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第一章 習(xí) 題 1.晶體與非晶體最本質(zhì)的區(qū)別是什么?準(zhǔn)晶體是一種什么物態(tài)? 答:晶體和非晶體均為固體,但它們之間有著本質(zhì)的區(qū)別。晶體是具有格子構(gòu)造的固體,即晶體的內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)在三維空間做周期性重復(fù)排列。而非晶體不具有格子構(gòu)造。晶體具有遠(yuǎn)程規(guī)律和近程規(guī)律,非晶體只有近程規(guī)律。準(zhǔn)晶態(tài)也不具有格子構(gòu)造,即內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)也沒(méi)有平移周期,但其內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)排列具有遠(yuǎn)程規(guī)律。因此,這種物態(tài)介于晶體和非晶體之間。 2.在某一晶體結(jié)構(gòu)中,同種質(zhì)點(diǎn)都是相當(dāng)點(diǎn)嗎?為什么? 答:晶體結(jié)構(gòu)中的同種質(zhì)點(diǎn)并不一定都是相當(dāng)點(diǎn)。因?yàn)橄喈?dāng)點(diǎn)是滿(mǎn)足以下兩個(gè)條件的點(diǎn):a.點(diǎn)的內(nèi)容相同;b.點(diǎn)的周?chē)h(huán)境相同。同種質(zhì)點(diǎn)只滿(mǎn)足了第一個(gè)條件,并不一定能夠滿(mǎn)足第二個(gè)條件。因此,晶體結(jié)構(gòu)中的同種質(zhì)點(diǎn)并不一定都是相當(dāng)點(diǎn)。 3.從格子構(gòu)造觀點(diǎn)出發(fā),說(shuō)明晶體的基本性質(zhì)。 答:晶體具有六個(gè)宏觀的基本性質(zhì),這些性質(zhì)是受其微觀世界特點(diǎn),即格子構(gòu)造所決定的?,F(xiàn)分別敘述:a.自限性 晶體的多面體外形是其格子構(gòu)造在外形上的直接反映。晶面、晶棱與角頂分別與格子構(gòu)造中的面網(wǎng)、行列和結(jié)點(diǎn)相對(duì)應(yīng)。從而導(dǎo)致了晶體在適當(dāng)?shù)臈l件下往往自發(fā)地形成幾何多面體外形的性質(zhì)。 b.均一性 因?yàn)榫w是具有格子構(gòu)造的固體,在同一晶體的各個(gè)不同部分,化學(xué)成分與晶體結(jié)構(gòu)都是相同的,所以晶體的各個(gè)部分的物理性質(zhì)與化學(xué)性質(zhì)也是相同的。c.異向性 同一晶體中,由于內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)在不同方向上的排布一般是不同的。因此,晶體的性質(zhì)也隨方向的不同有所差異。d.對(duì)稱(chēng)性 晶體的格子構(gòu)造本身就是質(zhì)點(diǎn)周期性重復(fù)排列,這本身就是一種對(duì)稱(chēng)性;體現(xiàn)在宏觀上就是晶體相同的外形和物理性質(zhì)在不同的方向上能夠有規(guī)律地重復(fù)出現(xiàn)。e.最小內(nèi)能性 晶體的格子構(gòu)造使得其內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)的排布是質(zhì)點(diǎn)間引力和斥力達(dá)到平衡的結(jié)果。無(wú)論質(zhì)點(diǎn)間的距離增大或縮小,都將導(dǎo)致質(zhì)點(diǎn)的相對(duì)勢(shì)能增加。因此,在相同的溫度條件下,晶體比非晶體的內(nèi)能要小;相對(duì)于氣體和液體來(lái)說(shuō),晶體的內(nèi)能更小。f.穩(wěn)定性 內(nèi)能越小越穩(wěn)定,晶體的穩(wěn)定性是最小內(nèi)能性的必然結(jié)果。4.找出圖1-2a中晶體平面結(jié)構(gòu)中的相當(dāng)點(diǎn)并畫(huà)出平面空間格子(即面網(wǎng))。 答:取其中一個(gè)Si原子為研究對(duì)象,找出其相當(dāng)點(diǎn)并畫(huà)出其空間格子(見(jiàn)下圖) 第二章 習(xí)題1.討論一個(gè)晶面在與赤道平面平行、斜交或垂直時(shí),投影點(diǎn)與投影基圓之間的距離關(guān)系。 答:根據(jù)晶面極射赤平投影的步驟和方法可知:與赤道平面平行的晶面投影點(diǎn)位于基圓的圓心,斜交的晶面投影點(diǎn)位于基圓的內(nèi)部,直立的晶面投影點(diǎn)位于基圓上。根據(jù)這一規(guī)律可知,投影點(diǎn)與基圓的距離由遠(yuǎn)及近順序分別為與赤道平面平行的晶面、斜交的晶面和垂直的晶面。 2.作立方體、四方柱的各晶面投影,討論它們的關(guān)系。 