（無機(jī)化學(xué)專業(yè)論文）金礦廢水和尾礦中氰化物在環(huán)境中遷移、轉(zhuǎn)化和降解研究.pdfVIP

摘要 摘要 氰化物屬于劇毒物質(zhì) 金礦在開采黃金的過程中會(huì)有大量的含氰廢水和尾 礦產(chǎn)生 研究金礦廢水和尾礦中氰化物在環(huán)境中的遷移 轉(zhuǎn)化和降解機(jī)理十分 重要 它不僅能為我們提供金礦含氰廢水和尾礦最佳處理方法的科學(xué)依據(jù) 也 能為我們指導(dǎo)其它行業(yè)如有氰電鍍 合成氨等的廢水和廢渣處理提供有益的借 鑒 本文采用現(xiàn)場(chǎng)采樣 模擬試驗(yàn)并用化學(xué)分析的方法著重研究了金礦含氰廢水 和尾礦在環(huán)境中的遷移 轉(zhuǎn)化和降解規(guī)律 結(jié)果表明 金礦含氰廢水在室內(nèi)外 環(huán)境中的降解規(guī)律符合指數(shù)規(guī)律 即c c o e 其影響降解因素有溫度 p h 值 氧氣和微生物的存在 紫外線等 含氰尾礦在封閉堆存狀態(tài)下降解十分緩慢 其降解影響因素是紫外線 與空氣的接觸程度等 未受氰化物污染的土壤層中 氰化物的含量很低 含氰廢水在土壤中的降解也十分明顯 主要影響因素是土 壤中微生物的存在和與空氣的接觸程度等 0 5 m g l 叫氰化物溶液經(jīng)過5 0 e m 的黏 土層后 氰化物濃度可被降低到0 0 5 m g l l 以下 并且一般的土壤對(duì)氰化物的殘 留量是安全的 幾乎與土層中氰化物的本底值在同一個(gè)水平上 通過土層時(shí)氰 化物主要是被降解掉或轉(zhuǎn)化成其它形式 關(guān)鍵詞氰化物廢水尾礦降解規(guī)律影響因素 a b s t r a c t c y a n i d ei st h ed e a d l yp o i s o n w h e nw ee x t r a c tt h eg o l df r o mt h em i n e a m o u n to fc y a n i d ei n w a s t e w a t e ra n dm f l i n gw i l lb eg e n e r a t e ds i m u l t a n e o u s l y i ti sv e r yi m p o r t a n tf o rt h es t u d yo nt h e m e c h a n i s mo ft h ec y a n i d em i g r a t i o n t r a n s l a t i o na n d d e g r a d a t i o n i nw a s t e w a t e ra n d r a i l i n g s t h er e s e a r c hc a np r o v i d eu sw i t hn o to n l yt h es c i e n t i f i cg i s to no p t i m a l l yt r e a t i n gt h ec y a n i d e w a s t e w a t e ra n dm f l m gi ng o l d e nm i r e sb u ta l s ot h ev a l u a b l eg u i d a n c et o t r e a t m e n to fo t h e r w a s t e w a t e ra n dw a s t er e s i d u es u c ha si nt h ee l e c t r o p l a t i n g s y n t h e s i so f a m m o n i aa n ds oo n t h i st h e s i sa d o p t e dt h em e t h o do fs i t e c o l l e c t i n g s i m u l a t i n ge x p e r i m e n ta n d c h e m i c a l a n a l y s i sa n df o c u s e do nt h ee n v i r o n m e n t a lm g r a t o n t r a n s l a t i o na n dd e g r a d a t i o no ft h ec y a n i d e i nw a s t e w a t e ra n dr a i l i n g s t h er e s u l t ss h o wt h a ti n d o o ra n do u t d o o rt h ed e g r a d a t i o no ft h e s i m u l a t e dc y a n i d ew a s t e w a t e ri ng o l d e nm i n ei sc i c o e t h ef a c t o r sa r et e m p e r a t u r e p it v a l u e e x i s t e n c eo fo x y g e na n dm i c r o b e u l t r a v i o l e tr a ya n ds oo n t h ec o n c e n t r a t i o no f c y a n i d ei nu n p o l l u t e ds o i li sv e r yl o w t h ed e g r a d a t i o no fc y a n i d ew a s t e w a t e ri ns o i li sv e r y o b v i o u s m a i nf a c t o r sa r e t h em i c r o b ea n dt h ee x p o s i t i o ne x t e n tt oa i r w h e nt h e0 s m g l 1 c y a n i d es o l u t i o np e n e t r a t e dt h r o u g ht h e5 0 c mc l a yl a y e r t h ec y a n i d ec o u l db ed e g r a d e d t o b e l o w0 0 5m g l 1 a n dt h ec y a n i d er e m a i n si ns o i li ss a f ea n di sa l m o s tt h es a m ea st h et h a ti n b a c k g r o u n ds o i l t h ec y a n i d ee a rb ed e g r a d e do rt r a n s l a t e dt oo t h e rf o