各分子、原子光譜的比較.docx

課后作業(yè)：繪制一個表格，分別列舉出紫外可見吸收光譜、紅外光譜、熒光光譜三種分子光譜分析方法和兩種原子光譜的基本原理、儀器的基本構(gòu)造、應(yīng)用。UV-VisIRFLAASAES基本原理產(chǎn)生當照射在物質(zhì)分子上的光的能量與分子的電子能級躍遷所需能量一致時，就會產(chǎn)生分子吸收紅外光照射時，分子吸收某些頻率的輻射，并由其振動或轉(zhuǎn)動運動引起偶極矩的凈變化，產(chǎn)生分子振動和轉(zhuǎn)動能級從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷。分子電子被激發(fā)后，在很短的時間內(nèi)經(jīng)過非輻射去活化過程躍遷到單重激發(fā)態(tài)的最低振動能級后，分子電子從單重激發(fā)態(tài)的最低振動能級在很短時間躍遷到基態(tài)產(chǎn)生的光子輻射基態(tài)原子吸收其共振輻射，外層電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜處于激發(fā)態(tài)的原子以光的形式釋放出多余的能量回到基態(tài)，就得到發(fā)射光譜。原子發(fā)射光譜為線狀光譜。與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系形成單鍵的電子、形成雙鍵的電子以及未參與成鍵的n電子（孤對電子），并形成常見的4種躍遷s-s* 躍遷p-p* 躍遷n-s*躍遷n-p*躍遷發(fā)生偶極矩變化(m0)才能引起可觀測的紅外吸收光譜。雙原子分子的振動和多原子分子的振動。分子產(chǎn)生熒光必須具備兩個條件：能吸收所照射的輻射頻率的光；具有一定的熒光量子產(chǎn)率。躍遷類型pp*和np*躍遷；具有大的共軛結(jié)構(gòu)；分子具有一定剛性結(jié)構(gòu)；具有給電子取代基與原子外層電子，原子所處能級有關(guān)。中心頻率由原子能級決定。原子光譜受原子外層電子和能級的影響。特點靈敏度較高準確度好選擇性好操作簡單應(yīng)用廣泛主要研究在振動中伴隨有偶極矩變化的化合物靈敏度高選擇性好結(jié)構(gòu)信息量多應(yīng)用不廣泛檢出限低，靈敏度高選擇性好精密度高分析速度快光譜干擾少應(yīng)用范圍廣儀器比較簡單分析不同元素，必須使用不同元素燈操作簡單、分析快速靈敏度高選擇性好試樣用量較少微量分析準確度高只能確定物質(zhì)的元素組成與含量，不能給出物質(zhì)分子及其結(jié)構(gòu)信息儀器光源鎢燈或碘鎢燈 350nm 可見光氫燈或氘燈：150400nm 紫外光氙燈200700nm發(fā)射紅外光：硅碳棒、Nernst燈 氙燈、高壓汞燈、激光空心陰極燈；高強度空心陰極燈；無極放電燈直流電弧交流電弧電火花電感耦合等離子體微波誘導(dǎo)等離子體 單色器色散元件:光柵狹縫準光鏡 聚焦元件色散元件、準直鏡和狹縫構(gòu)成兩個單色器：選擇激發(fā)光單色器；分離熒光單色器入射和出射狹縫、反射鏡和色散元件光譜儀：照明系統(tǒng)、色散系統(tǒng)、記錄測量系統(tǒng)樣品樣品池光學玻璃吸收池：只用于可見區(qū)石英吸收池：可用于紫外及可見區(qū)不吸收紅外光NaCl、KBr 石英（低熒光材料，四面光滑）火焰原子化器；非火焰原子化器；無檢測器硒光電池 光電管光電倍增管二極管陣列 真空熱電偶 熱釋電檢測器(硫酸三苷肽TGS)碲鎘汞(MCT)檢測器光電倍增管光電倍增管電荷轉(zhuǎn)移器件（CTD）：電荷耦合器件(CCD）和電荷注入器件（CID）應(yīng)用定性在相同的條件下測定相近濃度的待測試樣和標準品的溶液的吸收光譜，然后比較二者吸收光譜特征：吸收峰數(shù)目及位置、吸收谷及肩峰所在的位置等；分子結(jié)構(gòu)相同的化合物應(yīng)有完全相同的吸收光譜已知物的鑒定：將試樣的譜圖與標準的譜圖進行對照。未知物結(jié)構(gòu)的測定：(1)查閱標準譜圖的譜帶索引，尋找試樣光譜吸收帶相同的標準譜圖；(2)進行光譜解析，判斷試樣的可能結(jié)構(gòu)，然后查找標準譜圖對照核實在相同的條件下測定相近濃度的待測試樣和標準品的溶液的光譜，然后比較二者光譜特征：激發(fā)和吸收峰數(shù)目及位置、激發(fā)和吸收谷及肩峰所在的位置等；分子結(jié)構(gòu)相同的化合物應(yīng)有完全相同的光譜無元素的原子結(jié)構(gòu)不同時，產(chǎn)生不同的光譜，也就是說，通過譜線存在否，確某元素可否存在, 一般利用最后線進行定性分析標準試樣光譜比較法鐵譜比較法定量定量分析方法依據(jù)Lambert-Beer 定律單組份定量可用標準曲線法和直接比較法；多組分定量通過吸光度的加和性定量分析方法依據(jù)Lambert-Beer 定律吸收譜帶的吸收強度與分子組成或化學基團的含量有關(guān)，可用以進行定量分析和純度鑒定在極稀的溶液中（溶液的吸光度不超過0.05）情況下，熒光強度與熒光物質(zhì)的溶度成正比1 校準曲線法 標準溶液與試樣測定完全相同的條件下，按濃度由低到高的順序測定吸光度值。繪制吸光度對濃度的校準曲線。2 標準加入法 分取幾份相同量的被測試液測定它們的吸