答:立方體有六個(gè)晶面,其極射赤平投影點(diǎn)有六個(gè)投影點(diǎn)。四方柱由四個(gè)晶面組成,其投影點(diǎn)只有四個(gè)。四方柱的四個(gè)投影點(diǎn)的分布與立方體直立的四個(gè)晶面的投影點(diǎn)位置相同。如果將四方柱頂?shù)酌嬉餐队?,則立方體與四方柱投影結(jié)果一樣,由此說(shuō)明,投影圖不能放映晶體的具體形狀,只能反映各晶面的夾角情況。 3.已知磷灰石晶體上(見(jiàn)附圖), mm=60,mr=40,作其所有晶面的投影,并在投影圖中求rr=? 答:晶面的極射赤平投影點(diǎn)見(jiàn)右圖。在吳氏網(wǎng)中,將兩個(gè)相鄰的r晶面投影點(diǎn)旋轉(zhuǎn)到過(guò)同一條大圓弧,在這條大圓弧上讀取兩點(diǎn)之間的刻度即為rr=42。 4.作立方體上所有對(duì)稱(chēng)面的極射赤平投影。 第三章習(xí)題1.總結(jié)對(duì)稱(chēng)軸、對(duì)稱(chēng)面在晶體上可能出現(xiàn)的位置。 答:在晶體中對(duì)稱(chēng)軸一般出現(xiàn)在三個(gè)位置:a.角頂;b.晶棱的中點(diǎn);c.晶面的中心。而對(duì)稱(chēng)面一般出現(xiàn)在兩個(gè)位置:a.垂直平分晶棱或晶面;b.包含晶棱。 2.旋轉(zhuǎn)反伸操作是由兩個(gè)操作復(fù)合而成的,這兩個(gè)操作可以都是對(duì)稱(chēng)操作,也可以都是非對(duì)稱(chēng)操作,請(qǐng)舉例說(shuō)明之。 答:旋轉(zhuǎn)反伸軸Li3是由L3及C的操作復(fù)合而成,在有Li3的地方是有L3和C存在的,這兩個(gè)操作本身就是對(duì)稱(chēng)操作;旋轉(zhuǎn)反伸軸Li6是有L3和C的操作復(fù)合而成,在有Li6的地方并沒(méi)有L3和C存在的,即這兩個(gè)操作本身是非對(duì)稱(chēng)操作,但兩個(gè)非對(duì)稱(chēng)操作復(fù)合可以形成一個(gè)對(duì)稱(chēng)操作。 3.用萬(wàn)能公式證明:Li2=P,Li6=L3+P(提示:Lin=LnC;L3+L2=L6) 證明:Li2=L2C,而萬(wàn)能公式中L2C= PLi2=PLi6=L6C,將L3+L2=L6代入可得:Li6=(L3+L2) C = L3+(L2 C)= L3+P 4.L33L24P屬于什么晶系?為什么? 答:它屬于六方晶系。因?yàn)長(zhǎng)33L24P也可以寫(xiě)成Li63L23P,而Li6為六次軸,級(jí)別比L3的軸次要高,因此在晶體分類(lèi)中我們一般將Li63L23P歸屬六方晶系。 5.找出晶體模型上的對(duì)稱(chēng)要素,分析晶體上這些對(duì)稱(chēng)要素共存符合于哪一條組合定理?寫(xiě)出晶體的對(duì)稱(chēng)型、晶系。 答:這一題需要模型配合動(dòng)手操作才能夠完成。因此簡(jiǎn)單介紹一下步驟: 1)根據(jù)各種對(duì)稱(chēng)要素在晶體中可能出現(xiàn)的位置,找出晶體中所有的對(duì)稱(chēng)要素;2)結(jié)合對(duì)稱(chēng)型的推導(dǎo)(課本P32,表3-2)來(lái)分析這些對(duì)稱(chēng)要素共存所符合的組合定律; 3)根據(jù)找出的對(duì)稱(chēng)要素,按照一定的書(shū)寫(xiě)原則寫(xiě)出對(duì)稱(chēng)型;4)根據(jù)晶體對(duì)稱(chēng)分類(lèi)中晶系的劃分原則,確定其所屬的晶系。 第四章 習(xí)題1.總結(jié)下列對(duì)稱(chēng)型中,各對(duì)稱(chēng)要素在空間的分布特點(diǎn),它們與三個(gè)晶軸的關(guān)系:m3m,m3,3m。答:在m3m對(duì)稱(chēng)型中,其所有對(duì)稱(chēng)要素為3L44L36L29PC。其中對(duì)稱(chēng)中心C在原點(diǎn);3個(gè)P分別垂直于其中一個(gè)結(jié)晶軸,另外6個(gè)P分別處于兩個(gè)結(jié)晶軸夾角平分線處;6個(gè)L2分別是任意兩個(gè)結(jié)晶軸的對(duì)角線;4和L3分別位于三個(gè)結(jié)晶軸的體對(duì)角線處,3個(gè)L4相互垂直且分別與一個(gè)結(jié)晶軸重合。 在m3對(duì)稱(chēng)型中,其所有對(duì)稱(chēng)要素為3L24L33PC。其中對(duì)稱(chēng)中心C在原點(diǎn);3個(gè)P相互垂直且分別垂直于其中一個(gè)結(jié)晶軸;4和L3分別位于三個(gè)結(jié)晶軸的體對(duì)角線處,3個(gè)L2相互垂直且分別與一個(gè)結(jié)晶軸重合。在3m對(duì)稱(chēng)型中,其所有對(duì)稱(chēng)要素為L(zhǎng)33P。