（環(huán)境工程專業(yè)論文）生化法處理焦化廢水的研究.pdf

碩i 論文?；幚眇捇瘡U水的研究 摘要 研究了應(yīng)用高效菌處理焦化廢水。 針對馬鋼焦化廢水，培育、馴化、篩選、分離出4 種高效降解菌h 1 、h 2 、y 1 、 y 2 ，并對菌種進(jìn)行了初步鑒定。 測定了好氧、厭氧單一菌種和好氧、厭氧混合菌種的生長曲線，確定了混合菌的 最佳生長條件；好氧混合菌為：葡萄糖含量2 0g l - l ，轉(zhuǎn)速1 2 5r m i n 一，溫度3 0 ，p h 值為7 0 ；厭氧混合菌為：葡萄糖含量2 0 9 l - 1 ，溫度3 0 ，p h 值為7 0 。 在實驗中對比了混合菌與單一菌株以及實驗室原有菌株對廢水的降解效果，結(jié)果 表明，混合菌對焦化廢水有更好的降解效果，好氧c o d 和氨氮去除率分別達(dá)到8 4 6 8 和8 5 2 0 ，厭氧c o d 和氨氮去除率分別達(dá)到5 7 0 9 和7 9 7 6 。 結(jié)合磷酸銨鎂( m a p ) 法和鐵炭法對焦化廢水進(jìn)行預(yù)處理，然后用高效菌生物 降解焦化廢水，實驗發(fā)現(xiàn)m a p 法比鐵炭法能有效去除n h 3 - n 。研究了“m a p 一厭氧 一好氧”降解焦化廢水，c o d 、氨氮去除率可達(dá)9 6 2 0 、9 7 7 9 ，分別由3 2 0 0 6 5 m g l - i ，1 2 1 6 4 0m g l - l 降至1 2 1 5 8m g l i ，2 6 8 3m g l i ，達(dá)到了國家二級排放標(biāo)準(zhǔn)。 關(guān)鍵詞：高效菌，焦化廢水，混合菌，磷酸銨鎂法 頌i 。論丈生化法處理焦化廢水的研究 a b s t r a c t i tm a i n l ys t u d i e dt h ed i s p o s a lo fc o k ep l a n tw a s t e w a t e ru s i n gh i g h l y - e f f e c t i v e d e g r a d i n g b a c t e r i a a i m i n ga t c o k e p l a n tw a s t e w a t e rf r o mm a a n s h a nc o k ep l a n t ，4k i n d so f h i g h l y - e f f e c t i v ed e g r a d i n gb a c t e r i a ( h 1 、h 2 、y 1 、y 2 ) w e r et r a i n e d ，a c c l i m a t e d ，s e p a r a t e d a n di n i t i a li n d e n t i f i c a t e d g r o w t hc u r v e so fi n d i v i d u a la e r o b i cb a c t e r i a ，i n d i v i d u a la n a e r o b i cb a c t e r i a ，m i x e d a e r o b i cb a c t e r i aa n dm i x e da n a e r o b i cb a c t e r i aw e r ed e t e r m i n e d ，a n dt h eh a t eg r o w i n g c o n d i t i o n so ft h e mw e r em e a s u r e d n eb s t eg r o w i n gc o n d i t i o no fm i x e da e r o b i cb a c t e r i a w a s ：g l u c o s e2 0g l , r o t a t i o n a ls p e e d1 2 5r m i n i , t e m p e r a t u r e3 0 c ，p h7 0 ；t h eb s t e g r o w i n gc o n d i t i o no fm i x e d a n a e r o b i cb a c t e r i aw a s ：g l u c o s e2 0g l - i , t e m p e r a t u r e3 0 c ，p h 7 0 i nt h ee x p e r i m e n li tc o m p a r e dt h ed e g r a d a t i o nr e s u l t so ft h em i x e dh i g h l y - e f f e c t i v e d e g r a d i n gb a c t e r i aw i t hi n d i v i d u a lo n e sa n do t h e rk i n d so fb a c t e r i ac o n s e r v e db yt h el a b n ec o n c l u s i o nw a st h a tt h em i x e dh i g h l y - e f f e c t i v ed e g r a d i n gb a c t e r i aw a gm o r ee f f i c i e n t t od e g r a d et h ec o k ep l a n tw a s t e w a t e r t h ee l i m i n a t i o nr a t i oo fc o da n dn h 3 no fm i x e d a e r o b i cb a c t e r i ar e a c h e d8 4 6 8 、8 5 2 0 a n dt h ee l i m i n a t i o nr a t i oo f c o da n dn h 3 一no f m i x e da n a e r o b i cb a c t e r i ar e a c h e d5 7 0 9 、7 9 7 6 c o m b i n i n gm e t h o d s o fm a g n e s i u ma m m o n i u mp h o s