而N=C=O中含有3個(gè)鍵,所以共計(jì)14 mol 鍵,即14NA。 (4)C2H5OH 在分子間可形成氫鍵,而不能形成分子間氫鍵,所以C2H5OH 的沸點(diǎn)高于。(5)根據(jù)原子均攤法,該晶胞中Al原子數(shù)81,Ni原子數(shù)63,所以該合金的化學(xué)式為Ni3Al。7(2018淮安市高三調(diào)研)元素X、Y、Z為前四周期元素,X的基態(tài)原子核外電子有21種運(yùn)動(dòng)狀態(tài),元素Y的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍,Z與X、Y不在同一周期,且Z原子核外p電子比s電子多5個(gè)。(1)X基態(tài)原子的核外電子排布式為_。(2)X是石油化工中重要的催化劑之一,如催化異丙苯()裂化生成苯和丙烯。異丙苯分子中碳原子軌道的雜化類型為_。(3)與Y3分子互為等電子體的陽(yáng)離子為_。(4)XZ3易溶于水,熔點(diǎn)為960 ,熔融狀態(tài)下能夠?qū)щ?,?jù)此可判斷XZ3晶體屬于_(填晶體類型)。(5)元素Ce與X同族,其與Y形成的化合物晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖,該化合物的化學(xué)式為_。答案(1)1s22s22p63s23p63d14s2(或Ar3d14s2)(2)sp2、sp3(3)ClO(4)離子晶體(5)CeO2解析(1)元素X、Y、Z為前四周期元素,X的基態(tài)原子核外電子有21種運(yùn)動(dòng)狀態(tài),為21號(hào)元素Sc元素;元素Y的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍,Y為O元素;Z與X、Y不在同一周期,且Z原子核外p電子比s電子多5個(gè),Z為Cl元素。(2)異丙苯分子中苯環(huán)上的碳原子的雜化類型為sp2,側(cè)鏈碳原子軌道的雜化類型為sp3。(3)與O3分子互為等電子體的陽(yáng)離子為ClO。(4)ScCl3易溶于水,熔點(diǎn)為960 ,熔融狀態(tài)下能夠?qū)щ?,?jù)此可判斷XZ3晶體屬于離子晶體。(5)晶胞中Ce原子個(gè)數(shù)864,O原子個(gè)數(shù)8,該化合物的化學(xué)式為CeO2。8(2017江蘇省中華中學(xué)、溧水高級(jí)中學(xué)等六校聯(lián)考)在5氨基四唑()中加入金屬Ga,得到的鹽是一種新型氣體發(fā)生劑,常用于汽車安全氣囊。(1)基態(tài)Ga原子的電子排布式可表示為_。(2)5氨基四唑中所含元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開;在1 mol 5氨基四唑中含有的鍵的數(shù)目為_。(3)疊氮酸鈉(NaN3)是傳統(tǒng)家用汽車安全氣囊中使用的氣體發(fā)生劑。疊氮酸鈉(NaN3)中含有疊氮酸根離子(N),根據(jù)等電子體原理N的空間構(gòu)型為_。以四氯化鈦、碳化鈣、疊氮酸鹽作原料,可以生成碳氮化鈦化合物。其結(jié)構(gòu)是用碳原子取代氮化鈦晶胞(結(jié)構(gòu)如圖示)頂點(diǎn)的氮原子,這種碳氮化鈦化合
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