L3與Z軸重合,3個(gè)P分別垂直于X、Y、U軸。 2.區(qū)別下列對(duì)稱(chēng)型的國(guó)際符號(hào):23與32 3m與m3 6/mmm與6mm3m與mm 4/mmm與mmm m3m與mmm 答:首先我們可以通過(guò)這些對(duì)稱(chēng)型的國(guó)際符號(hào)展示的對(duì)稱(chēng)要素,確定它們所屬的晶系。然后將對(duì)稱(chēng)要素按照國(guó)際符號(hào)書(shū)寫(xiě)的方位分別置于其所在的位置。最后根據(jù)對(duì)稱(chēng)要素組合定律將完整的對(duì)稱(chēng)型推導(dǎo)出來(lái)。 23與32: 23為等軸晶系,對(duì)稱(chēng)型全面符號(hào)為3L24L3;32為三方晶系,對(duì)稱(chēng)型全面符號(hào)為L(zhǎng)33L2。3m與m3: 3m為三方晶系,對(duì)稱(chēng)型全面符號(hào)為L(zhǎng)33P;m3為等軸晶系,對(duì)稱(chēng)型全面符號(hào)為3L24L33PC。 6/mmm與6mm: 6/mmm為六方晶系,對(duì)稱(chēng)型全面符號(hào)為L(zhǎng)66L27PC;6mm為六方晶系,對(duì)稱(chēng)型全面符號(hào)為L(zhǎng)66P。3m與mm: 3m為三方晶系,對(duì)稱(chēng)型全面符號(hào)為L(zhǎng)33P;mm為斜方晶系,對(duì)稱(chēng)型全面符號(hào)為L(zhǎng)22P4/mmm與mmm: 4/mmm為四方晶系,對(duì)稱(chēng)型全面符號(hào)為L(zhǎng)44L25PC;mmm為斜方晶系,對(duì)稱(chēng)型全面符號(hào)為3L23PC。m3m與mmm: m3m為等軸晶系,對(duì)稱(chēng)型全面符號(hào)為3L44L36L29PC;mmm為斜方晶系,對(duì)稱(chēng)型全面符號(hào)為3L23PC。3.觀察晶體模型,找出各模型上的對(duì)稱(chēng)要素,確定對(duì)稱(chēng)型及國(guó)際符號(hào),并畫(huà)出對(duì)稱(chēng)要素的赤平投影。答:這一題需要模型配合動(dòng)手操作才能夠完成。因此簡(jiǎn)單介紹一下步驟: 1)根據(jù)各種對(duì)稱(chēng)要素在晶體中可能出現(xiàn)的位置,找出晶體中所有的對(duì)稱(chēng)要素;2)寫(xiě)出其對(duì)稱(chēng)型后,根據(jù)晶體對(duì)稱(chēng)分類(lèi)中晶系的劃分原則,確定其所屬的晶系; 3)按照晶體的定向原則(課本P42-43,表4-1)給晶體定向;4)按照對(duì)稱(chēng)型國(guó)際符號(hào)的書(shū)寫(xiě)原則(課本P56,表4-3)寫(xiě)出對(duì)稱(chēng)型的國(guó)際符號(hào); 5)將對(duì)稱(chēng)要素分別用極射赤平投影的方法投影到平面上。投影的順序一般為先投影對(duì)稱(chēng)面,接著投影對(duì)稱(chēng)軸最后投影對(duì)稱(chēng)中心。 4.同一晶帶的晶面,在極射赤平投影圖中怎樣分布? 答:同一晶帶的晶面的投影先投到投影球上,它們分布在同一個(gè)大圓上。用極射赤平投影的方法投影到水平面上可以出現(xiàn)三種情況:分布在基圓上(水平的大圓);分布在一條直徑上(直立的大圓);分布在一條大圓弧上(傾斜的大圓)。同一晶帶的晶面投影在同一大圓上,因?yàn)橥痪У木嫫浞ň€處于同一圓切面上。 5.下列晶面哪些屬于001晶帶?哪些屬于010晶帶?哪些晶面為001與010二晶帶所共有?(100),(010),(001),(00),(00),(00),(0),(110),(011),(0),(101),(01),(10),(10),(10),(0),(01),(01)。 答:屬于001的晶面有:(100),(010),( 00),(0 0),( 0),(110),(1 0),( 10)。 屬于010的晶面有:(100),(001),( 00),(00 ),(101),( 01),(10 ),( 0 )。為001與010二晶帶所共有:(100),( 00)。 6判定晶面與晶面,晶面與晶棱,晶棱與晶棱之間的空間關(guān)系(平行,垂直或斜交):(1) 等軸晶系、四方晶系及斜方晶系晶體:(001)與001;(010)與010;110與001;(110)與(010)。(2) 單斜晶系晶體:(001)與001;100與001;(001)與(100);(100)與(010)。(3) 三、六方晶系晶體:(100)與(0001);(100)與(110);(100)與(101);(0001)與(110)。 答:(1)等軸晶系中(001)與001垂直;(010)與010垂直;110與001垂直;(110)與(010)斜交。 四方晶系中(001)與001垂直;(010)與010垂直;110與001垂直;(110)與(010)斜交。