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考點(diǎn)32水的電離和溶液的PH1復(fù)習(xí)重點(diǎn)1通過對水的電離、離子積、pH定義等重要知識和方法遷移應(yīng)用的練習(xí),提高認(rèn)知能力;2靈活解答水的電離平衡的相關(guān)問題;3掌握混合溶液pH計(jì)算的方法,并能運(yùn)用數(shù)學(xué)工具解決一些有關(guān)pH計(jì)算的綜合問題4培養(yǎng)學(xué)習(xí)過程中探究、總結(jié)的習(xí)慣。2難點(diǎn)聚焦(一)溶液的酸堿性及pH的值 溶液呈的酸堿性何性,取決于溶液中H+、OH的相對大?。簆H值的大小取決于溶液中的H+大小pH=lgH+,pOH=lgKw=pKw溶液酸堿性H+與OH關(guān)系任意濕度室溫(mol/L)pH值(室溫)酸性H+OHH+11077中性H+=OHH+=OH=1107=7堿性H+OHH+1與1077(1)酸性越強(qiáng),pH值越小,堿性越強(qiáng),pH值越大,pH值減小一個(gè)單位,H+就增大到原來的10倍,pH值減小n個(gè)單位,H+的增大到原來的10n倍.(2)任意水溶液中H+0,但pH可為0,此時(shí)H+=1mol/L,一般H+1mol/L時(shí),pH0,故直接用H+表示.(3)判斷溶液呈中性的依據(jù)為:H0= OH或pH=pOH=pKw只有當(dāng)室溫時(shí),Kw=11014 H+=OH=107mol/L溶液呈中性pH=pOH=pKw=7 分析 原因:H2O H+OHQ 由于水的電離是吸熱的,濕度越高,電離程度越大,kw越大. 中性:pH=pOH=pKwTKwpH+pOHTKwpH=pOH 如:100,KW=11012. pKw=12.中性時(shí)Ph=pKw=67. 圖示:不同濕度(T1T2)時(shí)溶液中H+與OH,pH與pOH關(guān)系 圖一 圖二 想一想:圖一與圖二有哪些不同?為何不同?提示:(形狀 T1、T2相對位置) 簡平分錢劃分的兩個(gè)區(qū)域酸堿性不同。建議以H+、OH=Kw,和pH+pOH=pKw兩個(gè)關(guān)系或考慮,并注意濕度不同時(shí)Kw的影響。) (4)溶液pH的測定方法: 酸堿指示劑 pH試紙 pH計(jì)其中只傳判定pH范圍 pH試紙也只能確定在某個(gè)值左右(對照標(biāo)準(zhǔn)比色卡),無法精確到小數(shù)點(diǎn)后1倍。另外使用時(shí)不能預(yù)先潤濕試紙。否則相當(dāng)于又稀釋了待測液,測定結(jié)果誤差大。 pH計(jì)測定較精確. (二)酸堿溶液的稀釋前后pH值的變化。 由于強(qiáng)酸或強(qiáng)堿在水中完全電離,加水稀釋后不會有溶質(zhì)進(jìn)一步電離,故僅僅是體積增大的因素導(dǎo)致酸溶液中的H+或堿溶液中的OH減小. 弱酸或弱堿由于在水中不完全電離,加水稀釋同時(shí),能促使其分子進(jìn)一步電離,故導(dǎo)致相應(yīng)H+或OH減小的幅度降低。 例如 等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸,氫氧化鈉和氨水分別加水稀釋。溶液的pH值變化,圖示如下: 若把上述問題,換成等pH值,圖示又怎樣呢? 強(qiáng)酸弱酸稀釋 強(qiáng)、弱堿稀釋 前后 前后pH=a pH(HCl)=a+n7 pH=b Ph(NaOH)=bn7pH(HAC)a+n7 pH(NH3H2C)bn7pH(HCl)=n pH(NaOH)=npH(HAC)n pH(NH3H2O)npH(HCl)pH(HAC) pH(NaOH)pH(NH3H2O) 注意: 酸無論怎樣稀釋,不可能成為堿性;若無限稀釋,則pH只能無限接近7且小于7.