r m s k e yw o r d s c y a n i d e w a s t e w a t e r t a i l i n g sd e g r a d a t i o n f a c t o r s 1 i 學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書 本人完全了解同濟(jì)大學(xué)關(guān)于收集 保存 使用學(xué)位論文的規(guī)定 同意如下 各項(xiàng)內(nèi)容 按照學(xué)校要求提交學(xué)位論文的印刷本和電子版本 學(xué)校有權(quán)保存學(xué) 位論文的印刷本和電子版 并采用影印 縮印 掃描 數(shù)字化或其它手段保存 論文 學(xué)校有權(quán)提供目錄檢索以及提供本學(xué)位論文全文或者部分的閱覽服務(wù) 學(xué)校有權(quán)按有關(guān)規(guī)定向國(guó)家有關(guān)部門或者機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版 在 不以贏利為目的的前提下 學(xué)?？梢赃m當(dāng)復(fù)制論文的部分或全部?jī)?nèi)容用于學(xué)術(shù) 活動(dòng) 學(xué)位論文作者簽名 坳硼磊 y 呵年瑚卅e l 經(jīng)指導(dǎo)教師同意 本學(xué)位論文屬于保密 在f 年解密后適用 本授權(quán)書 指導(dǎo)教師簽名 初勇 矽哼年多月衫日 學(xué)位譯文作者簽名 館p 目 彳年 月彳日 同濟(jì)大學(xué)學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明 本人鄭重聲明 所呈交的學(xué)位論文 是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下 進(jìn)行 研究工作所取得的成果 除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外 本學(xué)位論文 的研究成果不包含任何他人創(chuàng)作的 已公開發(fā)表或者沒有公開發(fā)表的 作品的內(nèi)容 對(duì)本論文所涉及的研究工作做出貢獻(xiàn)的其他個(gè)人和集 體 均已在文中以明確方式標(biāo)明 本學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明的法律責(zé)任 由本人承擔(dān) 簽名 夠p q 嘴 y 萬年l 月 日 第一章緒論 1 1 引言 第1 章緒論 我國(guó)是黃金生產(chǎn)大國(guó) 年產(chǎn)黃金大約2 0 0 t 隨著經(jīng)濟(jì)和社會(huì)的快速發(fā)展 人們對(duì)黃金的需求必然呈快速增長(zhǎng)之勢(shì) 眾所周知 金元素在礦石中的品位很低 一般情況下只有幾克到幾十克之 間 黃金在開采過程中要用氰化物 如氰化鈉 作為溶劑去提取黃金 這樣在 生產(chǎn)黃金的同時(shí)也就有大量的氰化物隨廢水排放和廢棄尾礦而污染環(huán)境 長(zhǎng)期以來科技工作者們一直致力于無毒或輕毒溶劑代替劇毒溶劑氰化鈉的 研究 迄今為止雖然已經(jīng)研究出了幾種代替氰化物的溶劑用于對(duì)黃金的提取 但由于提取黃金的效果并不十分理想 有的溶劑只是在特定的條件下才能使用 近百年實(shí)踐證明氰化物仍是最有效 最為可靠的黃金提取溶劑 它具有提取黃 金回收率高 對(duì)礦石適用性強(qiáng) 操作方法簡(jiǎn)單 能就地生產(chǎn)等特點(diǎn) 因此利用 氰化物提取黃金就成為國(guó)內(nèi)外黃金生產(chǎn)中普遍采用的方法 這樣也就不可避免 地在黃金開采中有大量含氰廢水和含氰尾礦進(jìn)入環(huán)境 據(jù)統(tǒng)計(jì)我國(guó)黃金生產(chǎn)企 業(yè)年排放含氰廢水1 2 x1 0 8m 3 含氰尾礦6 1 0 7t 1 1 1 氰化物的致毒機(jī)理 氰化物屬于劇毒物質(zhì) 我國(guó)對(duì)氰化物的管理非常嚴(yán)格 氰化物對(duì)人致死量 為0 1 5 0 2g 左右 極少量的氰化物也會(huì)使魚類和水生物中毒死亡 氰化物與一氧化碳及亞硝酸根離子不同 它不會(huì)干擾細(xì)胞對(duì)氧的接受過程 但它能抑制線粒體中利用氧產(chǎn)生a t p 的氧化酶 在此過程中 氰化物與高鐵細(xì) 胞色素氧化酶結(jié)合 其順序如下 步驟i f e i i i 一氧化酶 還原劑一一f e i i 一氧化酶 還原劑被氧化的產(chǎn)物 步驟i i a d p 冊(cè) p i f e i i 一氧化酶 2 h 1 20 2 f e i i i 一氧化酶 h 2 0 其中 f e i i i 一氧化酶表示高鐵細(xì)胞色素氧化酶 第一章緒論 f e i i 卜氧化酶表示亞鐵細(xì)胞色素氧化酶 p i 表示無機(jī)磷 實(shí)際上 f e i i i 一氧化酶是葡萄糖氧化釋放出的電子最終受體 所生成的 f e i i 一氧化酶能把電子傳遞給氧 再通過氫離子反應(yīng)生成水 并在該過程中制 造出高能a t p 氰化物卻能通過與高鐵細(xì)胞色素氧化酶中f e i i i 結(jié)合而產(chǎn)生干 擾 抑制步驟i 中的電子傳遞 從而抑制利用氧制造a t p 的總過程而引起組織 缺氧而窒息 1 1 2 氰化物的分類 水中氰化物可分為簡(jiǎn)單氰化物和絡(luò)合氰化物兩種 簡(jiǎn)單氰化物包括堿金屬 鈉 鉀 銨等 的鹽類 堿金屬氰化物 和其它金屬的鹽類 金屬氰化物 在堿金屬氰化物的水溶液中 氰基以c n 和h c n 分子的形式存在 因?yàn)榇嬖?