斜方晶系中(001)與001垂直;(010)與010垂直;110與001垂直;(110)與(010)斜交。 (2)單斜晶系中(001)與001斜交;100與001斜交;(001)與(100)斜交;(100)與(010)垂直。(3)三、六方晶系中(10 0)與(0001)垂直;(10 0)與(11 0)斜交;(10 0)與(10 1)斜交;(0001)與(11 0)垂直。 第五章習(xí)題1.可不可以說(shuō)立方體單形也可以分成三對(duì)平行雙面,為什么?答:不可以。因?yàn)楦鶕?jù)單形的定義“單形是一組由對(duì)稱(chēng)要素聯(lián)系起來(lái)的晶面”。立方體的六個(gè)晶面全部都可以由其對(duì)稱(chēng)型m3m聯(lián)系起來(lái)的,所以他們不能分開(kāi)為三對(duì)平行雙面,如果將立方體的晶面分解成為3對(duì)平行雙面,則三對(duì)平行雙面間不能夠通過(guò)對(duì)稱(chēng)要素聯(lián)系起來(lái)。所以不能夠分開(kāi)。 2.晶面與任何一個(gè)對(duì)稱(chēng)型的位置關(guān)系最多只能有7種,所以一個(gè)晶體上最多只能有7個(gè)單形相聚構(gòu)成聚形,此話(huà)正確與否? 答:這句話(huà)不正確。雖然一個(gè)對(duì)稱(chēng)型最多只能有7種單形,但多個(gè)同一種單形可以在同一晶體上相聚(如:多個(gè)具有L4PC對(duì)稱(chēng)型的四方雙錐可以相聚在一起),因此一個(gè)晶體中單形的數(shù)目可以超過(guò)7個(gè)。這句話(huà)改為“一個(gè)晶體上最多只能有7種單形相聚構(gòu)成聚形”即可。 3.根據(jù)單形的幾何形態(tài)得出:立方體的對(duì)稱(chēng)型為m3m,五角十二面體的對(duì)稱(chēng)型為m3,它們的對(duì)稱(chēng)型不同,所以不能相聚,對(duì)嗎?為什么? 答:這一結(jié)論不對(duì)。因?yàn)椤傲⒎襟w的對(duì)稱(chēng)型為m3m,五角十二面體的對(duì)稱(chēng)型為m3”是從幾何單形的角度得出的結(jié)果。而單形相聚原則中所說(shuō)的單形是結(jié)晶單形。所以該結(jié)論有偷梁換柱之嫌。實(shí)際上立方體的結(jié)晶單形有5種對(duì)稱(chēng)型,其中就有一種為m3,具有這種對(duì)稱(chēng)型的立方體就能夠與五角十二面體相聚。 4.為什么在三方晶系(除3外)和六方晶系(除外),其他對(duì)稱(chēng)型都有六方柱這一單形?這些六方柱對(duì)稱(chēng)一樣嗎?為什么? 答:這些六方柱都是結(jié)晶單形(課本P70,表5-5),它們的對(duì)稱(chēng)型可以屬于三方、六方晶系的,它們的外形相同但對(duì)稱(chēng)不同。因?yàn)榻Y(jié)晶單形不僅考慮幾何外形還要考慮對(duì)稱(chēng)程度。 5.在同一晶體中能否出現(xiàn)兩個(gè)相同形號(hào)的單形? 答:不能。如果出現(xiàn)相同形號(hào)的單形,它們對(duì)應(yīng)的晶面的空間方位相同,它們的晶面將重合或平行在一起。 6.菱面體與六方柱能否相聚?相聚之后其對(duì)稱(chēng)型屬于3,m還是6/mmm?為什么? 答:菱面體和六方柱能夠相聚。相聚后對(duì)稱(chēng)型為m。因?yàn)楦鶕?jù)課本P70,表5-5-5和P71,5-6,對(duì)稱(chēng)型3中沒(méi)有菱面體和六方柱,6/mmm中也沒(méi)有菱面體這一單形。在m中既有菱面體又有六方柱。所以相聚后對(duì)稱(chēng)型可以為m。 7.在聚形中如何區(qū)分下列單形:斜方柱與四方柱;斜方雙錐、四方雙錐與八面體;三方單錐與四面體;三方雙錐與菱面體;菱形十二面體與五角十二面體。 答:斜方柱的橫截面為菱形,四方柱的橫截面為正方形。斜方雙錐的三個(gè)切面均為菱形,四方雙錐的橫切面為正方形,兩個(gè)縱切面為菱形,八面體的三個(gè)切面均為正方形。三方單錐只有3個(gè)晶面,四面體有4個(gè)晶面。三方雙錐晶面不能兩兩相互平行,而菱面體的晶面則可以。菱形十二面體的單形符號(hào)為110而五角十二面體的單形符號(hào)為hk0。 8.在等軸晶系中下列單形符號(hào)代表哪些常見(jiàn)單形:100,110,111。 答:100立方體,110菱形十二面體,111八面體和四面體。 9.等軸晶系、四方晶系和低級(jí)晶族中的(111)都與三個(gè)晶軸正端等交嗎?111各代表什么單形? 答:不是,只有等軸晶系的(111)與三個(gè)晶軸正端等交。等軸晶系中111代表八面體或四面體。四方晶系中111可代表四方雙錐、四方四面體等。斜方晶系中111代表斜方雙錐。因?yàn)橹挥械容S晶系的三個(gè)晶軸上的軸單位相等,四方晶系、低級(jí)晶族的三個(gè)晶軸上的軸單位不同,所以即使是晶面(111)也不代表與三軸等交。 10.