堿無論怎樣稀釋,不可能成為酸性;若無限稀釋,則pH只能無限接近7且大于7當(dāng)起始強(qiáng)酸、弱酸的pH相同,稀釋后為達(dá)仍相同,則稀釋倍數(shù)一定是弱酸大小強(qiáng)酸(強(qiáng)堿、弱堿類同)(三)有關(guān)pH的計(jì)算 1溶液簡單混合(不發(fā)生反應(yīng),忽略混合時(shí)體積變化) 強(qiáng)酸:pH=pH小+0.3 若等體積混合,且pH2 強(qiáng)堿:pH=pH大0.3 若不等體積混合,物質(zhì)的量濃度 強(qiáng)酸H+總= 分別為M1、M2體積分別為 強(qiáng)堿OH總= V1、V2的一元強(qiáng)酸或強(qiáng)堿注意:強(qiáng)酸直接由H+總求pH值 強(qiáng)堿由OH總求pOH,后再求pH值.2強(qiáng)酸和強(qiáng)堿混合(發(fā)生中和反應(yīng),忽略體積變化)可能情況有三種:若酸和堿恰好中和. 即nH+=nOH,pH=7.若酸過量,求出過量的H+,再求pH值.若堿過量,求出過量的OH,求出pOH后求pH值.特例:若強(qiáng)酸與強(qiáng)堿等體積混合若pH酸+pH堿=14,則完全中和pH=7.若pH酸+pH堿14,則堿過量pHpH堿0.3若pH酸+pH堿14,則酸過量pHpH酸+0.3討論:pH=a的HCl溶液和pH=b的NaOH溶液按體積比V1 :V2混合.當(dāng)混合液分別呈中性、酸性、堿性時(shí),且V1 :V2=10n時(shí),a+b分別為多少?分析 呈中性:即pH=7. nH+=nOH 10aV1=10(14b)V2 V1 :V2=1014+a+b 10n=10a+b14 n=a+b14 a+b=14+n 若呈酸性. 即pH7 nH+nOH 10aV110(14b)V2 V1 :V21014+a+b 10n1014+ a+b a+b14+n若呈堿性,即pH7,同理可知 a+b14+n 想一想:若V1 :V2=1 :10n=10n,三種情況的結(jié)果又如何呢? 3關(guān)于酸、堿混合時(shí)的定性判斷(常溫) 酸與堿混合時(shí)發(fā)生中和反應(yīng),但不一定恰好完呈中和。即使恰好完全中和,也不一定溶液呈中性,由生成的鹽能否水解及水解情況而定,另外酸堿的強(qiáng)弱不同,提供反應(yīng)物的量不同也影響著反應(yīng)后溶液的性質(zhì)。一般酸或堿過量化生成的鹽水解對溶液的酸堿性影響大。 下面把常見的幾種情況分列出來. 等物質(zhì)的量濃度的一元弱酸一元強(qiáng)堿溶液等體積混合溶液pH7(由生成的強(qiáng)堿弱酸鹽水解決定)等物質(zhì)的量濃度的一元強(qiáng)酸與一元弱堿溶液等體積混合后溶液pH7(由生成的強(qiáng)酸弱堿鹽水解決定)等物質(zhì)的量濃度的一元強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液等體積混合后溶液pH=7(因生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解)想一想:若酸或堿之一是多元,情況又怎樣?當(dāng)pH=pOH的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液以等體積混合后pH=7(與酸、堿的幾元性無尖)當(dāng)pH=3的某一元酸溶液與pH=11的一元強(qiáng)堿以等體積混合后pH7。