p h a t e ( m a p ) a n df e c ，c o k ep l a n t w a s t e w a t e rw a sa l s ob ed e g r a d e db yt h em i x e dh i g h l y - e f f e c t i v ed e g r a d i n gb a c t e r i a i tw a s f o u n dt h a tm a pw a sm o r ee f f i c i e n tt or e m o v et h en h 3 ni uc o k ep l a n tw a s t e w a t e rt h a n f e c i tc o u l dg a i nt h ep r e f e r a b l ee f f e c tb y m a p a n a e r o b i c - a e r o b i c t od i s p o s et h ec o k e p l a n t w a s t e w a t e r , a n d t h ee l i m i n a t i o nr a t i o o f c o d n h 3 n w e r e9 6 2 0 、9 7 7 9 a f t e r t h et r e a t m e n t c o da n dn h 3 nd e s c e n d e df r o m3 2 0 0 6 5m g 。l - 1 ，1 2 1 6 4 0m g l 1t o1 2 1 5 8 m g l ，2 6 8 3m g l - 1r e s p e c t i v e l y , w h i c hh a v er e a c h e ds e c o n d a r yn a t i o n a lw a s t e w a t e r d i s c h a r g es t a n d a r d k e yw o r d sh i g h l y - e f f e c t i v ed e g r a d i n gb a c t e f i a c o k ep l a n tw a s t e w a t e r , m i x e d h i g h l y - e f f e c t i v ed e g r a d i n gb a c t e r i a ，m a g n e s i u ma m m o n i u mp h o s p h a t e 聲明 本學(xué)位論文是我在導(dǎo)師的指導(dǎo)下取得的研究成果，盡我所知，在本 學(xué)位論文中，除了加以標(biāo)注和致謝的部分外，不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或 公布過的研究成果，也不包含我為獲得任何教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或?qū)W歷而使 用過的材料。與我一同工作的同事對本學(xué)位論文做出的貢獻(xiàn)均已在論文 中作了明確的說明。 研究生簽名：卯；年6 月力日 學(xué)位論文使用授權(quán)聲明 南京理工大學(xué)有權(quán)保存本學(xué)位論文的電子和紙質(zhì)文檔，可以借閱或 上網(wǎng)公布本學(xué)位論文的部分或全部內(nèi)容，可以向有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交并 授權(quán)其保存、借閱或上網(wǎng)公布本學(xué)位論文的部分或全部內(nèi)容。對于保密 論文，按保密的有關(guān)規(guī)定和程序處理。 研究牛簽名：必鬢：壁!御年占月矽日 頌1 j 淪文生化往處理佳化廢水的研究 l 前言 焦化廢水是煉制焦炭、化工產(chǎn)品回收、煤氣凈化過程中產(chǎn)生的廢水，其成分復(fù)雜 且多變。污染物不僅色度高，而且在水中以真溶液或準(zhǔn)膠體的形式存在，性質(zhì)非常穩(wěn) 定1 。廢水中的c o d 、n h 3 一n 和色度均難以除去。因此，焦化廢水是典型的含難降 解有機(jī)污染物的工業(yè)廢水。焦化廢水的處理是多年來國內(nèi)外一直關(guān)注的問題。 對于焦化廢水的處理方法，人們有過多種嘗試。更多的研究表明，生物化學(xué)處理 法是目| j i 焦化廢水處理中最經(jīng)濟(jì)和行之有效的方法。 1 1 處理焦化廢水的意義 要對焦化廢水進(jìn)行有效處理，首先要弄清它的組成。鄭笑彬t 2 1 通過實驗，所測物 質(zhì)主要有酚、苯、萘、喹啉、吡啶、呋喃、酰脲、葸和菲?？琢顤|等p 譴用液一液萃 取和層析法對水樣進(jìn)行前處理，測出了2 4 4 種有機(jī)污染物。其中含量最高的是酚類， 其次為吡啶、喹啉類、苯胺、苯系物以及聯(lián)苯、呋哺類、咔唑、吲哚、己烷、萘、噻 吩等雜環(huán)化合物，及少量的醇、醛、酸、酯、芳烴類如熒葸、芘、并四苯、苯并【q 蒽，苯并9 ，l o 菲，苯并【j 】熒葸和苯并【a 】芘等。趙建夫等1 4 l 利用色譜質(zhì)譜儀分析得 到北京焦化廠進(jìn)入曝氣池的廢水成分，發(fā)現(xiàn)主要有機(jī)污染物為苯酚、甲酚、二甲酚及 苯，約占廢水總有機(jī)碳量的8 2 。 由于原煤性質(zhì)、碳化溫度、焦化產(chǎn)品回收工序與方法等因素的影響，焦化廢水的 組成復(fù)雜多變，但最主要的有機(jī)物為酚、苯，萘、喹啉、氰化物等。因廢水處理后要 達(dá)到的國家標(biāo)準(zhǔn)( g b 8 9 7 8 - - 1 9 9 6 ) 5 1 要求很高，故對煉焦廢水的生化處理成為近代 國內(nèi)外環(huán)境工作者的研究熱點(diǎn)。 1 2 降解焦化廢水優(yōu)勢微生物的研究現(xiàn)狀 微生物是凈化廢水的主體。在生物反應(yīng)器d 0 1 6 1 ，微生物轉(zhuǎn)化或去除廢水中污染物 ( 代謝中的底物) 的過程分兩步：先是將底物代謝為細(xì)胞物質(zhì)，然后用沉淀法分離懸游 固體( 細(xì)胞) ，出水即清亮穩(wěn)定。