下列的平衡h c n h c n 所以c n 和h c n 的比例關(guān)系取決于溶液中的 p h 值 大多數(shù)天然水體中 h c n 占優(yōu)勢(shì) 在簡(jiǎn)單的金屬氰化物的溶液中 氰基 也可能以穩(wěn)定度不等的各種金屬一氰化物的絡(luò)合陰離子的形成存在 絡(luò)合氰化物有多種分子式 但堿金屬 金屬氰化物通常用a y m c n x 來 表示 式中a 代表堿金屬 m 代表重金屬 低價(jià)和高價(jià)鐵離子 鎘 銅 鎳 鋅 銀 鈷或其它 y 代表金屬原子的數(shù)目 x 代表氰基的數(shù)目 每個(gè)溶解的 堿金屬 金屬絡(luò)合氰化物 最初離解都產(chǎn)生一個(gè)絡(luò)合陰離子 即m c n x y 根 其離解程度 要由幾個(gè)因素而定 同時(shí)釋放出c n 一離子 最后形成h c n 鋅氰 鎘氰絡(luò)合物在非常稀的溶液中幾乎全部離解 這種溶液在天然水體 正常的p h 下 對(duì)魚類有劇毒 雖然絡(luò)合離子比h c n 的毒性要小得多 然而含 有銅氰和銀氰絡(luò)合陰離子的稀溶液對(duì)魚類的劇毒性 主要是由未離解離子的毒 性造成的 鐵氰絡(luò)合離子非常穩(wěn)定 沒有明顯的毒性 但是在稀溶液中 經(jīng)陽 光直接照射 容易發(fā)生迅速的光解作用 產(chǎn)生有毒的h c n 氰化物污染主要來自金礦的開采 冶煉 有氰電鍍 有機(jī)化工 選礦 煉 焦 造氣和化肥等工業(yè)排放廢水和廢渣 水體對(duì)氰化物有較強(qiáng)的自凈作用 天然水體中氰化物的凈化過程主要有兩 個(gè)途徑 一個(gè)是揮發(fā)排出 即通過下述反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榭蓳]發(fā)的氰酸 c n 一 c 0 2 h 2 0 h c nf h c 0 3 第一章緒論 這一過程的凈化量可以占到水體對(duì)氰化物總自凈量的9 0 左右 另一過程 是氧化分解 即生物化學(xué)氧化 2 c n 一 0 2 2 c n o c n o 一 2 h 2 0 n h 4 c 0 3 2 l 一進(jìn)一步氧化為亞硝酸 在一般天然水條件下 微生物氧化過程所造成氰的自凈量只占水體對(duì)氰化 物總自凈量的1 0 左右 夏季 溫度高 光照良好 微生物氧化過程的自凈量 可以達(dá)到3 0 左右 1 2 氰化物的環(huán)境排放標(biāo)準(zhǔn) 金礦生產(chǎn)中主要污染源是廢水和尾礦 主要污染因子是氰化物 因此對(duì)金 礦生產(chǎn)過程中污染物的控制也就是對(duì)廢水和尾礦中氰化物的處置和凈化 而控 制氰化物對(duì)環(huán)境的污染則必須遵照一定的排放標(biāo)準(zhǔn) 我國(guó)對(duì)氰化物的控制標(biāo)準(zhǔn) 如下 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn) g b 8 9 7 8 1 9 9 6 總氰化物 m g 二l 1 一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)三級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 0 5 0 5 王 0 地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) g b 3 8 3 8 2 0 0 2 總氰化物i 類i i 類 i 類 類v 類 m g l 1 0 0 0 5 0 0 5 0 2 0 2 0 2 地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) g b 廠r 1 4 8 4 8 9 3 總氰化物i 類l l 類i i i 類 類v 類 m g l 1 o 0 0 1 o 0 1 0 0 5 o 1 0 1 其中i i i 類水主要適用集中式生活飲用水源及工農(nóng)業(yè)用水 i i i 類適用 于各種用途 漁業(yè)水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) g b l l 6 0 7 8 9 總氰化物 0 0 0 5m g l 1 第一章緒論 1 3 課題的研究意義 河南桐柏金礦位于桐柏山區(qū) 是集采 選 冶 體的綜合性黃金企業(yè) 日 處理礦石8 5 0t 年產(chǎn)黃金1 1 7 5k g 生產(chǎn)采用的工藝為目前世界上大部分企業(yè)使 用的浮選呻金精礦全泥氰化 鋅粉置換一火法提取黃金工藝 生產(chǎn)過程中高濃度 尾礦漿 水和尾礦混合物 含有氰化物1 5 0m g l 1 3 0 0r a g l 1 經(jīng)漂白粉處理后 使氰化物濃度小于1 5m g l 1 由泵送入尾礦庫沉淀凈化 尾礦自然沉淀后儲(chǔ)存于 尾礦庫內(nèi) 沉淀上清液經(jīng)自然降解后再經(jīng)過四級(jí)活性炭吸附處理裝置處理后排 放 日排放廢水1 0 0 0m 3 左右 排放廢水含氰化物濃度 o 5r a g l 1 另外該礦 由于開采歷史悠久 有舊尾礦庫和新尾礦庫各一座 目前舊尾礦庫已滿服役期 因此桐柏金礦為我們提供了對(duì)含氰廢水和尾礦在環(huán)境中遷移 轉(zhuǎn)化 降解規(guī)律 研究的理想場(chǎng)所 一金礦在生產(chǎn)過程中由于跑 冒 滴 漏和對(duì)廢水處理不當(dāng)或因其它原因造 成的氰化物污染事故會(huì)對(duì)當(dāng)?shù)氐孛嫠?地下水等造成嚴(yán)重污染 含氰尾礦盡管 堆存于尾礦庫內(nèi) 但由于其所含氰化物由條件所限降解很慢 它對(duì)環(huán)境的危害 和沖擊是潛在的 一旦遇上泥石流 潰壩等事故 尾礦會(huì)對(duì)當(dāng)?shù)氐暮恿?土壤 地下水造成污染 據(jù)報(bào)道我國(guó)氰化物污染事故時(shí)有發(fā)生 因此對(duì)含氰廢水 尾 礦的處理 處置的方法研究十分必要 而對(duì)處理方法的研究首先要建立在對(duì)氰 化物在環(huán)境中遷移 轉(zhuǎn)化及降解機(jī)理深入了解的基礎(chǔ)上 因此本課題研究的重 點(diǎn)是金礦含氰廢水和尾礦在環(huán)境中的遷移 轉(zhuǎn)化和降解規(guī)律 該課題的研究結(jié)果不僅為黃金生產(chǎn)企業(yè)治理氰化物廢水和尾礦的污染提供 借鑒 而且為其它相關(guān)行業(yè)含氰廢水 廢渣 如電鍍廢渣等 的治理提供指導(dǎo) 同時(shí)為政府環(huán)保部i j 銅j 定相關(guān)法律 法規(guī)提供直接依據(jù) 相信本課題的研究將 具有明顯的環(huán)境效益 經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益 1 4 國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀及發(fā)展動(dòng)念 氰化物在環(huán)境中本底含量很低 但 些行業(yè)如化肥制造 電鍍 焦氣等生 產(chǎn)過程中用了大量的氰化物 由于氰化物劇毒 對(duì)氰化物廢水的排放都要求達(dá) 標(biāo) 即含氰化物的濃度低于0 5m g l 1 前人對(duì)含氰廢水的各種處理方法進(jìn)行了 大量的研究 但由于氰化物的處理效果與含氰廢水的性質(zhì)有關(guān) 含氰廢水的處 