(考慮酸有強(qiáng)弱之分,若分弱酸,制反應(yīng)后酸過量)當(dāng)pH=3的某一元強(qiáng)酸pH=11的一元堿溶液的以等體積混合后pH7(同理,弱堿過量)將pH=3的酸溶液和pH=11的堿溶液以等體積混合后溶液pH=無法確定.再想一想:與酸、堿的幾元性有無關(guān)系?3例題精講知識點(diǎn)一:水的電離【例1】(1)與純水的電離相似,液氨中也存在著微弱的電離:2NH3 NH4+NH2-據(jù)此判斷以下敘述中錯誤的是( )A液氨中含有NH3、NH4+、NH2-等微粒B一定溫度下液氨中C(NH4+)C(NH2-)是一個(gè)常數(shù)C液氨的電離達(dá)到平衡時(shí)C(NH3) = C(NH4+) = C(NH2-)D只要不加入其他物質(zhì),液氨中C(NH4+) = C(NH2-) (2)完成下列反應(yīng)方程式在液氨中投入一小塊金屬鈉,放出氣體NaNH2溶于水的反應(yīng)類似于“H+OH=H2O”的反應(yīng)解析:此題要求掌握水自偶的實(shí)質(zhì)(水分子電離產(chǎn)生的H+與H2O結(jié)合形成H3O+)以及水的電離平衡,并能遷移應(yīng)用于對于NH3電離的認(rèn)識:NH3分子電離產(chǎn)生H+和NH2,H+與NH3結(jié)合生成NH4+,液氨電離產(chǎn)生等量的NH2與NH4+,一定溫度下離子濃度乘積為一常數(shù);NH4+類似于H+,NH2類似于OH。具備上述知識后,就可順利完成解題。答案:(1)C (2)2Na+2NH3=H2+2NaNH2NaNH2+H2O=NaOH+NH3或NH2+H2O=OH+NH3NH2+NH4+ =2NH3或NH4Cl+NaNH2=2NH3+NaCl知識點(diǎn)二:水的離子積【例2】某溫度下純水中C(H+) = 210-7 mol/L,則此時(shí)溶液中的C(OH-) = _。若溫度不變,滴入稀鹽酸使C(H+) = 510-6 mol/L,則此時(shí)溶液中的C(OH-) = _。解析:由水電離產(chǎn)生的H+與OH-量始終相等,知純水中C(H+) = C(OH-)。根據(jù)純水中C(H+) 與C(OH-)可求出此溫度下水的Kw的值,由Kw的性質(zhì)(只與溫度有關(guān),與離子濃度無關(guān)),若溫度不變,稀鹽酸中Kw仍為此值,利用此值可求出鹽酸中的C(OH-)。 答案:純水中 C(OH-) = C(H+) = 210-7 mol/L Kw = C(H+)C(OH-) = 210-7210-7 = 410-14 稀鹽酸中 C(OH-) = Kw / C(H+) = (410-14) / (510-6) = 810-9 mol/L 【例3】 .難溶化合物的飽和溶液存在著溶解平衡,例如:AgCl(s) Ag+Cl,Ag2CrO4(s) 2Ag+CrO42,在一定溫度下,難溶化合物飽和溶液離子濃度的乘積為一常數(shù),這個(gè)常數(shù)用Ksp表示。已知:Ksp(AgCl)=Ag+Cl-=1.810-10 Ksp(Ag2CrO4)=Ag+2CrO42-=1.910-12現(xiàn)有0.001摩/升AgNO3溶液滴定0.001摩/升KCl和0.001摩/升的K2CrO4的混和溶液,試通過計(jì)算回答:(1)Cl-和CrO42-中哪種先沉淀?(2)當(dāng)CrO42-以Ag2CrO4形式沉淀時(shí),溶液中的Cl-離子濃度是多少? CrO42-與Cl-能否達(dá)到有效的分離?(設(shè)當(dāng)一種離子開始沉淀時(shí),另一種離子濃度小于10-5mol/L時(shí),則認(rèn)為可以達(dá)到有效分離)解析:(1)當(dāng)溶液中某物質(zhì)離子濃度的乘積大于Ksp時(shí),會形成沉淀。