通過微生物的新陳代謝作用，污水中的可溶或膠體狀 態(tài)的有機(jī)物被同化為其自身的一部分或降解為無害物質(zhì)，從而達(dá)到凈化水體的目的。 因此，對水體優(yōu)勢降解菌的研究是廢水處理中的決定性一步。 1 2 1h s b 菌 臺灣省中科院生物所研究出h s b 生物技術(shù)問。h s b 菌系是一個復(fù)合的微生物 群，包括的微生物有1 5 個屬，現(xiàn)已發(fā)展到1 0 0 余種。該技術(shù)主要依靠微生物之問互 生、共生的協(xié)同作用，菌種相互依賴形成特殊的分解鏈，以達(dá)到凈化水質(zhì)的目的。其 抗有機(jī)毒素抑制能力強(qiáng)。據(jù)報道f 8 】，h s b 技術(shù)去除氨氮時不需加堿，具有運(yùn)行費(fèi)用 低、處理效果好、污泥產(chǎn)量少等優(yōu)點(diǎn)。 碩 論文 生化泣處琿終化廢水的研究 h s b 菌運(yùn)用于焦化廢水治理科取得一般生化處理難以取得的治理效果。周祖鴻 p i 利用h s b 菌種處理某鋼鐵有限公司焦化廠廢水，發(fā)現(xiàn)個月左右，廢水中c 0 d 口 去除效率大于9 8 ，而n h 3 n 去除率近1 0 0 。 1 2 2 e m 菌 2 0 世紀(jì)8 0 年代初，同本琉球大學(xué)比嘉照夫教授等研制出一種復(fù)合微生物制劑， 稱為e m ( e f f e c t i v em i c r o o r g a n i s m ) ”。 e m 菌液是水溶性液體【1 1 i ，主要代表微生物有光合細(xì)菌、乳酸菌、酵母菌和放線 菌類，分別包含于1 0 個屬。在生長過程中各個微生物產(chǎn)生有用物質(zhì)與其分泌物形成 相互生長的基質(zhì)和原料，通過相互共生、增值關(guān)系形成一個組成復(fù)雜、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、功 能廣泛地具有多種細(xì)菌微生物群落的生物菌體。經(jīng)過復(fù)活的e m 菌液，具有生物絮凝 性。選擇合適的菌液載體會大大提高處理效果。 e m 菌在水處理中的作用得到了初步的認(rèn)定。盂范平等人【1 2 i 對e m 菌液在生活污 水處理中的應(yīng)用效果的研究表明，e m 菌在好氧條件下能顯著提高污水氨氮的硝化程 度。王國平等【”l 將e m 菌與生物接觸氧化工藝結(jié)合起來對廢水中有機(jī)物進(jìn)行降解發(fā) 現(xiàn)，c o d 去除率最大增幅達(dá)1 0 ，投加e m 的周期約為1 0 d 。 1 2 3 白腐菌 白腐菌屬了二絲狀真菌，分稚很廣。在分類學(xué)上大多屬于擔(dān)子菌綱，有1 0 0 0 多種。 包括多孔菌( 如p o l y p o r u sp a r a g a m e n u s , p o l y p o r u sa n c e p t s ) 、雜色云芝( p o l y s r i c t u s v e r s i c ol o r ) 、叢片韌革菌( s t e r e u m r u s t u l o s u m ) 等。目i ；i f 研究最廣和最深入的白腐 菌是屬 皺菌目( p h y l l o p o r a l e s ) ，伏革科( c o r t i c i a c e a e ) 的黃孢原毛平革菌( p h a n e r c h a e t e c h r y s o s p o r i u m ) 1 3 1 白腐靜1 7 】在培養(yǎng)條件下能夠產(chǎn)生白腐菌漆酶，是降解焦化廢水中多環(huán)芳香化合 物的主要活性成分，經(jīng)過白腐菌和活性污泥混合，得到較好的處理效果。該菌的突出 優(yōu)點(diǎn)【】s l 在于：不受污染物溶解性和毒性的限制；抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)：營養(yǎng)要求不高； 催化氧化反應(yīng)時能氧化分解多種有機(jī)物。 在焦化廢水處理中，白腐菌具有吸附水中的重金屬離子、降解有機(jī)污染物質(zhì)、脫 色等作用。李清彪等【1 9 1 研究發(fā)現(xiàn)，p h = 4 5 6 5 ，培養(yǎng)液投加c a “時，白腐菌對p b 2 + 的吸附較高。林鹿等啪1 認(rèn)為p h = 4 3 4 5 ，采用吸附固定白腐菌的方法，廢水可達(dá)到 較好的脫色效果。李慧容等【2 1 l 用白腐菌對含葸廢水進(jìn)行處理，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)總濃度為 1 0 0 m g ，l 時，去除率在9 9 以上。何德文掣矧采用白腐菌對n 盯炸藥廢水進(jìn)行了降 解試驗，發(fā)現(xiàn)難降解有機(jī)物去除率可達(dá)9 8 6 。而h e i n f l i n g 等i z 3 l 通過對b j e r k a n d e r a a d u s t a 和p l e u r o t u se r y n i i 的研究發(fā)現(xiàn)，它們的發(fā)酵液不需要活性遞電子體m n 2 ，即 可氧化芳香族化合物。新的有效白腐菌處理應(yīng)用研究也越來越多，主要有：t r a m e t e s v e r s i c o l o r , b j e r k a n d e r aa d u s t a 和p l e u r o t u s 類等 2 a - 2 6 i 。 2 頌 論文 生化法處理焦化跋水的研究 1 2 4 其它優(yōu)勢菌 焦化廢水多利用中溫好氧微生物處刪2 7 1 。目前，大量研究的優(yōu)勢菌株一般取自被 焦化廢水污染過的環(huán)境，從而對含不同成分的焦化廢水采取針對性處理。 雷萍等【矧從武鋼焦化廠活性污泥中分離篩選出8 個能以萘或吡啶為唯一碳源的 優(yōu)勢菌株，并試驗了它們對焦化廢水的降解效果，發(fā)現(xiàn)其中c n 3 ，c n 4 和d b 2 投加 到活性污泥中后可提高污染物降解率。