寫(xiě)出各晶系常見(jiàn)單形及單形符號(hào),并總結(jié)歸納以下單形形號(hào)在各晶系中各代表什么單形?100,110,111,101,100,110,111。 答: 等軸晶系四方晶系斜方晶系單斜晶系三斜晶系100立方體四方柱平行雙面平行雙面、單面單面、平行雙面110菱形十二面體四方柱斜方柱斜方柱、反映雙面、軸雙面單面、平行雙面111八面體、四面體四方雙錐、四方單錐、四方四面體斜方雙錐、斜方單錐、斜方四面體斜方柱、反映雙面、軸雙面單面、平行雙面101100110111三方晶系菱面體、三方單錐三方柱、六方柱三方柱、六方柱菱面體、三方單錐、三方雙錐、六方單錐、六方雙錐六方晶系六方雙錐、六方單錐、三方雙錐三方柱、六方柱三方柱、六方柱六方雙錐、六方單錐、三方雙錐11.在極射赤平投影圖中找出2/m、mmm、4/mmm、m3、m3m對(duì)稱(chēng)型中的最小重復(fù)單位,并設(shè)置七個(gè)原始位置推導(dǎo)單形。 答:各個(gè)對(duì)稱(chēng)型的極射赤平投影及最小重復(fù)單元(灰色部分為最小重復(fù)單元)見(jiàn)下圖: 12.柱類(lèi)單形是否都與Z軸平行? 答:不是。斜方柱就可以不平行于Z軸,如斜方柱011、111等。 13.分析晶體模型,找出它們的對(duì)稱(chēng)型、國(guó)際符號(hào)、晶系、定向原則、單形名稱(chēng)和單形符號(hào),并作各模型上對(duì)稱(chēng)要素及單形代表晶面的赤平投影。 答:步驟為: 1)根據(jù)對(duì)稱(chēng)要素可能出現(xiàn)的位置,運(yùn)用對(duì)稱(chēng)要素組合定律,找出所有對(duì)稱(chēng)要素,確定對(duì)稱(chēng)型。2)根據(jù)晶體對(duì)稱(chēng)分類(lèi)中晶系的劃分原則,確定其所屬的晶系。3)按照晶體的定向原則(課本P42-43,表4-1)給晶體定向。4)按照對(duì)稱(chēng)型國(guó)際符號(hào)的書(shū)寫(xiě)原則(課本P56,表4-3)寫(xiě)出對(duì)稱(chēng)型的國(guó)際符號(hào)。5)判斷組成聚形的單形的個(gè)數(shù)6)確定單形的名稱(chēng)和單形符號(hào)。判斷單形名稱(chēng)可以依據(jù)的內(nèi)容:(1)單形晶面的個(gè)數(shù);(2)單形晶面間的關(guān)系;(3)單性與結(jié)晶軸的關(guān)系;(4)單形符號(hào);7)繪制晶體對(duì)稱(chēng)型和代表性晶面的極射赤平投影圖。14.已知一個(gè)菱面體為32對(duì)稱(chēng)型,這個(gè)菱面體是否有左右形之分? 答:這個(gè)菱面體有左右形之分。因?yàn)?2對(duì)稱(chēng)型的對(duì)稱(chēng)性有左-右形之分,這是結(jié)晶單形意義上的左-右形。 第六章 習(xí)題1.將二次軸取作Z軸,用操作矩陣證明萬(wàn)能公式(即2(L2)、(C)、m(P)中任兩個(gè)的復(fù)合操作等于第三個(gè)的操作)。 答:首先確定表示各個(gè)對(duì)稱(chēng)操作的矩陣: 2(L2): (C): m(P):然后進(jìn)行計(jì)算:2(L2)(C)= m(P)2(L2)m(P)=(C)(C)m(P)=2(L2)2.用矩陣運(yùn)算證明點(diǎn)群441,42,43,44符合群的四個(gè)基本條件。證明:表示點(diǎn)群4的四個(gè)元素的矩陣分別為: 41: 42: 43: 44: 其中42為41的矩陣自乘兩次得到,43則自乘3次,等等。(1)封閉性例如:4142= 43(2)結(jié)合律同樣可以用矩陣驗(yàn)證:(4142)43=41(4243)(3)單位元單位元為44 = 1(4)逆元素群中每一個(gè)元素都有逆元素,逆元素為每個(gè)元素的反向操作。例如:41的逆操作即為433.用矩陣運(yùn)算證明點(diǎn)群mm2符合群的四個(gè)基本條件。證明:點(diǎn)群mm2的群元素為2(平行Z軸),m(X),m(Y),1 (1)封閉性2m(X)= m(Y)(2)結(jié)合律同樣可以用矩陣驗(yàn)證:(2m(X)m(Y)=2(m(X)m(Y)(3)單位元單位元為1(4)逆元素群中每一個(gè)元素都有逆元素,逆元素為每個(gè)元素的反向操作4.某一點(diǎn)(x,y,z)在經(jīng)過(guò)點(diǎn)群2/m的所有對(duì)稱(chēng)要素操作后會(huì),最終產(chǎn)生什么結(jié)果?這一結(jié)果說(shuō)明了群的什么性質(zhì)? 答:某一點(diǎn)(x,y,z)經(jīng)過(guò)對(duì)稱(chēng)面m的操作產(chǎn)生點(diǎn)(x,-y,z),再經(jīng)過(guò)對(duì)稱(chēng)軸2的操作產(chǎn)生點(diǎn)(-x,-y,-z),再經(jīng)過(guò)對(duì)稱(chēng)中心的操作產(chǎn)生點(diǎn)(x,y,z),即回到了原來(lái)的出發(fā)點(diǎn)。