華南理工有機(jī)化學(xué)考研歷年真題.doc

華南理工大學(xué)2005年有機(jī)化學(xué)試題一、寫(xiě)出下列各化合物的結(jié)構(gòu)式或名稱（每小題2分，共20分） 二、完成下列反應(yīng)式（每小題2分，共30分）三、選擇題。選擇唯一正確的答案填入各小題末的括號(hào)內(nèi)（每小題1.5分，共30分）1下列各化合物不能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)的是（B）23-叔丁基環(huán)己醇最穩(wěn)定的構(gòu)象是（C）3下列化合物硝化反應(yīng)速度最慢的是（C）4溴與下列物質(zhì)加成反應(yīng)最快的是（B）5下列化合物酸性最強(qiáng)的是（C）6下列氧負(fù)離子堿性最強(qiáng)的是（C）7下列化合物進(jìn)行親電取代反應(yīng)活性最高的是（D）8下列化合物發(fā)生親核取代反應(yīng)最慢的是（A）9下列化合物中具有芳香性的是（C）10由環(huán)戊二烯轉(zhuǎn)變?yōu)轫?1，2-環(huán)戊二醇采用的試劑是（A）11下列化合物分別與CH3NH2反應(yīng)，其活性從大到小排列正確的是（D）12下列化合物分別與亞硫酸氫鈉反應(yīng)，活性大小次序應(yīng)該是（D）13下列化合物哪一個(gè)能溶于冷的稀鹽酸（A）？A 吡啶 B 對(duì)甲苯酚 C 苯甲酸 D 乙酰苯胺14吡啶硝化時(shí)硝基主要進(jìn)入（B）A -位 B 位 C 位 D 氮原子上15下列化合物能溶于NaHCO3水溶液的有（D）A 苯酚 B 對(duì)甲苯酚 C 鄰甲苯酚 D 2，4，6-三硝基苯酚16下列化合物A D-葡萄糖 B -D-葡萄糖 C 纖維素 D 淀粉17下列結(jié)構(gòu)中能量最高的是（C）18下列化合物中，可用于制備格氏試劑的是（C）19下列哪個(gè)特征是SN2反應(yīng)歷程的特征（A）A 產(chǎn)物發(fā)生Walden轉(zhuǎn)化 B 主產(chǎn)物為重排產(chǎn)物 C 反應(yīng)分步進(jìn)行 D 當(dāng)溶劑極性增大時(shí)反應(yīng)明顯加快20下列的那個(gè)敘述是正確的（C）A 能溶于水的有機(jī)物才能進(jìn)行水蒸氣蒸餾B -D-吡喃葡萄糖分子中所有的OH和CH2OH都在平伏鍵上C 可以利用等電點(diǎn)原理分離出氨基酸混合物中的各種氨基酸D 所有二糖都有糖苷基，又開(kāi)鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)，都有還原性四、改錯(cuò)：下列反應(yīng)式如有錯(cuò)，請(qǐng)寫(xiě)上正確答案；如無(wú)錯(cuò)，請(qǐng)打勾（每小題1.5分，共15分）五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)（每小題5分，共15分）1化合物A的分子式為C6H12O3，在1710cm-1處有強(qiáng)吸收。A和碘的氫氧化鈉溶液作用得到黃色沉淀，與Tollen試劑作用無(wú)銀鏡產(chǎn)生。但A用稀硫酸處理后所生成的產(chǎn)物與Tollen試劑作用有銀鏡產(chǎn)生。A的NMR數(shù)據(jù)如下：=2.1 ppm （單峰，3H），2.6ppm（雙峰，3H），3.2 ppm（單峰，6H）4.7 ppm（三重峰，1H）。寫(xiě)出A的構(gòu)造式。解：A是一個(gè)縮醛（稀酸水解產(chǎn)物有銀鏡反應(yīng)）酮（1710的羰基吸收）；A有碘仿反應(yīng)表明是甲基酮； A的結(jié)構(gòu)如下：2化合物A的分子式為C5H11Br，與NaOH溶液共熱后產(chǎn)生化合物B（C5H12O），B具有旋光性，能與鈉作用放出氫氣，與濃硫酸共熱生成C（C5H10），C經(jīng)臭氧化和在還原劑存在下水解，生成丙酮和乙醛。寫(xiě)出A、B和C的構(gòu)造式。解：A的不飽和度為零。C臭氧化的結(jié)果表明的是雙鍵的結(jié)構(gòu)；由于B有旋光性，OH或Br的位置就可確定在仲碳上。3化合物A的分子式為C9H10O，不能進(jìn)行碘仿反應(yīng)，IR譜表明，1690 cm-1處有一強(qiáng)吸收峰，NMR譜表明=1.2 ppm（三重峰，3H），=3.0 ppm（四重峰，2H），=7.7 ppm（多重峰，5H）。寫(xiě)出A的構(gòu)造式。解：A的不飽和度為5，含一個(gè)苯環(huán)（7.7，5H的多重峰）；不能進(jìn)行碘仿反應(yīng)以及紅外1690cm-1表明為1-苯基-1-丙酮：六、合成題：用指定試劑、原料（無(wú)機(jī)試劑、有機(jī)溶劑、催化劑任選）合成下面各化合物（每小題8分，共40分）1由苯和丙酸合成TM（4-丙基-3-氯苯磺酸）。