孫艷1 2 9 , 3 0 1 等從北京焦化廠排放的含酚廢水中分 離純化一種降解苯酚的細(xì)菌，經(jīng)馴化其苯酚耐受力達(dá)9 5m g l , 大大高于活性污泥中 微生物的苯酚耐受極限。聶麥茜等人p i 】從長期被焦化廢水污染的污泥中分離的特效優(yōu) 良菌，能夠打開芳環(huán)結(jié)構(gòu)，破壞芳環(huán)共軛體系，降解轉(zhuǎn)化多環(huán)芳烴及雜環(huán)芳烴，并且 在f c 3 + 存在的情況下效果更加明顯。劉濤等 3 2 1 從廢水中分離篩選到一株苯酚高效降解 菌1 6 8 ，它能在以苯酚為唯一碳源和能源的無機(jī)培養(yǎng)基上生長，在苯酚濃度為0 5g l 的培養(yǎng)液中接種一定量的該菌，經(jīng)過2 4 h 培養(yǎng)，用4 氨基安替比啉法不能檢測到酚，經(jīng) 形態(tài)，生理生化以及1 6 s r d n a 同源性等指標(biāo)分析，鑒定 幺菌種為洋蔥柏克霍爾德氏菌 佃“r k h o l d e r i ac e p a c i a ) 。張西玉等【3 3 1 從焦化廠污泥樣品中分離篩選出的兩株優(yōu)勢菌株 a - 3 和a 7 ，能明顯降低生化處理后廢水的色度及c o d ，兩株菌暫分別歸類于芽孢桿 菌屬和奈瑟氏球菌屬。高效微生物菌種b a 0 1 1 3 4 1 ，為國外某公司利用先進(jìn)的生物工程 技術(shù)，經(jīng)過特殊篩選，培育出的高效活性菌群。該高效微生物可以把含苯酚類、鄰苯 二甲酸酯類、氧雜環(huán)化合物等的廢水中的幾乎全部長鏈烷烴降解到很低的水平。光合 細(xì)菌【3 5 1 ( p h o t o s y n t h e t i cb a c t e r i a ，簡稱p s b ) 能忍受高濃度有機(jī)物，通過從煉焦廢水生 物處理系統(tǒng)中分離出的p s b 菌對煉焦廢水進(jìn)行靜態(tài)和動態(tài)處理發(fā)現(xiàn)，p h 為7 的有氧 條件下，有機(jī)物去除率在9 0 以上，脫酚效率達(dá)9 6 以上，氰化物去除率高達(dá)9 2 ， 氨氮去除效果在6 8 以t 。 1 3 焦化廢水生物處理技術(shù)現(xiàn)狀 根據(jù)在處理過程中起作用的微生物對氧氣要求的不同，廢水的生物處理可分為好 氧，物處理和厭氧生物處理兩類好氧生物處理法又主要分為活性污泥法和生物膜 法。目i j i ，我國大多采用傳統(tǒng)的好氧活性污泥二級處理工藝對焦化廢水進(jìn)行處理，但 其出水c o d 及n h 3 - n 濃度較高，達(dá)不到排放要求 3 6 】。根據(jù)焦化廢水有機(jī)物的特性， 研究開發(fā)新型的高效水處理工藝，對于減輕焦化廢水對受納水體的污染，保護(hù)、改進(jìn) 飲用水源水質(zhì)都有很大的意義。 1 3 1 生物固定化技術(shù)州c ) 生物固定化技術(shù)【3 7 1 ，是指通過化學(xué)或物理手段，將篩選分離出的適宜于降解特定 廢水的高效菌種，或通過基因工程技術(shù)克隆的特異性菌種進(jìn)行固定化，使其保持活性 并反復(fù)利用。它一般利用褐藻酸鈣等天然凝膠以及聚丙烯酰氨、聚乙烯醇等合成的高 碩i 論文 生化法處理傣化廢水的研究 分子材料作為擔(dān)體，根據(jù)不同的選擇對微生物加以固赳3 8 】。 孫艷| 2 9 3 0 l 利用固定化優(yōu)勢菌降解含酚焦化廢水，發(fā)現(xiàn)與游離菌相比，苯酚的降解 速率大大提高，且固定化細(xì)胞生物產(chǎn)量低。吳立波1 3 9 】等以喹啉為唯一碳源馴化商效菌 種并進(jìn)行固定化試驗，結(jié)果表明泥齡短時菌種活性保持較好，明顯優(yōu)于未固定化的高 效菌種。 固定化技術(shù)能夠增大微生物濃度，具有污泥產(chǎn)量少、微生物不易流失、產(chǎn)物容易 分離、反應(yīng)迅速且較易控制等優(yōu)點(diǎn)，有利于n h 3 n 和難降解有機(jī)物的去除。 1 3 2 生物脫氮法 利用生物法處理氨氮廢水主要是利用微生物硝化一反硝化作用的原理，去除廢水 中的有機(jī)物和氨氮。 a 2 o 法( 厭氧一缺氧一好氧法) 是以a o 為基礎(chǔ)發(fā)展起來的一種較好的焦化廢 水除氮工藝。有關(guān)研究表明【4 0 1 ，a 2 o 工藝對焦化廢水中的吲哚去除率達(dá)9 0 2 m i n z h a n g 等【4 1 l 利用a 2 ，o 與生物膜相結(jié)合的試驗中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)整個系統(tǒng)水力停留時間為3 1 6 h 時，焦化廢水的n h 3 n 和c o d 去除率分別達(dá)到9 8 8 和9 2 4 ；通過g c m s 分 析，許多高分子量的復(fù)雜有機(jī)物( 如萘酚、萘甲腈、甲基咪唑、苯并呋喃、苯并喹啉、 蒽腈) 可被完全去除。上海焦化有限公刮4 2 1 采用a 2 o 生物膜工藝，自運(yùn)行以來發(fā)現(xiàn) 含氰污染物去除率在9 5 以上，酚的去除率接近1 0 0 ，在控制好運(yùn)行的d o 和p h 等參數(shù)的情況下，該系統(tǒng)對c o d 、n h 3 n 的處理也能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。 另外，針對不同水質(zhì)情況，人們還對a 2 o 進(jìn)行了改進(jìn)，出現(xiàn)了a 和o 的各種組 合：a o - a o , a - o o ，o a o ，a aoo 等。上海寶鋼【1 l 在其廢水處理過程中發(fā)現(xiàn)，a 0 2 工藝可使微生物處理的環(huán)境進(jìn)一步優(yōu)化，從而提高了系統(tǒng)微生物的活性，系統(tǒng)的耐沖 擊負(fù)荷能力也在增強(qiáng)，較好地解決了回流水溶解氧偏高的現(xiàn)象，提高了a 段地反硝 化能力，使難降解的有機(jī)物得以進(jìn)一步降解，改善了排水水質(zhì)。包鋼焦化廠【4 3 】在酚氰 廢水處理站改建工程中采用了國內(nèi)先進(jìn)的a - a o o 工藝。