這一結(jié)果說(shuō)明了群的封閉性。 第七章 習(xí)題1.有一個(gè)mm2對(duì)稱(chēng)平面圖形,請(qǐng)你劃出其最小重復(fù)單位的平行四邊形。答:平行四邊形見(jiàn)右圖 2.說(shuō)明為什么只有14種空間格子? 答:空間格子根據(jù)外形可以分為7種,根據(jù)結(jié)點(diǎn)分布可以分為4種。布拉維格子同時(shí)考慮外形和結(jié)點(diǎn)分布兩個(gè)方面,按道理應(yīng)該有28種。但28種中有些格子不能滿(mǎn)足晶體的對(duì)稱(chēng),如:立方底心格子,不能滿(mǎn)足等軸晶系的對(duì)稱(chēng),另外一些格子可以轉(zhuǎn)換成更簡(jiǎn)單的格子,如:四方底心格子可以轉(zhuǎn)換成為體積更小的四方原始格子。排除以上兩種情況的格子,所以布拉維格子只有14種。 3.分析金紅石晶體結(jié)構(gòu)模型,找出圖7-16中空間群各內(nèi)部對(duì)稱(chēng)要素。答:金紅石晶體結(jié)構(gòu)中的內(nèi)部對(duì)稱(chēng)要素有:42,2,m,n,。圖中的空間群內(nèi)部對(duì)稱(chēng)要素分別標(biāo)注在下圖中: 4.Fd3m是晶體的什么符號(hào)?從該符號(hào)中可以看出該晶體是屬于什么晶系?具什么格子類(lèi)型?有些什么對(duì)稱(chēng)要素? 答:Fd3m是空間群的國(guó)際符號(hào)。該符號(hào)第二部分可以看出該晶體屬于等軸晶系。具有立方面心格子。從符號(hào)上看,微觀對(duì)稱(chēng)有金剛石型滑移面d,對(duì)稱(chēng)軸3,對(duì)稱(chēng)面m。該晶體對(duì)應(yīng)的點(diǎn)群的國(guó)際符號(hào)為m3m,該點(diǎn)群具有的宏觀對(duì)稱(chēng)要素為3L44L36L29PC。 5.在一個(gè)實(shí)際晶體結(jié)構(gòu)中,同種原子(或離子)一定是等效點(diǎn)嗎?一定是相當(dāng)點(diǎn)嗎?如果從實(shí)際晶體結(jié)構(gòu)中畫(huà)出了空間格子,空間格子上的所有點(diǎn)都是相當(dāng)點(diǎn)嗎?都是等效點(diǎn)嗎? 答:實(shí)際晶體結(jié)構(gòu)中,同種質(zhì)點(diǎn)不一定是等效點(diǎn),一定要是通過(guò)對(duì)稱(chēng)操作能重合的點(diǎn)才是等效點(diǎn)。例如:因?yàn)橥N質(zhì)點(diǎn)在晶體中可以占據(jù)不同的配位位置,對(duì)稱(chēng)性就不一樣,如:鋁的鋁硅酸鹽,這些鋁離子不能通過(guò)內(nèi)部對(duì)稱(chēng)要素聯(lián)系在一起。 同種質(zhì)點(diǎn)也不一定是相當(dāng)點(diǎn)。因?yàn)橄喈?dāng)點(diǎn)必須滿(mǎn)足兩個(gè)條件:質(zhì)點(diǎn)相同,環(huán)境相同。同種質(zhì)點(diǎn)的環(huán)境不一定相同,如:金紅石晶胞中,角頂上的Ti4+與中心的Ti4+的環(huán)境不同,故它們不是相當(dāng)點(diǎn)??臻g格子中的點(diǎn)是相當(dāng)點(diǎn)。因?yàn)閺漠?huà)空間格子的步驟來(lái)看,第一步就是找相當(dāng)點(diǎn),然后將相當(dāng)點(diǎn)按照一定的原則連接成為空間格子。所以空間格子中的點(diǎn)是相當(dāng)點(diǎn)。 空間格子中的點(diǎn)也是等效點(diǎn)。空間格子中的點(diǎn)是相當(dāng)點(diǎn),那么這些點(diǎn)本身是相同的質(zhì)點(diǎn),而且周?chē)沫h(huán)境一樣,是可以通過(guò)平移操作重合在一起的。因此,它們符合等效點(diǎn)的定義,故空間格子中的點(diǎn)也是等效點(diǎn)。第八章 習(xí)題1.以式(8-2)求出成核的臨界半徑rc。答:式(8-2)G=r3Gv0+4r2Gs0中,Gv0和Gs0為可以看作是常數(shù),該式可以看成是G和r間的函數(shù)。當(dāng)r=rc時(shí),G達(dá)到最大值。此時(shí),d(G)/d(r)=0。按照這一關(guān)系,對(duì)式(8-2)取導(dǎo)數(shù),可變?yōu)椋?d(G)/d(r)=4r2Gv0+8rGs0=0上式的計(jì)算結(jié)果為:r=0或r=-2Gs0/Gv0由于rc0,所以rc=-2Gs0/Gv02.在日常生活中我們經(jīng)常看到這樣一種現(xiàn)象:一塊鏡面,如果表面有塵埃,往上呵氣時(shí)會(huì)形成霧狀水覆蓋在上面,但如果將鏡面擦干凈再呵氣,不會(huì)形成一層霧狀水。請(qǐng)用成核理論解釋之。 答:當(dāng)鏡面表面有塵埃的時(shí)候,塵??