幾種離子共同沉淀某種離子時(shí),根據(jù)各離子積計(jì)算出所需的離子濃度越小越容易沉淀。(2)由Ag2CrO4沉淀時(shí)所需Ag+濃度求出此時(shí)溶液中Cl的濃度可判斷是否達(dá)到有效分離。解答:(1)AgCl飽和所需 Ag+濃度Ag+1=1.810-7摩/升 Ag2CrO4飽和所需Ag+濃度Ag+2=4.3610-5摩/升 Ag+1Ag+2,Cl-先沉淀。 (2) Ag2CrO4開始沉淀時(shí)Cl-=4.1310-6C(OH)的操作是 ( )(1)將水加熱煮沸 (2)向水中投入一小塊金屬鈉 (3)向水中通CO2 (4)向水中通NH3 (5)向水中加入明礬晶體 (6)向水中加入NaHCO3固體 (7)向水中加NaHSO4固體A、(1)(3)(6)(7) B、(1)(3)(6) C、(5)(7) D、(5)解析:本題主要考查外界條件對水的電離平衡的影響,請按如下思路完成本題的解:本題涉及到哪些條件對水的電離平衡的影響?各自對水的電離平衡如何影響?結(jié)果任何(C(H+)與C(OH)相對大?。??歸納酸、堿、鹽對水的電離平衡的影響。解答: D知識點(diǎn)四:pH的定義方法【例6】、下列溶液,一定呈中性的是 ( ) A.由等體積、等物質(zhì)的量濃度的一元酸跟氫氧化鈉溶液混合后所形成的溶液B.H+=110-7molL-1的溶液 C.pH=14-pOH 的溶液 D.pH=pOH 的溶液 (2000年化學(xué)試測題) 解析:此題要求將教材中定義pH方法遷移應(yīng)用于表示pOH以及pH與pOH的關(guān)系,根據(jù)pH的定義方法,可定義pOH= lgC(OH),將室溫下水的離子積的表達(dá)式C(H+)C(OH)=1014兩邊取負(fù)對數(shù),lgC(H+)lgC(OH)= lg1014,整理得pH+pOH=14。應(yīng)用所得關(guān)系式分析可得答案。解答:D點(diǎn)評:pOH= lgC(OH)、pH+pOH=14兩個(gè)關(guān)系式及其應(yīng)用均不在教學(xué)大綱和考綱范圍內(nèi),我們不一定要掌握,但將教材中的知識、方法加以遷移應(yīng)用,進(jìn)行探究發(fā)現(xiàn)是教學(xué)大綱和考綱提出的能力要求。此題作為全國高考化學(xué)測試題具有重要的指導(dǎo)意義,值得大家認(rèn)真去領(lǐng)悟,在隨后的2001年上海高考題以及2002年全國理科綜合高考題中又出現(xiàn)了類似的題目。為更好地表示溶液的酸堿性,科學(xué) 家提出了酸度(AG)的概念,AG,則下列敘述正確的是A 中性溶液的AG0B 酸性溶液的AG0C 常溫下0.lmol/L氫氧化鈉溶液的AG12D 常溫下0.lmol/L鹽酸溶液的AG12( 2001年上海)有人曾建議用AG表示溶液的酸度(acidity arede),AG的定義為AGlg(H/OH)。下列表述正確的是A 在25時(shí),若溶液呈中性,則pH7,AG1B 在25時(shí),若溶液呈酸性,則pH7,AG0C 在25時(shí),若溶液呈堿性,則pH7,AG0D 在25時(shí),溶液的pH與AG的換算公式為AG2(7pH) (2002理科綜合)知識點(diǎn)五:溶液pH的計(jì)算【例7】室溫下將n體積pH=10和m體積pH=13兩種NaOH溶液混合得pH=12的NaOH溶液,則n:m=解析:此題是關(guān)于兩種不反應(yīng)的溶液混合后溶液pH值的計(jì)算,根據(jù)混合前后溶質(zhì)(NaOH)量守恒,列式求解解答:pH=10 C(H+)=10-10mol/L C(OH) =10-4mol/L pH=13 C(H+)=10-13mol/L C(OH) =10-1mol/L pH=12 C(H+)=10-12mol/L C(OH) =10-2mol/L 10-4n + 10-1m = (n+m) 10-2 n :m = 100 :11規(guī)律: 有關(guān)混合溶液的pH計(jì)算,題設(shè)條件可千變?nèi)f化,正向、逆向思維,數(shù)字與字母交替出現(xiàn),但基本題型只有兩種:(1)混合后不反應(yīng),(2)混合后反應(yīng)。