改工藝具有以下優(yōu)點(diǎn)： 利用厭氧微生物的水解作用，使難生物降解物質(zhì)分解成易生物降解物質(zhì)，有效降低后 續(xù)處理系統(tǒng)的負(fù)荷；把好氧反應(yīng)分開成生物脫碳和生物硝化兩個過程，有利于優(yōu)勢 菌種的增長，強(qiáng)化了硝化反應(yīng)結(jié)果；通過硝化、反硝化反應(yīng)有效降低n h 3 - n 濃度， 實現(xiàn)達(dá)杯排放。 另外，s b r ( 序批式活性污泥處理系統(tǒng)) 法也有除氮功能。如d a t - i a t 工藝，c a s t 工藝，i c e a s 工藝等】，在國內(nèi)外都有所應(yīng)用。 1 3 3 生物強(qiáng)化技術(shù) 生物強(qiáng)化技術(shù)是為了強(qiáng)化對目標(biāo)去除物的降解而向自然菌群中投加一種或多種 高效微生物或?qū)U水處理有輔助作用的物質(zhì)，在產(chǎn)生突發(fā)或連續(xù)的高負(fù)荷沖擊下保持 系統(tǒng)穩(wěn)定性的一種技術(shù)。如投菌法、生物鐵法、投加生長素、p a c t ( 投加活性碳) 4 慟 + 論文生化法處理焦化廢水的研究 工藝等。 投菌法就是從土壤中培養(yǎng)篩選出對特定污染物有較強(qiáng)降解功能的菌種，然后將其 投入生化處理裝置進(jìn)行污染物處理，以提高處理效率。雷萍等f 2 9 】將3 種優(yōu)勢菌種投入 活性污泥，對焦化廢水進(jìn)行降解，結(jié)果表明，改良污泥的降解率比先前分別提高了 1 6 3 ，1 3 和3 3 w a n g j i a n l o n g 等【4 5 1 在焦化廢水的處理中，以喹啉為目杯污染物， 將命名為b u r k h o m e r i ap i c k e t t i i 的喹啉降解優(yōu)勢菌投加到a 2 o 系統(tǒng)的好氧反應(yīng)器中， 能有效提高難降解有機(jī)化合物的去除率。 生物鐵法 4 6 1 是在曝氣池中投加鐵鹽，以提高活性污泥濃度，充分發(fā)揮生物氧化和 生物絮凝作用的強(qiáng)化生物處理方法。研究表明【4 ”，該法能改變污泥狀態(tài)，縮短曝氣時 刪，改善出水水質(zhì)，對氰去除能力很強(qiáng)( 即使含氰量為4 0 m g l 時，曝氣池也能正常 運(yùn)行) 。只本的君滓鋼鐵廠焦化分v t 4 n 曾采用此法將馴化好的生物鐵絮凝物投入曝氣 池中，使水中污染物去除率升高，結(jié)果較為滿意。聶麥茜等【4 8 l 在某一株優(yōu)勢短打菌中 投加f e “，反應(yīng)1 0h 后，焦化廢水中蔥、菲、芘轉(zhuǎn)化率分別可達(dá)約7 5 ，8 7 及 6 2 投加生長素能夠提高污泥的活性和濃度，使在原有處理裝置的基礎(chǔ)上提高廢水的 處理效果。本溪市北臺鋼鐵廠焦化分廠【4 7 l 曾利用一種適用于焦化廢水處理的生長素一 葡萄糖生長素進(jìn)行試驗，發(fā)現(xiàn)廢水中酚、氰、c o d 、硫氰化物的去除率分別達(dá)到9 9 9 、9 9 6 、7 7 3 4 、9 6 7 4 向活性污泥中投加活性炭粉未的p a c t 工藝中，活性炭粉末能吸附廢水中的有機(jī) 物和溶解氧，為微生物提供食物來源，加速了有機(jī)物的氧化分解。該法在國內(nèi)外已有 所應(yīng)用。m i nw o ol c c 等【4 9 j 向生物除氮( b n r ) 系統(tǒng)中投加碳源，使得廢水c o d 、 n h 3 - n 去除率都高于9 5 1 3 4 生物膜反應(yīng)工藝 污水的生物膜處理法是與活性污泥法并列的一種污水好氧生物處理技術(shù)。污水與 生物膜接觸，污水中的有機(jī)污染物，作為營養(yǎng)物質(zhì)，為生物膜上的微生物所攝取，污 水得到凈化，微生物自身也得到繁衍增殖。 膜生物反應(yīng)器( m b r ) 將分離工程中的膜技術(shù)應(yīng)用于廢水處理系統(tǒng)，能夠提高 泥水分離效率，提高生化反應(yīng)速率，減少剩余污泥產(chǎn)生量，提高出水水質(zhì)。李春杰 5 0 5 1 l 等對一體化膜一序批式生物反應(yīng)器( s m s b r ) 處理焦化廢水進(jìn)行了較為深入的研究， 結(jié)果表明，在保證系統(tǒng)溫度、堿度、d o 和不受c o d 負(fù)荷沖擊情況下，出水n h 3 - n 可低于1 m g l 2 0 世紀(jì)7 0 年代初期出現(xiàn)的生物流化床工藝經(jīng)過幾十年的發(fā)展，受到污水生物處 理領(lǐng)域?qū)＜覀兊闹匾?，并被認(rèn)為可能成為污水生物處理技術(shù)的發(fā)展方向。流化床是以 砂、活性炭、焦炭一類的較小的惰性顆粒為載體充填在床內(nèi)，載體表面被覆著生物膜， 5 壩i 論文?；痡 杰處理倬化廢水的研究 其質(zhì)變輕，污水以一定流速從下向上流動，使載體處于流化狀態(tài)。國內(nèi)外的試驗研究 結(jié)果表明，生物流化床用于污水處理具有b o d 容積負(fù)荷率高、處理效果好、效率高、 占地少，投資省等優(yōu)點(diǎn)，而且運(yùn)行適當(dāng)還可取得脫氮的效果l 。楊平等 s 2 l 采用生物 流化床厭氰一缺氧一好氧工藝處理焦化廢水，進(jìn)行了中試規(guī)模研究，發(fā)現(xiàn)氨氮去除率 大于9 1 5 ，c o d 去除率為6 6 9 3 楊柳掣5 3 l 采用自行設(shè)計的新型內(nèi)循環(huán)生物 流化床，以高效氯苯降解混合菌w c b 為接種菌種處理氯苯廢水，發(fā)現(xiàn)菌種與流化床 禍合，對氯苯有很好的去除效果( 氯苯去除率達(dá)8 4 ) 。 另外，其它的生物膜反應(yīng)工藝如固定床、顆?；钚蕴? g a c ) 、膨脹床、生物轉(zhuǎn) 盤、加半軟性填料的固定膜系統(tǒng)在處理焦化廢水時均取得較好效果。 1 3 5 厭氧生物處理技術(shù) 有關(guān)研究發(fā)現(xiàn)【5 4 1 ，焦化廢水中一些含氮雜環(huán)化合物( n h c s ) 不能通過傳統(tǒng)的好 氧生物法去除，而沉積于活性污泥中，從而在活性污泥的后序處理中引起再次污染。 