梢宰鳛椤熬Ш恕保菤鈺r(shí),水蒸汽可以以塵埃為中心進(jìn)行凝結(jié)。故可以在鏡面上產(chǎn)生霧狀水。將鏡面刮干凈后,塵埃消失。再往上鏡面上呵氣,原先的“晶核”已經(jīng)消失,水蒸氣首先要形成結(jié)晶核,然后才能進(jìn)一步結(jié)晶。因此不易形成霧狀水。 3.說(shuō)明層生長(zhǎng)模型與螺旋生長(zhǎng)模型有什么聯(lián)系和區(qū)別。答:層生長(zhǎng)理論和螺旋生長(zhǎng)理論模型都是將生長(zhǎng)質(zhì)點(diǎn)假設(shè)為球形或立方體,生長(zhǎng)界面也是簡(jiǎn)單的立方格子構(gòu)造;它們的基本生長(zhǎng)原理是一致的:新來(lái)質(zhì)點(diǎn)占據(jù)三面凹角處的幾率最大,二面凹角處次之。但是,它們的初始生長(zhǎng)狀態(tài)不同,層生長(zhǎng)理論初始狀態(tài)是一個(gè)完整的沒(méi)有瑕疵的晶體結(jié)構(gòu),而螺旋生長(zhǎng)理論初始狀態(tài)是有缺陷的結(jié)構(gòu),如:位錯(cuò)等;層生長(zhǎng)需要形成二維核,螺旋生長(zhǎng)則借助于螺旋位錯(cuò)提供的凹角不斷生長(zhǎng),不需要二維核。 4.論述晶面的生長(zhǎng)速度與其面網(wǎng)密度之間的關(guān)系。答:根據(jù)布拉維法則圖示可知,垂直于面網(wǎng)密度小的方向是晶體生長(zhǎng)速度快的方向,垂直于面網(wǎng)密度大的方向是晶體生長(zhǎng)速度慢的方向。這樣生長(zhǎng)速度快的方向的晶面尖滅,生長(zhǎng)速度慢的晶面保留,從而導(dǎo)致了實(shí)際晶面往往與面網(wǎng)密度大的面網(wǎng)平行的現(xiàn)象。5.說(shuō)明布拉維法則與PBC理論有什么聯(lián)系和區(qū)別。答:布拉維法則主要是從晶體內(nèi)部結(jié)構(gòu)質(zhì)點(diǎn)排布出發(fā),討論面網(wǎng)密度與實(shí)際晶面間的關(guān)系。而PBC理論則是從晶體結(jié)構(gòu)中化學(xué)鍵分布特點(diǎn)來(lái)探討晶面的生長(zhǎng)發(fā)育。這兩種理論可以相互符合:如面網(wǎng)密度大的面網(wǎng)所包含的PBC鍵鏈數(shù)目也多故生長(zhǎng)速度慢。 第九章 習(xí)題1.請(qǐng)說(shuō)明雙晶面決不可能平行于單晶體中的對(duì)稱(chēng)面;雙晶軸決不可能平行于單晶體中的偶次對(duì)稱(chēng)軸;雙晶中心則決不可能與單晶體的對(duì)稱(chēng)中心并存。答:這題可以用反證法說(shuō)明。如果雙晶面與單晶體的對(duì)稱(chēng)面平行,雙晶的兩個(gè)單體將成為同一個(gè)晶體,而不是雙晶。后面的兩種情況以此類(lèi)推。 2.研究雙晶的意義何在?答:1)研究雙晶對(duì)認(rèn)清晶體連生的對(duì)稱(chēng)規(guī)律以及了解這些規(guī)律的晶體化學(xué)與晶體對(duì)稱(chēng)變化機(jī)制有理論意義。 2)研究雙晶具有一定的地質(zhì)意義。有的雙晶是反映一定成因條件的標(biāo)志。自然界礦物的機(jī)械雙晶的出現(xiàn)可作為地質(zhì)構(gòu)造變動(dòng)的一個(gè)標(biāo)志。3)研究雙晶,包括研究雙晶的形成及其人工消除,對(duì)提高某些晶體的工業(yè)利用價(jià)值以及有關(guān)礦床的評(píng)價(jià)也有重要的意義。對(duì)于某些晶體材料的利用,雙晶具有破壞性作用。 3.斜長(zhǎng)石(對(duì)稱(chēng)型)可能有卡斯巴雙晶律和鈉長(zhǎng)石雙晶律,為什么正長(zhǎng)石(2/m對(duì)稱(chēng)型)只有卡斯巴雙晶律而沒(méi)有鈉長(zhǎng)石雙晶律?答:卡斯巴雙晶的雙晶律為:tl(雙晶軸)Z軸,鈉長(zhǎng)石雙晶律為:tp(雙晶面)(010),tl(雙晶軸)(010)。斜長(zhǎng)石的對(duì)稱(chēng)型為 ,對(duì)于以上兩種雙晶律,它既沒(méi)有與雙晶面平行的對(duì)稱(chēng)面,也沒(méi)有與雙晶軸平行的偶次軸。因此斜長(zhǎng)石可以出現(xiàn)卡斯巴和鈉長(zhǎng)石兩種雙晶律。而正長(zhǎng)石的對(duì)稱(chēng)型為2/m,它的L2(010),P(010),對(duì)于鈉長(zhǎng)石律而言,正長(zhǎng)石的L2tl,Ptp,因此正長(zhǎng)石不能夠有鈉長(zhǎng)石律。 4.斜長(zhǎng)石的卡-鈉復(fù)合雙晶中存在三種雙晶律:鈉長(zhǎng)石律(雙晶軸(010),卡斯巴律(雙晶軸c軸),卡-鈉復(fù)合律(雙晶軸位于(010)面內(nèi)但c軸)。請(qǐng)問(wèn)這三種雙晶律的雙晶要素共存符合于什么對(duì)稱(chēng)要素組合定理? 