對于溶液的稀釋,可將水作為濃度為0的溶液,仍屬混合后不反應(yīng)一類,這一類混合溶液的pH應(yīng)介于兩種溶液的pH之間,因而酸、堿溶液無論加多少水稀釋,其最終pH均不可能等于純水的pH(即常溫不可能為7)。 混合溶液pH的計(jì)算方法也很簡單,即設(shè)法求出混合溶液的C(H+),若是溶液顯堿性,則必須先求出溶液的C(OH),然后再換算為C(H+)或按OH量守恒列式求解?!纠?】25C,若10體積的某強(qiáng)堿溶液與1體積的某強(qiáng)酸溶液混合后,溶液呈中性,則混合之前,該堿的pH與強(qiáng)酸的pH之間該滿足的關(guān)系是_分析:由題意知,本題為酸、堿混合后完全中和,根據(jù)中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)可知,酸中n(H+)與堿中n(OH-)相等,故有C(H+)酸V酸 = C(OH-)堿V堿,由此關(guān)系列式可求得結(jié)果。解答:設(shè)酸的pH為a,C(H+)酸=10-a,堿的pH為b,C(OH-)堿=10-14 / 10-b=10- (14 - b)因?yàn)榛旌虾笕芤撼手行裕訡(H+)酸V酸 = C(OH-)堿V堿 10-a V = 10 - (14 - b) 10V = 10 - (13 - b) V 10-a = 10 - (13 - b)兩邊取負(fù)對數(shù):-lg10-a = -lg10 - (13 - b),a=13-ba+b=13即酸的pH與堿的pH之和為13點(diǎn)評:上面解法盡管可順利地得出本題的解,但題中的酸堿體積比可以任意變換,則每一變換都得重新求解,這就啟發(fā)我們能否找出酸、堿pH與兩者體積比之間的關(guān)系呢?同時(shí)若混合后不顯中性其關(guān)系又會怎樣呢?將上面的解改為:C(H+)酸V酸 = C(OH-)堿V堿10-a V酸 = 10 - (14 - b) V堿10-a10-b=10-14(V堿 / V酸)兩邊取負(fù)對數(shù)得:a+b=14lg(V堿 / V酸)若混合后溶液顯酸性:若混合后溶液顯堿性:同學(xué)們在學(xué)習(xí)中要善于總結(jié)、積累,把自己積累的經(jīng)驗(yàn)、成果用于指導(dǎo)自己的學(xué)習(xí)。例如掌握了上述關(guān)系后,解下列題目就很輕松。在20時(shí),有PH值為x(x6)的鹽酸和PH值為y(y8)的NaOH溶液,取Vx升該鹽酸同該NaOH溶液中和,需Vy升NaOH溶液(1)若x+y=14時(shí),則= (2)若x+y=13時(shí),則= (3)若x+y14時(shí),則= (表達(dá)式),且Vx Vy(填或=) 4實(shí)戰(zhàn)演練一 選擇題 1.