通過厭氧( 或缺氧) 發(fā)酵，卻能將其降解。 厭氧消化法是利用厭氧和兼性微生物對高濃度有機(jī)廢水進(jìn)行發(fā)酵。 在過去的2 0 多年6 1 5 5 1 ，產(chǎn)生了大量廢水厭氧處理的生物學(xué)工藝并拓展到了中高 濃度濃度有機(jī)廢水和極溫廢水的實際處理應(yīng)用中。往往先采用厭氧生物處理，將有機(jī) 污染物降至一定濃度后，再采用好氧法處理至達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)【5 6 l 。趙建夫等 4 1 將厭氧酸 化作為焦化廢水好氧生物處理的預(yù)處理，可改善好氧活性污泥的沉降性能，使好氧處 理的c o d 去除率提高到9 1 。 到目| j i 為“5 7 堋，廢水厭氧處理最有代表性的是升流式厭氧污泥層反應(yīng)器 ( u a s b ) 。u a s b 反應(yīng)器是荷蘭學(xué)者萊廷格等人在7 0 年代初開發(fā)的 5 9 1 。運(yùn)行良好的 u a s b 反應(yīng)器中的“顆粒污泥”，由許多種類的、存在互營芪生關(guān)系的細(xì)菌構(gòu)成，它 有較好的產(chǎn)甲烷活性和良好的沉降性能。張龍等【刪采用污泥混合接種的方法，利用 u a s b 反應(yīng)器處理含氮模擬廢水，最適p h 為7 5 ，最適反應(yīng)溫度為3 5 。c ，氨氮、亞 硝氮最大去除率分別可達(dá)到6 3 和7 8 。 其它厭氧生物處理法還有厭氧附著膜膨脹床( a e b ) 、厭氧流化床( a f b ) 、厭氧 生物轉(zhuǎn)盤、厭氧擋板反應(yīng)器、兩相厭氧硝化工藝等【5 9 1 。 1 3 6 其他 ， 。 根據(jù)焦化廢水的水質(zhì)不同，生物處理系統(tǒng)都有或多或少的補(bǔ)充和改進(jìn)。 焦化廢水在曝氣池中曝氣時間的長短與處理后的水質(zhì)以及處理成本有關(guān)。在保證 不發(fā)生污泥膨脹的條件下，延長曝氣池的曝氣時間是提高焦化廢水生化處理效果的有 效方法。史長苗等【3 6 l 對焦化廢水進(jìn)行水解酸化一好氧生物處理后發(fā)現(xiàn)，難降解有機(jī)物 經(jīng)水解酸化預(yù)處理，其化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，改變了原來的好氧生物降解途徑，提高了 生物降解速率。 u n x i nl i u 等 6 q 將生物膜與活性污泥法相結(jié)合，組成s b f - a b 工藝進(jìn) 6 碩t 論文 生化往處理焦化廢水的研究 行試驗，發(fā)現(xiàn)不僅能減少焦化廢水的水力停留時間，節(jié)省建設(shè)和運(yùn)行費(fèi)用，而且 p h = 6 5 8 0 ，堿度為8 0 m g l 時，n h 3 - n 去除率為9 4 一9 9 9 ，c o d 去除率為踟 9 5 葛文準(zhǔn)等嗍采用p a c t 一硝化一反硝化一凝聚工藝處理焦化廢水，可使排放 水基本達(dá)到c o d1 0 0m g l , n h 3 n1 5m g l 的一級排放標(biāo)準(zhǔn)，并且應(yīng)用此工藝可最大 限度地利用原有處理設(shè)施，以節(jié)約投資費(fèi)用，縮短建設(shè)周期。吳紅偉等【6 3 】經(jīng)試驗證明， 采用氧化塘深度處理焦化廢水，c o d 、n h 3 - n 均可達(dá)標(biāo)排放。 其它的一些工藝還有人工濕地技術(shù)、氧化溝、a b 、a b r 工藝等。 1 4 生化法處理焦化廢水的展望 廢水的生化處理法作為新興的技術(shù)正處于研究階段，科技的發(fā)展使其快速進(jìn)步， 新方法不斷涌現(xiàn)，舊工藝相繼改進(jìn)。 從本質(zhì)上講，微生物是一種活酶的生產(chǎn)工廠，在分解廢水的有機(jī)污染物過程中會 針對不同的有機(jī)物分泌不同的酶。有時一種酶可以分解不同的有機(jī)物，而一種有機(jī)物 也能讓不同的酶分解；所以有機(jī)物的分解往往需要多種微生物的參與爿能完成。通過 富集、培養(yǎng)、篩選、馴化等技術(shù)從受污染的環(huán)境中分離出各種優(yōu)勢降解菌，進(jìn)行混合 培養(yǎng)，并可與基因工程相結(jié)合，使得各種微生物通過相互共生、增殖關(guān)系形成一個組 成復(fù)雜、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、功能廣泛的具有多種細(xì)菌的高效微生物群落。這可以是焦化廢水 處理的一種發(fā)展方向。 廢水中微生物種類、活性及濃度，p h 值，溫度，碳氮比，回流比，溶解氧，生 化反應(yīng)器和預(yù)處理方式，n h 3 - n ，毒物，s s 等都會影響其處理效果。不同的生化處 理工藝，影響生化廢水處理效果的主要因素也有所不同。對某一特定的焦化廢水，在 其工藝設(shè)計中把握好影響處理效果的因素，在水處理過程中也必不可少。 另外，只利用生物技術(shù)往往存在一定的缺陷，運(yùn)用生物處理法和其它處理方法( 物 理法、化學(xué)法和物理化學(xué)法) 的協(xié)同作用處理焦化廢水中的有機(jī)污染物，可發(fā)揮各自 優(yōu)點(diǎn)，易達(dá)到良好的處理效果，如l “i 生物+ 混凝( 絮凝) 、生物+ 吸附等。 磷酸銨鎂沉淀法( 簡稱m a p ) 能高效去除焦化廢水中的氨氮。晏波等1 6 5 l 在采用該 法處理焦化廢水的過程中發(fā)現(xiàn)，氨氮、c o d 和色度的最大去除率達(dá)7 3 6 3 、7 2 9 7 和2 0 9 4 。 肖廣全等l 刪曾試驗研究超聲波一好氧生物接觸法處理廢水c o d c ，的去除效果： 單獨(dú)超盧波處理，c o d c s 的去除率僅為1 3 1 6 ：直接進(jìn)行好氧生物接觸處理， c o d c , 去除率僅為3 0 左右；而兩法結(jié)合使c o d c r 去除率達(dá)9 6 以上。