理方法的正確地選擇必須建立在對(duì)氰化物在環(huán)境中遷移 轉(zhuǎn) 降解深入了解的 基礎(chǔ)上 因此可把前人在該領(lǐng)域的研究簡(jiǎn)單分為兩部分 第一部分主要涉及前 第一章緒論 人對(duì)金礦含氰廢水及相關(guān)行業(yè)含氰廢水如電鍍廢水 制藥廢水 化肥行業(yè)廢水 和含氰尾礦的處理 處理方法及效果 第二部分是對(duì)金礦含氰廢水和尾礦在環(huán) 境中的遷移 轉(zhuǎn)化 降解規(guī)律的研究 由于氰化物的處理凈化方法與氰化物在 環(huán)境中的遷移 轉(zhuǎn)化 降解規(guī)律是密不可分的 因此不可能對(duì)兩部分的內(nèi)容截 然分開 1 4 1 對(duì)金礦及相關(guān)行業(yè)的含氰廢水和尾礦處理凈化方法及效果研究 黃金礦山生產(chǎn)中排出的含氰廢水通常含氰濃度高 排放量大 必須經(jīng)處理 達(dá)標(biāo)后才能排放 但是對(duì)氰化物的處理只能依據(jù)含氰廢水的性質(zhì) 包括濃度 組成等因素 不同而不同 每種處理方法都有其各自的適應(yīng)對(duì)象 陳加豪等l 心l 研究了金礦含氰廢水的臭氧化處理方法 反應(yīng)機(jī)理為 c n 0 3 一c n o 一 0 2 f c n o 0 3 h 2 0 n 2f h c 0 3 0 2f s c n 0 3 o i c h c 0 3 一 s 0 4 2 n 2f h 2 0 結(jié)果表明 p h 值對(duì)臭氧的氧化效果有一定的影響 而且隨著p h 值的增加 氰化物的去除率逐漸提高 但當(dāng)p h 值超過1 3 以后 去除率又有所下降 最佳 的p h 值范圍是7 1 2 但考慮到出水的p h 值問題 實(shí)際操作控制p h 值在9 0 以下 投加微量銅離子作催化劑 能夠促進(jìn)氰化物的分解 提高氧化反應(yīng)速度 王慶型 l 報(bào)道了胺萃取法處理金礦含氰廢水工藝 結(jié)果表明 對(duì)黃金選冶 過程中含氰廢水用n 2 3 5 作萃取劑從含氰廢水中萃取銅 鋅 用2t o o l l 1h 2 s 0 4 處理有機(jī)相 在常溫下 混合時(shí)間為3m i n 銅鋅分離為一級(jí)萃取回收 相比o a 為0 1 5 銅回收為三級(jí)逆流萃取 相比o a 為5 銅的萃取率為9 9 銅的純 度9 5 萃取平衡后 有機(jī)相用2 5m o l l 1n a o h 反萃取 相比o a 為3 5 反萃取時(shí)閫為2r a i n 可使銅的濃度達(dá)4 0g l 1 左右 氰化物回收率高 除萃取 過程中有微量逸出外 幾乎可以全部回用 韋朝海等 5 刮報(bào)道了利用活性炭催化氧化處理電鍍含氰廢水 活性炭因有高 度發(fā)達(dá)的微孔結(jié)構(gòu)和巨大比表面積而具有很強(qiáng)吸附特性和催化特性 在水處理 中應(yīng)用十分廣泛 在對(duì)氰化物的處理中以c u 2 為催化劑 其催化氧化原理如下 c u i i 2 c n 一一c u i c n h 第一章緒論 c u i 一c u i i e 0 2 h 2 0 e 一o h 總反應(yīng)為 0 2 4 c n 2 h 2 0 一 c n 2 4 0 h 這里c u i 包括c u c u c n 2 c u c l 0 2 一和c u c 4 3 一 c u i i 包括c u c u c n c u c n 3 和c u c n 4 2 0 c r y 2 c n o 將進(jìn)一步分解為無毒性 的c 0 3 2 n h 4 n h 2 2 c o 和c 2 0 4 2 因c u 2 的存在而加速了反應(yīng)的進(jìn)行 c n 2 2 0 i v 叫c n c n o 一 h 2 0 c n o 一 2 h 2 0 一 n h 4 c 0 3 p c n o 一 n h 4 h 2 n c o n h 2 c n 2 4 h 2 0 叫 c 2 0 4 加 2 n h 4 2c u 2 2 0 h c 0 3 2 一c u o h 2 c u c 0 3l 再生反應(yīng)歷程是用0 5m o l n a o h 溶液中加入h 2 0 2 5 作為再生液浸 漬已經(jīng)飽和的活性炭3 0r a i n 左右 濾出液體 用自來水沖洗至p h 9 0 然后再 用含1 0 c u c i 和1m o lh c i 溶液浸漬上述活性炭 一方面洗脫活性炭上的沉淀 物 另一方面使活性炭吸附c u 2 作催化劑 2 0h 后用水洗至p h 4 5 其反應(yīng)歷 程如下 c n h 2 0 2 一c n o h 2 0 c n o 一 2 h 2 0 一h c 0 3 一 n h 3 c u 0 h 2 c u c 0 3 4 h 一 2c u z 2 h 2 0 h 2 c 0 3 a c c u 2 一 a c c u n a c 活性炭 結(jié)果為當(dāng)p h 為7 5 9 0 時(shí) 銅 氰的摩爾比為1 3 5 4 o 進(jìn)水中c n 的 濃度小于1 5 0m g l 1 出水中c n 濃度小于o 5m g l 1 流化床中活性炭的平 均處理率為8 4 2g c n k ga c d 固定床中活性炭的平均處理率為1 9 4 9c n k g a c d 該法運(yùn)行費(fèi)用低 操作管理方便 適用于中高濃度含氰廢水的處理 無 二次污染 a a l i c i l a r l 7 培 等報(bào)道了在同下流式固定床利用空氣氧化去除氰化物的研究 考察了溫度 濃度 空氣流速和液體流速參數(shù)對(duì)去除氰化物效果的影響 結(jié)果 表明升高溫度減小氣體和液體流速可增加對(duì)氰化物的去除率 在高溫6 0 c 時(shí)去 除率達(dá)8 6 在室溫下最大去除率為6 8 而改變氰化物的濃度則不影響其去 除率 徐克賢f 9 j 報(bào)道了離子交換一貧液循環(huán)法處理華尖金礦含氰廢水試驗(yàn)研究 第一章緒論 結(jié)果表明具體吸附過程中吸收速度為3 0l h 一 吸附時(shí)間為8h 樹脂用量為3 l 吸附方式為順流固定床 具體的酸化回收氰化物條件酸加量硫酸3 0 0 9 1 6 0 m 1 吹脫氣流量7 2 0l h 一 酸化溫度室溫 n a o h 2 0 作吸收液 洗脫條件中沈脫 劑初始組成 n a o h5 0g l l n h 4 c i2 0 0g l 1 洗脫體積2 4l 洗脫次數(shù)4 次 每次洗脫時(shí)間1h 用攪拌洗脫方法洗脫 洗脫液再生方法用沉淀絮凝法 總體 對(duì)氰化物的去除率為8 9 5 7 銅 鋅的去除率為7 7 4 8 和8 0 1 5 熊昌貴等1 1 0 