GB9549-199980%甲基對硫磷原藥溶液.pdf

G B 9 5 4 9 - - 1 9 9 9前言 1 甲基對硫磷原藥溶液國標的修訂， 在標準內容上， 與F A O農藥規(guī)格 1 0 . a / T C / S ( 1 9 8 7 ) 等效。 在標準結構和編寫格式上， 遵循了G B / T 1 . 1 -1 9 9 3 ， 具體模式是 H G/ T 2 4 6 7 . 1 -1 9 9 6 農藥原藥產品標準編寫規(guī)范 。 2 本標準的修訂要點如下 : 2 . 1 有效成分含量的測定刪去薄層 比色法， 只保留C I P A C方法氣相色譜法 2 . 2 丙酮不溶物含量的測定改用 C I P A C MT 5 2 . 3 增加保證期 本標準自生效之日 起， 代替G B 9 5 4 9 -1 9 8 8 0 本標準由國家石油和化學工業(yè)局提出。 本標準由沈陽化工研究院歸口。 本標準由沈陽化工研究院和湖南南天實業(yè)股份有限公司起草; 杭州農藥總廠、 山東華陽農藥化工集團公司、 沙隆達集團公司參加起草。 本標準主要起草人: 侯宇凱、 張曉波、 劉勇、 陳冠佩、 吳孝杰、 張明國。中 華 人 民 共 和 國 國 家 標 準G B 9 5 4 9 -1 9 9 98 0% 甲基 對 硫 磷 原 藥 溶 液代替 G B 9 5 4 9 -1 9 8 88 0%P a r a t h i o n - m e t h y l t e c h n i c a l c o n c e n t r a t e s o l u t i o n甲基對硫磷的其他名稱、 結構式和基本物化參數(shù)如下:I S O通用名稱: P a r a t h i o n - m e t h y lC I P A C數(shù)字代號: 1 0 . a化學名稱: 01 0 一 二甲基一 O - ( 4 一 對硝基苯基) 硫代磷酸醋結構式 :雙戶 -N o ,-O/C H, O C H , O實驗式 : C , H , o N O, P S相對分子質量: 2 6 3 . 2 1 ( 按 1 9 9 5 年國際相對原子質量計)生物活性: 殺蟲熔點: 3 5 3 6 C蒸氣壓( 2 0 C) : 4 1 . 3 MP a密度( d , , g / m L ) : 1 . 3 5 8折光指數(shù)( n 即 ) : 1 . 5 5 1 5溶解度: 在水中5 5 -6 0 m g / L ( 2 0 C ) ; 微溶于石油醚和礦物油穩(wěn)定性: 在堿性介質中易分解 ， 受熱可導致異構化范 圍本標準規(guī)定了甲基對硫磷原藥溶液的要求、 試驗方法以及標志、 標簽、 包裝、 貯運。本標準適用于由甲基對硫磷原藥和適宜的有機溶劑配制而成的8 0 %甲基對硫磷原藥溶液2 引用標準 下列標準所包含的條文， 通過在本標準中引用而構成為本標準的條文。在標準出版時， 所示版本均為有效。所有標準都會被修訂， 使用本標準的各方應探討使用下列標準最新版本的可能性 G B / T 6 0 1 -1 9 8 8 化學試劑滴定分析( 容量分析) 用標準溶液的制備 G B / T 1 6 0 0 -1 9 7 9 09 8 9 ) 農藥水分1m 9 定方法 G B / T 1 6 0 4 -1 9 9 5 商品農藥驗收規(guī)則 G B / T 1 6 0 5 -1 9 7 9 09 8 9 ) 商品農藥采樣方法 G B 3 7 9 6 -1 9 8 3 農藥包裝通則 G B / T 4 9 4 6 -1 9 8 5 氣相色譜法術語國家質f技術監(jiān)督局 1 9 9 9 一 0 6 一 1 1 批準2 0 0 0 一 0 2 一 0 1實施G B 9 5 4 9 一 1 9 9 93 要求3 . 