p i n gn i n g 等舊也曾采用超聲波一催化氧化一活性污泥法對焦化廢水進(jìn)行處理，發(fā)現(xiàn)先用超聲波 再用活性污泥分別處理廢水2 4 0m i n ，c o d 降解率可提高4 8 2 9 8 0 5 4 ；另外， 在超盧波處理的同時加入3 0m m o l l 的f c s 0 4 液后，c o d 降解率達(dá)9 5 7 4 ，比單獨(dú) 7 頓 滄文生化泣處理臻化廢水的研究 使用活性污泥時的降解率高出6 3 4 9 微生物絮凝劑足一種新型水處理藥劑。羅平等呻1 從污水處理廠的活性污泥中篩選 得到一種產(chǎn)絮凝劑的桿菌r l 一2 ，初步鑒定為短芽孢桿菌屬；通過對其培養(yǎng)，得到高 絮凝活性的胞外生物絮凝劑，并發(fā)現(xiàn)在最佳操作條件下，對多種實際廢水有明顯的除 濁凈化效果。上海，孟鋼【1 l 在a 2 o 工藝中使用無機(jī)復(fù)合高效混凝劑m 1 8 0 ，有效地去除 焦化廢水中的無機(jī)氟離子、c o d 、色度和總氰等。據(jù)報道1 6 9 , 7 0 t ，國內(nèi)外有關(guān)專家曾利 用化學(xué)法與生物法聯(lián)合處理廢水。先利用0 3 和加催化劑的h 2 0 2 等化學(xué)試劑，然后將 水通過好氧流化床和好氧滴濾器；化學(xué)過程使難降解有機(jī)物轉(zhuǎn)化為易被微生物吸收的 可溶性物質(zhì)，而生物過程將進(jìn)一步除去剩余的化學(xué)藥荊和有機(jī)物，使水中有機(jī)毒物總 濃度從較高的值降低至0 5p p b 焦化廢水處理技術(shù)的研究，是一個不斷發(fā)展的過程，需要我們付出更多的努力去 推出高效率、低投資、無二次污染的新型工藝，實現(xiàn)焦化廢水的達(dá)杯排放。 1 5 本課題研究的目的和任務(wù) 本課題研究的廢水為來自馬鋼的焦化廢水。廢水中含有大量難降解有機(jī)物，色度 較高，不易去除。 高效微生物能夠從焦化廢水中吸收有機(jī)物作為營養(yǎng)物質(zhì)，通過新陳代謝將其轉(zhuǎn)化 成自身新的細(xì)胞物質(zhì)或代謝物，并從中獲取生命活動必需的能量，同時將代謝產(chǎn)物排 出體外。這樣，廢水中呈溶解和膠狀的難降解有機(jī)物轉(zhuǎn)化為無害的易去除的物質(zhì)，廢 水得到凈化。 本課題研究的目的在于針對馬鋼焦化廢水，通過培養(yǎng)和篩選，從南京理工大學(xué)水 處理研究所保存的混合菌中得到高適應(yīng)能力和高降解能力的菌群，使它們稍加馴化即 可用于焦化廢水的生物處理，并與一定的化學(xué)方法相結(jié)合，達(dá)到焦化廢水穩(wěn)定、高效 的處理效果。 在我國，焦化廢水處理技術(shù)目前主要足采用傳統(tǒng)的a a o 或o 生物處理法結(jié) 合活性炭吸附或者混凝沉淀等后續(xù)處理法。而如何使生物處理最大限度地發(fā)揮作用是 焦化廢水處理研究過程中關(guān)鍵的組成部分。開發(fā)新的生物降解技術(shù)，培養(yǎng)和馴化具有 高效降解功能的微生物種群和生物酶，在合適的生物降解環(huán)境中，掌握生物降解規(guī)律 和化合物降解途徑，都將是今后研究的重點(diǎn)。 8 壩f 論文 生化法處理位化廢水的塒f 究 2 實驗機(jī)理 2 1 焦化廢水的微生物降解機(jī)理 2 1 1 好氧微生物降解焦化廢水的機(jī)理 喇 在有氧的情況下，焦化廢水中的溶解性有機(jī)物質(zhì)透過好氧微生物( 主要是好氧菌) 的細(xì)胞壁和細(xì)胞膜直接被微生物吸收；固體的和膠體的有機(jī)物先附著在微生物體外， 由微生物所分泌的胞外酶分解為溶解性物質(zhì)，在滲入細(xì)胞。微生物通過自身的生命活 動一氧化、還原、合成等過程，把一部分被吸收的有機(jī)物氧化成簡單的無機(jī)物，并放 出微塵物生長、活動所需要的能量，而把另外一部分有機(jī)物轉(zhuǎn)化為生物體所必需的營 養(yǎng)物質(zhì)，組成新的細(xì)胞物質(zhì)。 由于污染物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不同，各種環(huán)境條件的差異，廢水中好氧微生物的優(yōu)勢 種群組成和數(shù)量也各異。 焦化廢水中的污染有機(jī)物大多含有苯環(huán)，因此，打破苯環(huán)是焦化廢水生物處理的 關(guān)鍵。其中好氧反應(yīng)式如下： o h o h 好氧產(chǎn)物主要為氨基酸，n 0 2 一、n 0 3 。、n 2 、c 0 2 、h 2 0 。 2 1 2 厭氧徽生物降解焦化廢水的機(jī)理【9 鄹9 】 厭氧生物處理主要用于污水處理及高濃度有機(jī)廢水的處理。在厭氧的條件下，多 種微生物共同作用，使有機(jī)物分解成c h 4 和c 0 2 。 根據(jù)三階段理論，有機(jī)物進(jìn)行厭氧處理是分階段完成的。第一階段( 水解、發(fā)酵 階段) ，復(fù)雜有機(jī)物在微生物作用下進(jìn)行水解和發(fā)酵；第二階段( 產(chǎn)氫、產(chǎn)乙酸階段) ， 產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌將丙酸、丁酸等脂肪酸和乙醇等轉(zhuǎn)化為乙酸、h 2 和c 0 2 ；第三階段 ( 產(chǎn)甲烷階段) ，由產(chǎn)甲烷細(xì)菌利用乙酸、h 2 和c 0 2 ，產(chǎn)生c h 4 。厭氧消化所產(chǎn)生的 氣體中，c h 4 約占5 0 7 5 ，c 0 2 約占2 0 3 0 。 厭氧處理中，對于不溶性有機(jī)物，先要通過胞外酶的作用，成為溶解性的有機(jī)物 后，j 能被細(xì)菌吸收，而胞外酶的水解比較緩慢。焦化廢水厭氧反應(yīng)式如下： h h 當(dāng)化合物分子中部分構(gòu)成為n 時，在厭氧反應(yīng)中會產(chǎn)生相當(dāng)量的n h 3 ，因此焦 化廢水厭氧反應(yīng)產(chǎn)物為氨基酸、c 0 2 、c i - h 、n h 3 、h 2 、c h 3 c h 2 0 h 、低分子有機(jī)酸 9 幀 論史 生化法處理像化廢水的研究 等。 