報(bào)道了用堿性氯化法處理金礦尾礦床的含氰廢水 結(jié)果表明當(dāng) 氰化物濃度在1 5m g l 1 以下 p h 值在7 5 8 o 投加漂白粉 有效氯含量2 0 2 0k g m 反應(yīng)時(shí)間6 0 分鐘 出水中氰化物濃度小于0 5m g l 1 低于g b 8 9 7 8 8 8 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn) 規(guī)定的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)t c n 0 5m g l 1 c u 1 0m g l 1 因此金礦對(duì)含氰尾液的前處理為堿性氯化法 處理工藝用間歇式方法符合該金 礦生產(chǎn)及對(duì)廢水處理的要求 張坤1 1 1 d 2 1 報(bào)道了利用過氧化氫處理酸化后含氰尾液的工業(yè)試驗(yàn) 氧化氰化物 的原理如下 n a c n h 2 0 2 n a o c n h 2 0 2 c u c n 3 z 一 7 h 2 0 2 2 0 h 一 6 n a 6 0 c n 6 n a c u o h 2 6 h 2 0 f e c n 6 4 4 n a 2 c l u s c l 4 c u 2 f e c n 6 2 n a 2 s 0 4 o c n h 2 0 c 0 3 2 n h 4 結(jié)果表明 當(dāng)p h 值9 5 一l o 5 硫酸銅的添加量為0 1 2 加 1 5k g m 雙氧 水添加量為1 2 1 5k g m 反應(yīng)時(shí)間為6 0 分鐘 處理前c n 一濃度為8 2 8m g l 1 處理后c n 為0 1 8 達(dá)到國(guó)家對(duì)氰化物污染物的控制標(biāo)準(zhǔn) 工藝直接成本為每 立方米為6 7 8 元 馬溪平等1 1 3 d 9 1 報(bào)道了污水中氰化物的微生物分解作用 結(jié)果表明在金礦含 氰污水中存在著對(duì)氰化物有較高耐受力的微生物 研究中分離的有細(xì)菌 真菌 等 真菌種類有擬青霉菌 白曲霉菌等 它們?cè)谇杌餄舛鹊陀? 0 0 0m g l 1 時(shí) 能j 下常生長(zhǎng)繁殖 在氰化物濃度達(dá)2 0 0 0m g l 1 時(shí)能夠存活 但生長(zhǎng)速度較慢 節(jié)細(xì)菌 擬青霉菌 白曲霉菌的混合菌種對(duì)氰化物具有較強(qiáng)的降解能力 在p h 大于7 的條件下 經(jīng)7 2h 后氰化物降解率達(dá)6 l 微生物降解氰化物方法比物 理和化學(xué)方法具有無氰根積累和無二次污染的優(yōu)點(diǎn) 選用降解氰化物能力較強(qiáng) 的微生物用于污水氰化物的處理是可行的 梁玉蘭i z u l 報(bào)道了用二氧化氯處理金礦含氰廢水的實(shí)驗(yàn)研究 結(jié)果表明 含 第一章緒論 氰廢水用二氧化氯為處理劑 p h 在8 5 1 1 5 之間 c 1 0 2 c n 7 3 質(zhì)量比 攪拌 3 0 分鐘后 氰化物的去除率達(dá)9 9 以上 出水c n 0 5m g l 1 達(dá)到 污水綜 合排放標(biāo)準(zhǔn) 8 9 7 8 1 9 9 6 中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 處理效果明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的次氯酸鹽法 王偉等 2 1 報(bào)道了膜分離技術(shù)在制藥行業(yè)中對(duì)氰化物回收應(yīng)用的實(shí)驗(yàn) 結(jié)果 表明用疏水性聚合物制成的纖維微孔膜對(duì)氰化物有效高的選擇性 在3 0 處理 水量1 7 0 0l 膜內(nèi)流速v 1 8c m s 1 膜面積為9 6m z 進(jìn)水c n 為3 9 3 9m g l 1 用膜分離處理1 5 5 分鐘 則出水c n 0 5m g l 1 達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn) 廢水中氰 化物幾乎可以全部回收 并可用于生產(chǎn) 且無二次污染 能耗低 操作方便 但不足之處是膜設(shè)備還不夠完善 需要繼續(xù)加以改進(jìn) 特別是在膜的耐污染能 力和再生性上 需迸一步提高 以便大范圍的推廣和應(yīng)用 林海等1 2 2 報(bào)道了對(duì)金礦生產(chǎn)中氰化尾渣的綜合利用 提出采用 混合浮選 吩離浮選 工藝處理利用浮選一金精礦氰化 鋅粉置換 火法提金 工藝生產(chǎn)金 將浮選金精礦中的金用c n 一絡(luò)合 絡(luò)合并經(jīng)壓濾后的氰化尾渣從 氰化尾渣中回收銅 金 銀等有價(jià)元素 獲得了銅 金 銀品位分別為1 7 2 1g t 9 3 8g t 一 2 2 1 2 8 6g t 1 的銅精礦和硫品位為4 2 1 2 的硫精礦 相應(yīng)地也使氰化 物得到了處理 k a n g 等 2 3 報(bào)道了苯酚和氰化物在微生物共生條件下進(jìn)行降解過程 結(jié)果表 明降解苯酚的細(xì)菌可以迅速地把苯酚降解為無毒的化合物 降解氰化物的細(xì)菌 接著再把該化合物降解為生長(zhǎng)的碳源 同一批中苯酚5 0 0m g l 1 和氰化物2 6 m g l 1 在4 0 分鐘內(nèi)被完全降解 j r 只j o r r e s l 2 4 l 報(bào)道了利用水力懸流器噴射空氣對(duì)含氰溶液進(jìn)行處理 使氰 化物在酸化和揮發(fā)過程中對(duì)氰化物進(jìn)行降解 使氰化物可從2 5 0p p r n 下降到2 0 p p m 以下 降解率達(dá)9 2 j i ed i n g l 2 5 報(bào)道了用聚合物對(duì)氰化金的回收 結(jié)果表明聚合物比活性炭對(duì)金 的回收有更快的反應(yīng)速度 顧柱松1 2 6 2 7 1 對(duì)當(dāng)前使用的氰化物的各種處理方法進(jìn)行了綜述并指出其特 點(diǎn) 表1 1氰化物各種處理方法及特點(diǎn) t a b l e1 1m e t h o d sa n dc h a r a c t e r so fc y a n i d et r e a t m e n t 氰化物處理方法方法特點(diǎn)和適用范圍 第一章緒論 氯化法 酸化法 催化氧化法 電化學(xué)法 s 0 2 一空氣氧化法 過氧化氫法 臭氧化法 自然凈化法 活性炭法 處理深度高 工藝成熟 應(yīng)用廣泛 氰化物不能 回收 處理成本較高 存在二次污染 氰化物可回收 