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452華南理工大學(xué)2004年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試卷(試卷上做答無效,請在答題紙上做答,試后本卷必須與答題紙一同交回)科目名稱:物理化學(xué)適用專業(yè):材料物理與化學(xué)、化學(xué)工程、化學(xué)工藝、生物化工、工業(yè)催化、生物醫(yī)學(xué)工程、應(yīng)用化學(xué)、環(huán)境工程共3頁第1頁1.始態(tài)為25常壓下的10克固體萘(C10H8)置于含足夠氧的彈式量熱計中燃燒,最終產(chǎn)物為25的CO2及液體水,過程放熱400.911KJ。試求此過程的焓變H(10分)2.在絕熱體系里將273K、1mol的水同373K、lmol的水混合成323K的水,試計算此過程的熵變S。設(shè)在此溫度范圍水的等壓摩爾熱容量為75JK1mol-1。(10分)3.已知反應(yīng)A(g)2B(g)在298K時rGmO4.75KJmol-1,試求:(1)反應(yīng)開始只有A,在298K、100KPa下A(g)的離解度?(2)當溫度不變,總壓增至1000KPa,A(g)的離解度?(3)反應(yīng)開始時原料氣中A(g)與惰性氣體的摩爾比為1:2,在298K、100KPa下A(g)的離解度?(4)解釋(2)、(3)的計算結(jié)果。(15分)4.對于汞鉈二組分系統(tǒng),已知汞和鉈的熔點分別為39和303,它們可形成化合物Tl2Hg5,熔點為15;形成的低共熔點的組成分別為8%、41%Tl(質(zhì)量分數(shù)),相對應(yīng)的溫度分別為60、0;汞和鉈的摩爾質(zhì)量分別為200.5gmol-1、204.3gmol-1。(1)畫出汞鉈二組分系統(tǒng)的相圖(示意圖)。(2)分析各區(qū)域和三相線對應(yīng)的相態(tài)和自由度。(15分)5.已知25時,反應(yīng):Zn(s)+Hg2Cl2(s)ZnCl2(b)+Hg(l)的rGmO=198.8kJmol-1。將該反應(yīng)設(shè)計為電池。(1)寫出電池圖式和電極反應(yīng)。(2)求電池的標準電動勢E。(3)若ZnCl2溶液的質(zhì)量摩爾濃度b=0.005molkg-1。求該電池的電動勢E。第2頁已知德拜-休克爾極限公式中常數(shù)A=0.509kg1/2mol-1/2,法拉第常數(shù)F=96500Cmol-1。(15分)6.電池Pt|H2(p)|HCl()|AgCl(s)|Ag在某指定條件下的電動勢與溫度t的關(guān)系為:E/V=0.236594.856410-4t/3.420510-6(t/)2求上述電池在25、可逆放電193C(庫侖)的電量時,反應(yīng)過程的電功Wr、熵變rS、焓變rH及可逆熱Qr。(15分)7.273K時,用木炭吸附CO氣體,當CO平衡分壓分別為24.0kPa、41.2kPa時,對應(yīng)的平衡吸附量為5.56710-3dm3kg-1、8.66810-3dm3kg-1,設(shè)該吸附服從蘭格繆爾吸附等溫式,計算當固體表面覆蓋率達0.9時,CO的平衡分壓是多少?(10分)8.在101325Pa外壓,100的某液體產(chǎn)生一個半徑為110-5m的小氣泡。(1)計算小氣泡所承受的壓力。(2)判斷該氣泡能否逸出液面?說明理由。已知此溫度下該液體的表面張力為58.510-3Nm-1,密度為1000kgm-3,飽和蒸氣壓為102000Pa,該液體的摩爾質(zhì)量為3010-3kgmol-1。忽略液體靜壓的作用。(10分)9.已知反應(yīng)A(g)+B(g)C(g),20時k1=0.3dm3mol-1s-1,k-1=4.010-3s-1,30時,k1=0.6dm3mol-1s-1。(1)求20時反應(yīng)的rGmO。(2)求正向反應(yīng)活化能。(3)若忽略逆反應(yīng),設(shè)30時反應(yīng)物A和B起始濃度均為0.1moldm-3,求反應(yīng)級數(shù),半衰期,2分鐘時反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率。(15分)10.一氧化氮氣相氧化反應(yīng)2NO+O22NO2反應(yīng)機理為:N2O22NO2NO2O2+N2O2(1)設(shè)N2O2是活潑不穩(wěn)定物質(zhì),導(dǎo)出用生成物NO2表示的反應(yīng)速率方程。(2)設(shè)式正逆反應(yīng)活化能均很小,式活化能大,導(dǎo)出用NO2表示的反k1k-1k1k2k3第3頁應(yīng)速率方程。(15分)11.在三氧化二砷的飽和水溶液中,緩慢通入H2S可制備As2S3溶膠,H2S為穩(wěn)定劑。(1)寫出膠團結(jié)構(gòu)式,說明膠粒電泳方向。(2)說明電勢與表面電勢的主要區(qū)別及電勢的物理意義。(3)NaCl,MgSO4,MgCl2何者聚沉能力最弱?電解質(zhì)引起聚沉是影響斯特恩雙電層模型的哪個電勢?(15分)12.根據(jù)能量零點的選擇
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