解：2由苯和環(huán)氧乙烷合成：3-苯基-1-丙醇。解：3由苯合成：3，5-二硝基苯甲酸。解：4以乙醇為原料合成：解：乙醇氧化為乙醛，在加熱下進(jìn)行羥醛縮合，得到的丁烯醛加溴即得到產(chǎn)物。5以乙醇和丙二酸二乙酯為原料合成：己二酸。解：乙醇脫水變?yōu)橐蚁?，而后加Br2轉(zhuǎn)變?yōu)?，2-二溴乙烷，再與兩分子的丙二酸酯取代、脫羧即得產(chǎn)物。華南理工大學(xué)2006年有機(jī)化學(xué)試題一、寫(xiě)出下列各化合物的結(jié)構(gòu)式或名稱（每小題2分，共16分）二、完成反應(yīng)式（寫(xiě)出各題括號(hào)內(nèi)字母所代表的物質(zhì)或反應(yīng)條件）（每空2分，共20分）解：C：HBr/ROOR；D：Mg/乙醚；E：丁酸；F：丁酰氯；G：NH3；H：OH-/X2；I：OH-/CHCl3三、指出化合物CH3CHOHCHBrCH3有幾個(gè)手性碳，有幾個(gè)對(duì)映異構(gòu)體，寫(xiě)出這個(gè)化合物所有對(duì)映異構(gòu)體的Fischer投影式，并用（R/S）標(biāo)記每個(gè)碳原子（12分）。解：兩個(gè)手性碳；兩對(duì)對(duì)映體。它們的Fischer式如下：四、為下列每個(gè)反應(yīng)提出一個(gè)合理的反應(yīng)機(jī)理（12分）解：烷基化向苯環(huán)上不能直接引入三個(gè)碳以上的直鏈，它會(huì)導(dǎo)致碳正離子重排。機(jī)理如下：五、如何用1HNMR區(qū)別下列三個(gè)化合物？解：B和C在3200-3400cm-1有中等強(qiáng)度的雙峰，而A沒(méi)有；B與C的區(qū)別：B在1600-1450cm-1有一組苯環(huán)的吸收，以及在770-730和710-690cm-1有兩個(gè)一取代的特征吸收，而C沒(méi)有這樣的吸收。六、判斷下列反應(yīng)是否有錯(cuò)誤？若有，請(qǐng)改正（每小題4分，共20分）過(guò)氧化物存在下反馬氏規(guī)則，應(yīng)為1-溴丁烷。七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)（10分）化合物A不溶于苯、乙醚等有機(jī)溶劑，能溶于水。分子中只含C、H、N和O四種類型的元素。A加熱后失去1mol水得到B，B可以和溴的氫氧化鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生比B少一個(gè)氧和碳的化合物C，C和NaNO2的HCl溶液在低溫下反應(yīng)后再與次磷酸作用生成苯。寫(xiě)出A、B和C的結(jié)構(gòu)。解：A不溶于苯、乙醚等有機(jī)溶劑表明是一個(gè)極性物質(zhì)；B到C表明B是一個(gè)酰胺，A是一個(gè)銨鹽；C的性質(zhì)表明它是一個(gè)苯胺。各化合物的結(jié)構(gòu)為：八、比較題（用化合物前的英文字母排列順序）（每小題3分，共15分）1排列下列化合物與稀堿進(jìn)行SN2反應(yīng)的活性（BDCA ）A Me3CCH2Br B Me2CHCH2CH2Br C CH3CHClCH2CH3 D CH3CHBrCH2CH32排列下列碳正離子的穩(wěn)定性順序（ABCD）A CH3CH2C+ H2 B + CH2CH2COOH C + CH2COOH D + CH2NO23排列下列化合物的酸性大?。ˋBDC）A CH3COOH B H2O C CHCH D CH3CH2OH4排列下列化合物與HCN反應(yīng)的相對(duì)活性（ABCD）A 乙醛 B 苯甲醛 C 丙酮 D 苯乙酮5排列下列化合物的水溶性大小（ABCD）A HOCH2CH2COOH B CH3CH2CH2OH C CH3CH2OCH2CH3 D ClCH2CH2CH2Br九、畫(huà)出環(huán)戊二烯碳正離子和環(huán)戊二烯碳負(fù)離子的結(jié)構(gòu)，指出哪個(gè)離子容易生成，哪個(gè)離子很難生成。為什么？說(shuō)明理由（7分）解：兩個(gè)離子的結(jié)構(gòu)如下：按照Huckel規(guī)則，平面的閉合環(huán)狀共軛體系中，含有4n個(gè)電子的化合物是反芳香性的，因此環(huán)戊二烯正離子是極難生成的；而環(huán)戊二烯負(fù)離子中含有4n+2個(gè)電子，是芳香性的，因此很容易生成。十、合成題（每小題6分，共30分）（用指定的有機(jī)化合物合成目標(biāo)分子，無(wú)機(jī)試劑可任選）解：產(chǎn)物是丙醛羥醛縮合的還原產(chǎn)物，也就是需要將丙醇轉(zhuǎn)變?yōu)楸缓筮M(jìn)行羥醛縮合、還原。2從乙醇合成己二酸。參見(jiàn)2005年合成題。3以苯和乙酸酐為原料合成對(duì)硝基苯胺。解：由乙酰苯胺在乙酸溶劑中合成對(duì)硝基化合物