且能循環(huán)利用 適合高氰廢水的 處理 一次投資高 凈化液需進(jìn)行二次處理 氰化物廢水中殘留的金 銀可回收 處理成本低 尾礦庫外排放廢水可循環(huán) 可回收氰化物 適合于高濃度氰化處理 凈化廢 水能循環(huán)使用 凈化液總氰含量低 藥耗較低 工藝適應(yīng)性強(qiáng) 但應(yīng)用受到s 0 2 來源的限制 處理深度高 凈化液回用有利于金 銀浸出 無 二次污染 但藥劑用量大 凈化費(fèi)用高 凈化效果好 不需要藥劑 凈化液返回使用有利 于金 銀浸出 沒有二次污染 但耗電量較大 處理費(fèi)用低 適用低濃度氰化物處理 但占地面 積大 工藝設(shè)備簡(jiǎn)單 易于操作管理處理成本低可回收 微量金銀 經(jīng)濟(jì)效益好 但不能處理礦漿 不適合高 濃度含氰廢水處理 設(shè)備須有防腐處理 1 2 2 前人對(duì)氰化物在環(huán)境中遷移轉(zhuǎn)化降解機(jī)理研究 杜淑芬幽l 報(bào)道了含氰海水自凈實(shí)驗(yàn)的研究 結(jié)果表明含氰海水的自凈過程 是一個(gè)緩慢而又復(fù)雜的過程 它要受到水體成份 光照條件微生物種類和數(shù)量 實(shí)驗(yàn)環(huán)境氣體的擴(kuò)散條件 海水中活性氯和溶解氧的濃度影響 若重金屬絡(luò)合 離子少 利于氰化物降解的微生物種群多 紫外線等高能射線強(qiáng)度大 活性氯 與溶解氧濃度都利于氰化物在海水中的去除 含氰海水的降解遵循數(shù)學(xué)模式c t c o c 另外湍流程度越高則凈化效果越好 靜止的海水要比攪動(dòng)狀念的海水中 氰化物凈化速度要慢的多 黃曉梅1 2 9 1 報(bào)道了含氰廢水深井注入技術(shù)的可行性研究 結(jié)果表明利用大慶 油田特殊的地質(zhì)構(gòu)造 將氰化物濃度為o 5m g l 1 的含氰廢水注入油用邊水構(gòu) 第一章緒論 造 通過儲(chǔ)層砂體吸附和滲透率損害實(shí)驗(yàn) 證明儲(chǔ)層對(duì)氰化物有吸附作用 不 同平衡濃度下砂體的靜態(tài)吸附量為4 8 8 z g g 1 動(dòng)態(tài)吸附量為2 8 3 7 z g 岔1 氰化 物不堵塞地層 根據(jù)注入井與注入井 注入井與采油井之間距離的不同 共布 設(shè)8 種注入方案 設(shè)計(jì)注入井的注入量為2 1 0m 3 d 采油井的產(chǎn)液量為1 0 5 m 3 d 以采油井采出氰化物濃度為o 0 5m g l 1 為限定值 基于動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)結(jié) 果和邊水對(duì)氰化物的稀釋作用 應(yīng)用聚合物驅(qū)油模型計(jì)算最佳的注入方案 該 方案為注入井之間的間距1 0k m 注入井與采油井之問的間距為2 5k m 注入年 限為5 4 年 實(shí)行含氰廢水的深井注入是可行的 既達(dá)到處理含氰廢水的目的 又利用含氰廢水驅(qū)替原油 具有實(shí)用價(jià)值和推廣價(jià)值 c h i e n h o h u n g l 3 0 j 報(bào)道了硫氰酸鹽生物降解的動(dòng)力學(xué)模型 結(jié)果表明硫氰酸 鹽自營(yíng)養(yǎng)最大底物利用率 k 0 2 6 0 4 4 m gs c n m g 生物 h 半飽和系數(shù) k s 2 3 7 1m g s c n l 1 抑制系數(shù)2 8 1 0 9m g s c n l 1 h h g j e l l i n e k l 3 2 l 報(bào)道了從聚合物形成h c n 的機(jī)理 結(jié)果表明聚合物經(jīng) 熱氧化性降解 確定了溫度與氧氣濃度兩個(gè)參數(shù) 銅和氧化物可以抑制氰化氫 的形成 在2 6 1 4 8 0 溫度范圍下 當(dāng)高于3 3 0 時(shí)h c n 的形成和吸附是由擴(kuò) 散控制的 熱氧化降解是一個(gè)包括全鏈的斷開 交叉 炭化等氣體形成的復(fù)雜 過程 r e n n e r t l 3 3 l 報(bào)道了含氰離子絡(luò)合物在鐵的水合物上的吸附簡(jiǎn)單模型 結(jié)果表 明當(dāng)p h 值為3 5 8 離子強(qiáng)度為0 0 0 1 0 1 時(shí) 當(dāng)p h 不變時(shí) 增加離子強(qiáng)度 鐵氰絡(luò)合物 f e c n 6 3 的吸附是負(fù)值 亞鐵氰絡(luò)合物 f e c 聊6 廣的吸附不受影 響 在酸性范圍內(nèi) 增加離子強(qiáng)度 鐵氰絡(luò)合物的吸收要多子亞鐵氰絡(luò)合物 在中性范圍內(nèi) 增加離子強(qiáng)度結(jié)果卻相反 f e d i n l 3 4 報(bào)道t 維氫橋鍵的金屬聚合體的空穴結(jié)構(gòu) 結(jié)果表明通過低速擴(kuò) 散溶液c o c l 2 6 h 2 0 和k 6 w 4 f e a c n 1 2 5 h 2 0 經(jīng)過硅膠得到含氰橋的單晶化合物 c o h 2 0 4 3 w f e c 吼2 1 5 h 2 0 經(jīng)x 射線測(cè)定這三維中性擴(kuò)散體具有大的充水 立體空穴結(jié)構(gòu) m a n s f e l c t t 3 5 l 報(bào)道了含氰化物的新聞紙去墨污泥作為土壤改良劑中的行為 結(jié)果表明污泥中總氰化物濃度為5 4 0 7 4 0m gc n k g 1 水溶性氰化物的范圍 是1 7 0 3 7 0m gc n k g 1 增加p h 值時(shí)氰化物水溶性增加 普藍(lán)k a f e f e c 6 在土壤改良劑中水溶性氰化物在中性和堿性范圍內(nèi)相當(dāng)?shù)?