答:我們可以將雙晶軸看成L2,雙晶面看成P。這樣鈉長(zhǎng)石律說(shuō)明Y軸方向存在1個(gè)L2,卡斯巴雙晶律說(shuō)明Z軸方向存在1個(gè)L2,卡鈉復(fù)合雙晶律說(shuō)明又一個(gè)新的L2,它與Y軸和Z軸均垂直。它們滿(mǎn)足下面的對(duì)稱(chēng)要素組合定律: LnL2LnnL2 L2L2L22L2=3 L2 5.不同晶體之間形成規(guī)則連生(浮生或交生)的內(nèi)部結(jié)構(gòu)因素是什么? 答:不同晶體之間形成規(guī)則連生,主要取決于相互連生的晶體之間具有結(jié)構(gòu)和成分上相似的面網(wǎng)。第十章 習(xí)題1.等大球最緊密堆積有哪兩種基本形式?所形成的結(jié)構(gòu)的對(duì)稱(chēng)特點(diǎn)是什么?所形成的空隙類(lèi)型與空隙數(shù)目怎樣? 答:等大球最緊密堆積有六方最緊密堆積(ABAB,兩層重復(fù))和立方最緊密堆積(ABCABC,三層重復(fù))兩種基本形式。六方最緊密堆積的結(jié)構(gòu)為六方對(duì)稱(chēng),立方最緊密堆積的結(jié)構(gòu)為立方對(duì)稱(chēng)。這兩種類(lèi)型形成的空隙類(lèi)型和數(shù)目是相同的,空隙有兩種類(lèi)型四面體空隙和八面體空隙。一個(gè)球體周?chē)?個(gè)八面體空隙和8個(gè)四面體空隙。 2.什么是配位數(shù)?什么是配位多面體?晶體結(jié)構(gòu)中可以看成是由配位多面體連接而成的結(jié)構(gòu)體系,也可以看成是由晶胞堆垛而成的結(jié)構(gòu)體系,那么,配位多面體與晶胞怎么區(qū)分? 答:我們將晶體結(jié)構(gòu)中,每個(gè)原子或離子周?chē)钹徑脑踊虍愄?hào)離子的數(shù)目稱(chēng)為該原子或離子的配位數(shù)。以一個(gè)原子或離子為中心,將其周?chē)c之成配位關(guān)系的原子或離子的中心連接起來(lái)所獲得的多面體成為配位多面體。配位多面體與晶胞不同,晶胞是晶體結(jié)構(gòu)中最小重復(fù)單元,晶體結(jié)構(gòu)可以看成是由晶胞堆垛而形成的。配位多面體強(qiáng)調(diào)的是晶體結(jié)構(gòu)中的結(jié)構(gòu)基團(tuán),而晶胞體現(xiàn)的是晶體結(jié)構(gòu)的重復(fù)周期與對(duì)稱(chēng)性,晶胞是人為的根據(jù)晶體本身的對(duì)稱(chēng)性劃出來(lái)的,實(shí)際晶體結(jié)構(gòu)中并不存在與晶胞相應(yīng)的“結(jié)構(gòu)基團(tuán)”。 3.CsCl晶體結(jié)構(gòu)中,Cs+為立方體配位,此結(jié)構(gòu)中Cl-是作最緊密堆積嗎?答:此結(jié)構(gòu)中Cl-離子不是最緊密堆積。因?yàn)榈却笄虻淖罹o密堆積只有兩種空隙四面體空隙和八面體空隙。晶體結(jié)構(gòu)中不會(huì)出現(xiàn)立方體配位。因此,CsCl結(jié)構(gòu)中的Cl-離子不是最緊密堆積。 4.用NaCl的晶體結(jié)構(gòu)為例說(shuō)明鮑林第二法則。答:鮑林第二法則為“一個(gè)穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu)中,從所有相鄰的陽(yáng)離子到達(dá)一個(gè)陰離子的靜電鍵之總強(qiáng)度等于陰離子的電荷”。NaCl結(jié)構(gòu)中,CNCl-=6和CNNa+=6。每個(gè)Na+到達(dá)1個(gè)Cl-的靜電強(qiáng)度為1/6,到達(dá)1個(gè)Cl-的總靜電強(qiáng)度為1/66=1,與Cl-的電荷數(shù)相同。 5.類(lèi)質(zhì)同像的條件是什么?研究意義是什么? 答:形成類(lèi)質(zhì)同像替代的原因一方面取決于替代質(zhì)點(diǎn)本身的性質(zhì),如原子、離子半徑的大小、電價(jià)、離子類(lèi)型、化學(xué)鍵性等;另一方面也取決于外部條件,如形成時(shí)的替代溫度、壓力、介質(zhì)條件等。 研究類(lèi)質(zhì)同享的意義在于:1)了解元素的賦存狀態(tài)及礦物化學(xué)成分的變化,以正確表示礦物的化學(xué)式。2)了解礦物物理性質(zhì)變化的原因,從而可通過(guò)測(cè)定礦物的性質(zhì)來(lái)確定其類(lèi)質(zhì)同像混入物的種類(lèi)和數(shù)量。3)判斷礦物晶體的形成條件。4)綜合評(píng)價(jià)礦床及綜合利用礦產(chǎn)資源。 6.同質(zhì)多像轉(zhuǎn)變過(guò)程中,高溫、高壓形成的變體結(jié)構(gòu)有何特點(diǎn)? 答:一般地,溫度的增高會(huì)促使同質(zhì)多像向

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