1 外觀 淡黃色或淺棕色液體( 1 8 C以上) ， 除溶劑外， 無外來雜質3 . 2 甲基對硫磷原藥溶液應符合表 1 要求。表 1 甲基對硫磷原藥溶液控制項 目指標項目指標甲基對硫磺含量， %8 0 . 0 士 2 . 0游離對硝基苯酚和由易水解雜質產生的對硝基苯酚含量， %G1 , 3水分， %(0 2丙酮不溶物， %夏0 . 3酸度( 以H , S O ; 計) ， %G0 . 34 試驗方法4 . 1 抽樣 按照G B / T 1 6 0 5 乳液和液體狀態(tài)的采樣” 方法進行。用隨機數(shù)表法確定抽樣的包裝件; 最終抽樣量應不少于 2 5 0 m Lo4 . 2 鑒別試驗 氣相色譜法本鑒別試驗可與甲基對硫磷含量的測定同時進行。 在相同色譜條件下， 試樣溶液某一色譜峰的保留時間與標樣中甲基對硫磷的保留時間其相對差值在 1 . 5 %以內， 就可以確認4 . 3 甲基對硫磷含量的測定4 . 3 . 1 方法提要 試樣用二硫化碳溶解， 以P , P - D D E作內標物， 使用氫火焰離子檢測器和 1 . 5 %S E - 3 0 +1 . 5 o o O V-2 1 0混合柱， 對試樣中的甲基對硫磷進行氣相色譜分離和測定。4 . 3 . 2 試劑和溶液 二硫化碳; 2 , 2 - 雙( 4 - 氯苯基 - 1 , 1二氯乙烯( P , P - D D E ) : 應不含有干擾該氣相色譜分析的雜質; 甲基對硫磷標樣: 已知含量， _99.0o0; 固定液: S E - 3 0 , O V - 2 1 0 ; 載體: G a s C h r o m Q, 2 5 0 -1 8 0 p m ( 或具有相同 性能的其他載體) ; 內標溶液: 準確稱取4 . 0 0 g 士0 . 1 0 g P , P - D D E純品， 置于1 L容量瓶中， 用二硫化碳溶解并稀釋至刻度， 搖勻4 . 3 . 3 儀器 氣相色譜儀: 具有氫火焰離子化檢測器; 色譜柱: 1 5 0 0 mm X 4 mm 0 d硼硅玻璃柱( 或不銹鋼柱) ， 內裝 1 . 5 %S E - 3 0 + 1 . 5 0 o O V - 2 1 0 / G a sC h r o m Q( 2 5 0 -1 8 0 p m ) 填充物; 微量注射器: 1 0 1A。4 . 3 . 4 色譜柱的制備 a )固定液的涂漬: 準確稱取S E - 3 0 和O V - 2 1 0 各約0 . 2 0 g ， 置于2 5 0 m l , 燒杯中， 加人5 0 mL三氯甲烷十丙酮( 3 +2 ) 混合溶劑， 蓋上表面皿， 放在蒸汽浴上加熱， 直至固定液全部溶解為止( 用刮勺或攪拌棒將固定液在燒杯壁上分散， 可加速其溶解) 。 按固定液欲配制的濃度， 加人確定量的載體( 約1 3 g ) , 使其被固定液溶液所浸沒。用蒸汽俗或紅外燈加熱， 使溶劑揮發(fā)近干， 再置于 1 0 5 C 烘箱中， 干燥 2 h o b )色譜柱的填充: 將一小漏斗接到經洗滌干燥的色譜柱出口， 分次把制備好的填充物填人柱內， 同 5 5 aG s 9 5 4 9 一 1 9 9 9時不斷輕敲柱壁， 直至填到離柱出口1 . 5 c m處為止。 將漏斗移至色譜柱的人口， 在出口端塞一小團經硅烷化處理的玻璃棉， 通過橡膠管接到真空泵上， 開啟真空泵， 繼續(xù)緩緩加人填充物， 并不斷輕敲柱壁， 使填充的均勻緊密。填充完畢， 在人口端也塞一小團玻璃棉， 并適當壓緊， 以保持填充物不被移動 c ) 色譜柱的“ 老化” : 將色譜柱的入口端與氣相色譜儀的汽化室相連， 出口端暫不接檢測器， 以大約1 5 m工 _ / m i n的流量通人載氣( N O， 分階段升溫至2 4 5 C， 并在此溫度下， 至少保持2 4 h 降溫后， 將柱出口端與檢測器相連。