當(dāng)這種污泥暴露于 日光下 其釋放的氰化物有可能對(duì)土壤產(chǎn)生有害作用 第一章緒論 王而力等1 3 6 3 9 1 報(bào)道了氰化物光解的化學(xué)動(dòng)力學(xué)及光解結(jié)果 結(jié)果表明廢水 中氰化物光解反應(yīng)過程遵循一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程1 1 1 c c 1 k t l n c d c 與時(shí)間 t 之間的線性回歸相關(guān)性較好 相關(guān)系數(shù)為0 9 9 7 0 9 9 9 廢水中氰化物的光解 速率常數(shù)為2 8 4 5 x1 0 7 9 4 5 x1 0 2h 1 光解反應(yīng)的半衰期為8 7 2 4 4h 可 光解氰化物完全降解時(shí)間約為3 d 廢水中易釋放氰化物經(jīng)光解反應(yīng)后濃度可由 1 1 1 1 2 2 1 4 1 6m g l 1 降至1 9 3 6 5 5 5 2m g l l 易釋放氰化物的光解去除率可 達(dá)5 0 0 一8 3 7 總氰化物光解反應(yīng)后濃度可由1 1 6 5 7 3 0 5 2 3m g l 1 降至 5 9 0 2 1 3 1 6 3m g l 1 總氰化物的光解去除率為4 9 4 5 6 9 徐劫等i 柏4 1 1 報(bào)道了太原市和臨淄地下水中酚 氰化物的污染遷移機(jī)理 結(jié) 果表明土壤對(duì)酚的吸附能力很強(qiáng) 原因是土壤中的有機(jī)質(zhì)與酚中的羥基起作用 它能吸附相當(dāng)數(shù)量的酚 酚由于其易分解的性質(zhì)決定了酚的存在隨距離的增加 其濃度逐漸下降 在地表水中翩門呈負(fù)指數(shù)關(guān)系變化 即 c d c o e k 式中g(shù) 酚在水中的起始濃度 c d r 酚在距離d 處水中的濃度 k 凈化系數(shù) k o c 1 d 1 nc o i nc d 卜距離 從酚濃度下降的關(guān)系式中可說明 酚一般是容易達(dá)到自凈的程度 土壤對(duì)氰化物的凈化能力很強(qiáng) 一方面是由于土壤中的微生物能把土壤氰 化物轉(zhuǎn)化為碳酸鹽和氨 另一方面土壤中含有銅 鐵 鋅與氰形成穩(wěn)定絡(luò)合物 從而降低了氰的毒性 氰化物同酚一樣 隨著離污染源距離增加濃度變小 服 從負(fù)指數(shù)關(guān)系 另外地下水中酚 氰化物的污染主要是污水經(jīng)河床直接滲入 包氣帶的黏 土或亞黏土層對(duì)酚 氰化物有較強(qiáng)的吸附和阻隔作用 從而可以延緩對(duì)地下水 的污染 梅桂友 4 2 1 報(bào)道了黃黏土對(duì)氰化物的吸附試驗(yàn) 結(jié)果表明利用氰化物溶液和 黏土制成含有一定氰化物濃度的黏土樣品 其對(duì)氰化物的降解符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力 學(xué)c c o e h 之規(guī)律 回收系數(shù)均在0 9 9 8 以上 土壤對(duì)c n 一的凈化功能受到下 列因素的影響 稀釋 擴(kuò)散 淋洗 沉降等物理過程 凝聚 吸附 氧化還原 等化學(xué)過程 土壤中細(xì)菌 放線菌和真菌微生物還原的降解 轉(zhuǎn)化和生物固定 第 章緒論 作用 土壤中動(dòng)物區(qū)系的代謝作用 植物根系的吸收 轉(zhuǎn)化 降解和合成作用 含氰標(biāo)準(zhǔn)與土壤混合的瞬時(shí)吸附作用較強(qiáng) 當(dāng)制備含氰濃度為1 0 0m g k 曠1 1 0 m g k g 1 和0 5m g k g 1 的三種土樣 其降解率分別為3 5 4 5 1 4 和6 8 0 即 含氰濃度愈小者其瞬時(shí)降解愈大 用土壤含氰濃度表示降解和用廢水含氰濃度 表示降解其規(guī)律一致 降解系數(shù)k 與制備樣的含c n 量有關(guān) 含c n 量大者k 的絕對(duì)值小 含c n 量小者 k 的絕對(duì)值大 王而力等 4 3 報(bào)道了廢渣中氰化物對(duì)地下水污染影響的試驗(yàn)研究 結(jié)果表明 金礦含氰尾礦渣經(jīng)過淋溶有可能污染地下水 新排放礦渣初次淋溶液中氰化物 濃度可達(dá)1 0 4 8 5m g k g 1 礦渣 易釋放氰化物浸出量為1 8 7m g k g 1 新排放礦 渣暴曬處理后 初次淋溶溶液總氰化物和易釋放氰化物濃度可分別降至3 1 2 9 m g k g 1 和0 8 1m g k g 一 浸出量分別至9 4m g k g 1 礦渣和o 5m g k g 1 礦渣 礦 渣中總氰化物和易釋放氰化物的暴曬去除率分別為7 4 5 和9 7 3 淋溶氰化物 濃度與淋溶水量呈冪函數(shù) c m r n 關(guān)系 氰化物累積淋溶量與淋溶水量呈對(duì) 數(shù)函數(shù) q a b x i nr 關(guān)系 a h m e d 4 4 1 報(bào)道了氣凝膠物質(zhì)對(duì)廢水中氰化物的光催化降解試驗(yàn) 結(jié)果表明 用t i 0 2 一s i 0 2 制成的氣凝膠在紫外線光3 0 0 4 0 0n m 范圍內(nèi)對(duì)氰化物有很好的去 除效果 當(dāng)t i 0 2 s i 0 2 1 3 9 摩爾比 經(jīng)過2h 的降解 鐵氰絡(luò)合物去除率 達(dá)4 3 經(jīng)6h 之后降解率達(dá)9 4 另外氣凝膠的性能恢復(fù)比粉末狀的t i 0 2 和 s i 0 2 的性能恢復(fù)更方便 n i u1 4 5 1 報(bào)道了左旋半胱氨酸能增加細(xì)菌 青霉菌和馬尾藻類對(duì)金氰絡(luò)合物的 吸附 結(jié)果表明在p h 值為2 時(shí) 這些微生物可使金的吸附量最大達(dá)到2 0 5 l x m o l g 1 1 4 21 t m o l g 1 和4 7t x m o l g 1 是沒有左旋半胱氨酸存在吸附量的1 4 8 2 5 0 微生物對(duì)金的吸附只包括陰離子a u c n 2 一的吸附 在吸附過程中增加離 子強(qiáng)度 則吸附效率下降 左旋半胱氨酸能增加對(duì)金吸附的原因是它可能存在 n s 鍵和含氧的基因 因此在一定的條件下 微生物可以從殘留含氰溶液中去 除或富集氰 陳靜生 4 6 研究了土壤中腐殖質(zhì)含量與氰化物含量的關(guān)系 結(jié)果表明土壤中 氰化物的含量與腐殖質(zhì)的含量成正比 a k c i l l 4 7 4 8 報(bào)道了用氰化物提取黃金對(duì)環(huán)境的影響 結(jié)果表明金礦在采 選 冶過程中要排放大量廢石 尾礦 廢水 廢氣和粉塵等物質(zhì) 如果這些廢棄物 未能及時(shí)妥善處理 可能對(duì)湖泊 河流等地表水和地下水產(chǎn)生污染 由于尾礦 第一章緒論 中氰化物降解較慢 含氰尾礦的堆放將對(duì)環(huán)境是一個(gè)潛在的威脅 李社糾4 咧報(bào)道了某金礦災(zāi)害排放的環(huán)境影響預(yù)測(cè) 結(jié)果表明氰化物的降 解曲線符合指數(shù)方程 不同條件氰化物的降解速率不同 室外靜態(tài)降解速率大 于室內(nèi)降解速率 說明紫外線對(duì)氰化物的降解作用比溶解氧的作用更大 氰化 物在河流中自然降解速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于室內(nèi)外的動(dòng)態(tài) 