2 2 微生物的生長曲線原理【詆7 l l 在不補(bǔ)充營養(yǎng)物質(zhì)或移去培養(yǎng)物，保持整個培養(yǎng)液體積不變的條件下，以時間為 橫也標(biāo)，以細(xì)菌數(shù)目或細(xì)菌重量為縱坐標(biāo)，可作出一條反映細(xì)菌在整個培養(yǎng)期間菌數(shù) 變化規(guī)律的曲線一生長曲線( g r o w t h c u r v e ) 。以細(xì)菌數(shù)目繪制的生長曲線包括緩慢期、 對數(shù)期、穩(wěn)定期和衰亡期等四個時期；而以細(xì)菌重量繪制的生長曲線可分為生長率上 升階段( 對數(shù)生長階段) 、生長率下降階段及內(nèi)源呼吸階段。 不同種的微生物，其生長繁殖速度不同，但一般都遵循微生物群體的生長規(guī)律。 在廢水生物處理過程中，如果維持微生物在生長率上升階段( 對數(shù)期) 生長，則 此時微生物繁殖很快，活力很強(qiáng)，處理廢水的能力必然較高；但必須看到，此時的處 理效果并不一定最好，因為微生物活力強(qiáng)大就不一定凝聚和沉淀，并且要使微生物生 長在對數(shù)期，則需有充分的食料，即廢水中的有機(jī)物必須有較高的濃度，在這種情形 下，相對的說，處理過的廢水所含的有機(jī)物濃度就要比較高些，所以利用此階段進(jìn)行 廢水的生物處理實際上難以得到較好的出水。準(zhǔn)確測定微，上物的生長曲線，掌握廢水 微生物處理的最佳條件，在廢水的生物處理中非常的重要。 2 3 鐵炭處理焦化廢水原理 鐵炭處理廢水屬于微電解法，它基于電化學(xué)中的電池反應(yīng)。將鐵屑，炭顆粒同時 放入廢水中，這樣形成了無數(shù)微小的電池，鐵為陽極，炭粒為陰極。在電解質(zhì)溶液中， 金屬陽極鐵與陰極材料炭接觸，發(fā)生的電極反應(yīng)如下： 陰極( c ) ： 酸性條件下： 2 h + + 2 c 一2 1 h 1 一h 2 職 n h 2 ) = 0 v ( 2 3 1 ) 酸性充氧條件下：0 2 + 4 h + + 4 c 一2 h 2 0艫( 0 2 ) = 1 2 3 v ( 2 3 2 ) 弱堿性和中性條件下：0 2 + 2 h 2 0 + 4 e 一4 0 h 礦= 0 4 0 v ( 2 3 3 ) 陽極( f e ) ： f e - + f e 2 * + 2 c= - 0 4 4 v( 2 3 4 ) 由陰極反應(yīng)可見，在酸性充氧條件下，鐵炭的電位差最大，電極反應(yīng)進(jìn)行最快。 因此，鐵炭在還原曝氣條件下處理廢水的效果優(yōu)于不曝氣條件下的處理效果。在陰極 反應(yīng)中，由于消耗了大量的曠，電解質(zhì)溶液的p h 值會升高；而反應(yīng)生成的 h i 具有 較強(qiáng)的還原性，可以還原大量有機(jī)物。 在微電解時還會發(fā)生下列反應(yīng)： 2 f e 2 + + 0 2 + 4 h + - 2 f e “+ 2 h 2 0 ( 2 3 5 ) f e 2 * + h 2 0 2 _ + 2 f e 3 * + o h + o r ( 2 3 6 ) f e 2 + + o h + f e 3 + + o h ( 2 3 7 ) l o 碩 論史?；ㄌ幀q焦化廢水的研究 其中所生成的羥基自由基o h 具有極強(qiáng)的氧化性，能夠氧化廢水中的有機(jī)物。 電極周圍存在的電場效應(yīng)可使溶液中的帶電粒子做定向運(yùn)動，附集并沉積在電極上被 除去。電極反應(yīng)新生成的f e “、f e “以及它們的水合物具有較強(qiáng)的吸附一絮凝活性， 特別是在加堿調(diào)p h 值后生成f e ( o h ) 2 和f e ( 0 h ) 3 膠體絮凝劑，具有很大的吸附 絮凝能力。 顆?；钚蕴颗c廢水中的物質(zhì)接觸時在界面上會產(chǎn)生吸附。吸附劑( 活性炭) 和( 吸 附質(zhì)) 間存在分子間的力、化學(xué)鍵力和靜電引力，根據(jù)吸附力的不同，吸附可以分為 物理吸附、化學(xué)吸附和離子交換吸附。因此，鐵屑和活性炭的存在可以去除焦化廢水 中一部分的有機(jī)物和其它物質(zhì)，從而降低廢水的c o d 、氨氮濃度和色度。 2 4m a p 法處理焦化廢水原理 焦化廢水中含有較高濃度的n h 3 n ，它能引起水體的富營養(yǎng)化。 磷酸銨鎂( m a g n e s i u ma m m o n i u mp h o s p h a t e ，簡稱m a p ) 法是向含氨氮的廢水中 加入含m 礦+ 和p 0 4 3 一離子的藥劑，并與廢水中的n i - 1 4 + 生成磷酸銨鎂的化學(xué)沉淀法。 反應(yīng)產(chǎn)物的化學(xué)分子式是m g n h 4 p 0 4 6 h 2 0 【”】。 據(jù)報道【6 5 1 ，該方法不僅可以高效降低廢水的氨氮濃度、提高廢水的c n 值，而 且含磷藥劑的加入i f 好補(bǔ)充了廢水中微生物生長所必需的磷營養(yǎng)成分，有利于提高后 續(xù)廢水生物處理的效率。 向廢水中加入磷酸鹽和鎂鹽，發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)如下【7 2 l ： m 9 2 + + n h 4 + + p 0 4 + 6 h 2 0 一m g n h 4 p 0 4 6 h 2 0 ( 2 4 1 ) m g + + n h 4 + + h p 0 4 + 6 h 2 0 一m g n h 4 p 0 4 6 h 2 0 + h + ( 2 4 2 ) k s = m 9 2 + 】【n h 4 + 】【p 0 4 】- 2 5 l f f ” ( 2 4 3 ) 由反應(yīng)式( 2 4 2 ) 可知，實驗過程中水樣的p h 值不斷下降，滴加n a o h 溶液可 促進(jìn)( 2 4 2 ) 式向正反應(yīng)方向進(jìn)行。 有關(guān)研究表明田l ，向焦化廢水中投加m g c l 2 6 h 2 0 和n a 2 h p 0 4 1 2 h 2 0 ，當(dāng) m g + ：n m + ：p 0 4 3 _ = 1 4