4 . 3 . 5 氣相色譜操作條件 溫度( C) : 柱室1 8 0 士1 0 汽化室2 1 0 檢測器2 5 0 氣體流量( m I , / m i n ) : 載氣( N O 2 5 -3 5 氫氣3 0 3 5 空氣3 0 0 -4 0 0 進樣體積( t L ) : 1 -2 相對保留時間: 甲基對硫磷1 . 0 對硝基苯酚約。 . 3 3 P , P - D D E約 l . 6 S 一 甲基異構體約 1 . 9 上述操作參數(shù)是典型的， 可根據不同儀器特點， 對給定操作參數(shù)作適當調正， 以期獲得最佳效果。 典型的8 0 %甲基對硫磷原藥溶液氣相色譜圖見圖 1G B 9 5 4 9 一 1 9 9 9 1 -溶劑沼一對硝基苯酚; 3 一甲基對硫磷; 4 -P , P - D D E ; 5 -S 一 甲基異構體 圖 1 8 0 %甲基對硫磷原藥溶液氣相色譜圖4 . 3 . 6 測定步驟 a 標樣溶液的配制 稱取甲基對硫磷標樣。 . 1 2 g ( 精確至。 . 0 0 0 2 g ) , 置于一容量為3 0 5 0 M L具塞玻璃瓶中， 用移液管加人 2 0 mL內標溶液， 搖勻。 b )試樣溶液的配制稱取含約0 . 1 2 g ( 精確至。0 0 0 2 g ) 甲基對硫磷的試樣， 置于一個具塞玻璃瓶中， 用與a ) 同一只移液管加人 2 0 mL內標溶液， 溶解并混勻。 c )測定 待儀器穩(wěn)定后， 注人數(shù)針標樣溶液， 直至相鄰兩針甲基對硫磷與內標物的峰面積比變化不大于1 . 5 %后， 按標樣溶液、 試樣溶液、 試樣溶液、 標樣溶液的順序進樣分析。4 . 3 . 7 計算 將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中甲基對硫磷與內標物的峰面積比分別進行平均， 試樣中的甲基對硫磷質量百分數(shù)x, , 按式( 1 ) 計算: X , =r 2 - m , 二 P r ,.Y n z: . 標樣溶液中， 甲基對硫磷與內標物峰面積比的平均值r 2 試樣溶液中， 甲基對硫磷與內標物峰面積比的平均值*標樣質量， 9 ;m , 試樣質量， 9 ;p 標樣中甲基對硫磷的質量百分數(shù) 。 、 (1)也可按G B / T 4 9 4 6中的規(guī)定， 先求算校正因子， 再計算試樣中甲基對硫磷含量。8允許差式召G B 9 5 4 9 一 1 9 9 9 兩次平行測定結果之差， 應不大于 15 %， 取其平均值作為測定結果。4 . 4 游離對硝基苯酚和由易水解雜質生成的對硝基苯酚含量的測定4 . 4 門試劑和溶液 乙醇溶液: $ ( C , H , OH) =5 0 %; 四硼酸鈉( 硼砂) 溶液: c ( N a 2 B 4 0 1 0 H 2 0 ) =0 . 0 5 m o l / 1 _ ; 對硝基苯酚; 分析純， 重升華; 氫氧化鈉溶液: c ( N a O H) =0 . 2 mo l / L4 . 4 . 2 儀器 分光光度計。4 . 4 . 3 操作步驟4 . 4 . 3 門標準曲線的制作 準確稱取對硝基苯酚0 . 1 0 0 館于一個工 0 0 m L容量瓶中， 用無水乙醇溶解并稀釋至刻度， 混勻( 溶液 A) 。B) a 用個 1 0 0在 4 0 5用移液管吸取溶液A1 O m L， 置于另一個 1 0 0 mL容量瓶中， 用無水乙醇稀釋至刻度， 混勻( 溶液1 0 m l滴定管取 1 . 0 0 mL, 2 . 0 0 mL, 3 . 0 0 mL , 4 . 0 0 mL, 5 . 0 0 m L, 6 . 0 0 mL溶液B分別置于 6m L容量瓶中， 各加人氫氧化鈉溶液2 m L ， 再用5 0 %乙醇溶液稀釋至刻度， 混勻。 