水是一種極弱的電解質(zhì),在室溫下平均每n個(gè)水分子只有一個(gè)水分子能電離,則n是 ( )A.110-4 B. 55.6107C. 1107D. 6.0210212將1molL-1H2SO4溶液100mL與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的NaOH溶液50g混合均勻后,滴入甲基橙指示劑,此時(shí)溶液的顏色是 ( )A淺紫色 B黃色 C紅色 D無色3.pH定義為pH=-lgc(H),pOH定義為pOH=-lgc(OH-),Kw表示25時(shí)水的離子積常數(shù),則弱酸性溶液中的c(H)可表示為 ( )A、Kw/pOH mol/L B、10pOH-14 mol/L C、10 14-pOH mol/L D、10-pOH mol/L4能使水的電離平衡正向移動,而且所得溶液呈酸性的是 ( )A將水加熱到100時(shí),水的pH=6 B向水中滴加少量稀硫酸C向水中滴加少量NaHCO3 D向水中加入少量明礬晶體5. 常溫下某溶液中水電離出的C(H+) = 110-13 mol/L,則下列說法中正確的是 ( )A該溶液一定呈酸性B該溶液一定呈堿性C該溶液中一定有C(OH-) = 0.1mol/L D該溶液的pH值為1或13625時(shí),在水電離出的C(H+)=110-5摩/升的溶液中,一定能大量共存的是 ( ) A.Al3+、NH4+、SO42-、Cl-B. Mg2+、K+、SO42-、HCO3- C.K+、Na+、Cl-、SO42-D.Ba2+、Cl-、Na+、PO43-7.有、三瓶體積相等,濃度都是1mol/L的HCl溶液,將加熱蒸發(fā)至體積減小一半,在中加入CH3COONa固體(加入后溶液仍呈酸性),不作改變,然后以酚 酞作指示劑,用溶液滴定上述三種溶液,消耗的NaOH溶液的體積是 ( )A、= B、 C、= D、adc,則這四種溶液PH值由大到小的順序是 ( )A.cdabB.badcC.abcdD.無法確定18. 有下列四種溶液:(1)HCl (2)AlCl3(3)NaOH (4)Na2CO3,此四種溶液中水的電離度分別為a1、a2、a3、a4已知a1=a3,a2=a4且=106,則四種溶液的PH值不可能是 ( ) A、5 5 10 10 B、4 4 10 10 C、3 5 11 9 D、5 3 9 1119NaH是種離子化合物,它跟水反應(yīng)的方程式為:NaHH2ONaOHH2,它也能跟液氨、乙醇等發(fā)生類似的反應(yīng),并都產(chǎn)生氫氣。下列有關(guān)NaH的敘述錯誤的是 ( )A 跟水反應(yīng)時(shí),水作氧化劑 B NaH中H半徑比Li半徑小C 跟液氨反應(yīng)時(shí),有NaNH2生成 D 跟乙醇反應(yīng)時(shí),NaH被氧化20、常溫下某溶液,水電離出的c (OH-)=1.010-4 mol/L,該溶液中溶質(zhì)可能是 ( )Al2(SO4)3 NaOH NH4Cl NaHSO4A、 B、 C、 D、二 填空題21測得某溶液的pH = 6.5,且氫離子與氫氧根離子物質(zhì)的量相等,此溶液呈_性。測定溫度_室溫(填高于、低于或等于),其理由是 。 將此溫度下pH=11的NaOH溶液aL與pH=1的H2SO4溶液bL混合。(1)若所得混合液為中性,則ab 。(2)若所得混合液的pH=2,則ab 。 AB10-6 10-7 10-7 10-6 c(H+)mol/Lc(OH-) mol/L22、水的電離平衡曲線如圖所示。(1) 若以A點(diǎn)表示25時(shí)水的電離平衡的離子濃度,當(dāng)溫度升高到100時(shí),水的電離平衡狀態(tài)移動到B點(diǎn),則此時(shí)水的離子積從_變化到_。(2) 將pH=8的Ba(OH)2溶液與pH=5的稀鹽酸混合,并保持100的恒溫,致使混合溶液的pH=7,則Ba(OH)2和鹽酸的體積比為_。(3) 已知AnBm的離子積為c(Am+)nc(Bn-)m,若

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