靜態(tài)降解速率 說明天然河 流中充足的溶解氧 細(xì)菌等微生物活動(dòng)對(duì)氰化物的降解起著很大的作用 金礦 外排含氰廢水必須處理達(dá)標(biāo) 這樣才對(duì)河流不致造成污染 同時(shí)對(duì)金礦生產(chǎn)要 加強(qiáng)防災(zāi)意識(shí) 建立完善的災(zāi)害預(yù)防 預(yù)報(bào)系統(tǒng) 對(duì)尾礦加強(qiáng)管理 避免山崩 泥石流 滑坡對(duì)尾礦的破壞 綜上所述 前人對(duì)廢水 尾礦中氰化物的處理進(jìn)行了大量的研究 但對(duì)氰 化物在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化降解機(jī)理的研究相對(duì)較少 盡管前人對(duì)氰化物的毒性 氰化物在環(huán)境中的降解規(guī)律 對(duì)氰化物廢水在 環(huán)境中的各種處理處置方法進(jìn)行了大量的卓有成效的研究 但隨著社會(huì)的發(fā)展 科學(xué)的進(jìn)步 人們對(duì)各種含氰廢水 廢渣甚至廢氣的治理也提出了更高更精的 要求 且對(duì)氰化物在環(huán)境中的遷移 轉(zhuǎn)化 降解的機(jī)理要求給予更為深入的研 究和解釋 尤其象金礦在丌采過程中所大量產(chǎn)生的含氰尾礦也日益成為我們要 解決的重要的環(huán)境課題 不僅要提出對(duì)此類廢棄物提出科學(xué)的處置處理方法 還要從機(jī)理上給予進(jìn)一步的研究 以指導(dǎo)我們的生產(chǎn) 指導(dǎo)我們的環(huán)保工作 第二章含氰化物溶液在環(huán)境中的降解研究 第2 章含氰化物溶液在環(huán)境中的降解研究 廢水的降解是其它如尾礦中含氰化物等降解的基礎(chǔ) 因此找出其含氰化物 廢水的降解規(guī)律對(duì)于指導(dǎo)金礦含氰廢水的處理及處理方法的選擇 指導(dǎo)其它行 業(yè)如化肥 電鍍等行業(yè)含氰化物廢水的處理及對(duì)含氰化物固廢的處理及環(huán)境管 理控制氰化物的污染具有一定的現(xiàn)實(shí)意義 2 1 氰化物降解實(shí)驗(yàn) 設(shè)計(jì)幾種不同狀態(tài) 在氰化物濃度相等的條件下對(duì)氰化物降解程度進(jìn)行考 察 每天測(cè)定其溶液中氰化物的濃度 試驗(yàn)樣品為自己配制 即用高濃度的氰化物溶液與取自桐柏金礦排污口下 游自然納污水體觀音河河水配制而成 起始降解氰化物濃度均為5 0m g l 1 設(shè)計(jì)降解的四種狀態(tài)是 狀態(tài)一i 5 0m g l 1 氰化物溶液在室內(nèi)4 c 左右下靜止降解 狀態(tài)一i i 5 0m g l 1 氰化物溶液在室內(nèi)2 0 左右下降解 狀態(tài)一i u 5 0m g 1 7 1 氰化物溶液在2 0 4 c 左右下降解 每天曝氣約 3 0 m i n 狀態(tài)一 5 0m g l 1 氰化物溶液在2 0 左右下曝氣降解 每天曝 氣約3 0 m i n 并陽光照射2 0 m i n 2 2 氰化物含量分析 樣品的分析過程分為樣品的蒸餾預(yù)處理和標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制兩個(gè)部分 2 2 1 所用試劑及儀器 試劑 1 5 酒石酸溶液 1 0 g 肖酸鋅 z n n 0 3 2 6 h 2 0 溶液 1 n a o h 溶液 1 0 n a 2 e d t a 溶液 0 0 5 甲基橙溶液 硫酸p 1 6 9 磷酸鹽緩沖溶液 p h 7 1 氯胺t 溶液 異煙酸 毗畔啉酮溶液 第二章含氰化物溶液在環(huán)境中的降解研究 吡唑啉酮溶液 稱取0 2 5g 吡唑啉酮 3 一甲基一1 苯基 5 一吡唑啉酮 c l o h l o o n 2 3 一m e t h y 一1 一p h e n y l 5 一p y r a z o l o n c 溶于2 0 m l n n 一二甲基甲酰胺 h c o n c h 3 2 n n d i m e t h y lf o r m a m i d e 臨用前 將吡唑啉酮和異煙酸溶液按 1 5 混合均 勻 氰化鉀 k c n 標(biāo)準(zhǔn)貯備液 稱取0 2 5g 氰化鉀溶于0 1 氫氧化鈉溶液中 用標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液標(biāo)定 并用0 1 氫氧化鈉溶液稀釋至1 0 0m l 搖勻 避光貯 存于棕色瓶中 以上試劑除有特殊說明者均為分析純 儀器 7 2 2 分光光度計(jì) 上海產(chǎn) p h 鏟 3 c 酸度計(jì) 上海雷磁廠產(chǎn) 烘 箱 l 萬分析天平等 2 2 2 樣品的蒸餾預(yù)處理 樣品的蒸餾預(yù)處理即把樣品中各種氰化物以氰化氫的形式在高溫和酸性條 件下蒸出 并被吸收在堿性n a o h 溶液中以備顯色測(cè)定 量取2 0 0m l 樣品 移入5 0 0m l 蒸餾瓶中 若氰化物含量較多 可酎量少 取 加水稀釋至2 0 0 m l 加數(shù)粒玻璃珠 往接受器內(nèi)加入1 0m l1 氫氧化鈉溶液作為氰化氫吸收液 注 當(dāng)水樣在酸性蒸餾時(shí) 若有較多揮發(fā)酸蒸出 則應(yīng)增加氫氧化鈉濃度 制作校準(zhǔn)曲線時(shí) 所用堿液應(yīng)相同 餾出液導(dǎo)管上端接冷凝管的出 口 下端插入接收器的吸收液中 檢查連接 部位 使其嚴(yán)密 將1 0m l 硝酸鋅溶液 若測(cè)定總氰化物時(shí)加1 0 m ln a 2 e d t a 溶液 加入7 以 滴甲基橙指示液 迅速加入5m l 酒石酸溶液 測(cè)定總氰化物時(shí)加入磷酸 使其 p h 0 0 7 5 4 0 1 0 0 2 新尾2 22 0 4 0 4 3 0 7 5 5 0 1 0 3 1 新尾2 3 4 0 6 0 0 0 7 5 5 0 1 0 2 1 新尾2 4 6 0 一 o 0 7 5 4 0 1 1 8 4 新尾2 5 一1 0 0 o 0 7 5 5 0 1 1 5 3 新尾2 6 1 0 0 1 2 0多o 0 7 5 5 0 1 2 5 8 新尾2 7 1 2 0 一1 4 0 0 0 7 5 5 0 1 2 6 8 新尾2 8 1 4 0 1 6 0 o 0 7 5 4 5 1 3 2 2 新尾2 9 1 6 0 1 8 0 o 0 7 5 5 0 1 3 4 4 新尾2 1 0 1 8 0 2 0 0 o 0 7 5 4 0 1 5 8 7 新尾2 11 2 0 0 2 2 0 o 0 7 5