待儀器穩(wěn)定后，n m波長下， 用 1 c m比色皿， 以5 0 %乙醇溶液做空白， 測定其吸光度。以對硝基苯酚的濃度(,g/m L ) 為橫坐標， 相應的吸光度為縱坐標， 繪制標準曲線。4 . 4 . 3 . 2 試樣測定 稱取試樣約1 . 5 g ( 精確至0 . 0 0 0 2 g ) ， 置于一個1 0 0 m L容量瓶中， 用無水乙醇溶解并稀釋至刻度，混勻。 準確吸取此液2 m L置于另一個 1 0 0 m L容量瓶中， 加人0 . 0 5 m o l / L硼砂溶液1 0 m L ， 用5 0 %乙醇溶液稀釋至刻度， 混勻。 立即于4 0 5 n m波長下， 用 1 c m比色皿， 以5 0 寫乙醇溶液做空白， 測定其吸光度( 此操作應在8 m i n內完成) 。 從標準曲線上查得對應的對硝基苯酚的濃度。 試樣中游離對硝基苯酚和由易水解雜質生成的對硝基苯酚質量百分數(shù)X , ， 按式( 2 ) 計算:Xz 二cx1 0 - s X 1 0 0 X 1 0 0 / 2只 1 0 0 =0 . 5 cn 廠 “ ” “ 二 “ “ 二 ( 2 )式中: c 從標準曲線上， 查得的對硝基苯酚濃度 K g / mL ; m 稱樣量， 94 . 5 水分的測定 按G B / T 1 6 0 0 中的卡爾 費休法進行。4 . 6 丙酮不溶物的測定4 . 6 門儀器和試劑 玻璃砂芯堵坍: G 3 ; 吸濾瓶: 5 0 0 m I ; 丙 酮 。4 . 6 . 2 測定步驟 將G3 璃砂芯柑禍洗凈的天平， 在燒杯中稱取 5 0 g、 烘于至恒重( 精確至。 . 0 0 0 2 g ) 后， 裝在5 0 0 m L吸濾瓶上。 用感量為。 . 1 g試樣和5 0 g丙酮， 混合均勻， 全部轉移到柑禍中， 在真空下抽濾， 用1 0 0 m L丙酮分 3 次洗滌塔禍， 再多抽 5 mi n中丙酮不溶物質量百分數(shù)X將柑鍋取下， 放在1 1 0 C 烘箱中烘至恒重( 精確至。 . 0 0 0 2 g ) 。 試樣按式( 3 ) 計算 : X,一T I衛(wèi) n 0 X1 0 0 (3式中 m恒重后的砂芯柑竭質量， 9 ;G B 9 5 4 9 一 1 9 9 9 陰恒重后塔禍和丙酮不溶物的總質量， 9 ; m 稱樣量， 94 . 了 酸度的測定4 . 7 門試劑和溶液 無水乙醇 ; 氫氧化鈉標準滴定溶液c ( N a O H) =0 . 0 2 m o l / L ; 按G B / T 6 0 1 配制。 甲基紅: 1 g / L乙醇溶液; 澳甲酚綠: 1 g / L乙醇溶液; 混合指示劑: 取上述甲基紅乙醇溶液 2 mL和嗅甲酚綠乙醇溶液 1 0 m L相混合。4 . 了 . 2 測定步驟 稱取試樣約4 g ( 精確至。 . 0 1 g ) 置于一個2 5 0 m L錐形瓶中， 加人乙醇5 0 m L ， 使試樣溶解， 再加人混合指示劑2 m L， 用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至試液由淡紅變?yōu)闇\綠為終點。 同時做空白測定。 以質量百分數(shù)表示的試樣的酸度 X, 按式 4 ) 計算 : 二 一 c (V , - V i) X 0 . 0 4 9mx 1 0 0氫氧化鈉標準滴定溶液的實際濃度， m o l / L ;滴定試樣溶液， 消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積， m L;滴定空白， 消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積， m L ;稱樣量， 9 ;. . . . ， . . . . . . . . 。 ， (