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第三節(jié) 沉淀溶解平衡一、選擇題1下列說(shuō)法正確的是()。a向飽和食鹽水中加入少量的濃鹽酸,看不到明顯的現(xiàn)象b將硫酸銅溶液與碳酸鈉溶液混合,得到的沉淀是以cu(oh)2為主,說(shuō)明了在相同條件下cu(oh)2的溶解度比cuco3的更小c在0.01 moll1 nacl溶液中加入少量的agno3溶液,有白色沉淀生成,接著向上述溶液中加入足量的濃氨水,白色沉淀不會(huì)溶解dcaco3溶液的導(dǎo)電能力很弱,是因?yàn)閏aco3是弱電解質(zhì),存在如下電離平衡:caco3ca2co32解析a項(xiàng)有nacl晶體析出,a錯(cuò)誤;c中agcl(s) ag(aq)cl(aq),加入濃氨水后生成ag(nh3)2,沉淀溶解平衡右移,白色沉淀會(huì)溶解,c錯(cuò)誤;選項(xiàng)d中,溶液的導(dǎo)電性只與離子濃度和離子所帶電荷有關(guān),caco3溶液的導(dǎo)電能力很弱是因?yàn)閏aco3溶解度很小,但caco3是強(qiáng)電解質(zhì),d錯(cuò)誤。答案b2有關(guān)agcl沉淀溶解平衡的說(shuō)法中,不正確的是()。aagcl沉淀的生成和溶解不斷進(jìn)行,但速率相等bagcl難溶于水,溶液中沒(méi)有ag和clc升高溫度,agcl沉淀的溶解度增大d向agcl沉淀中加入nacl固體,agcl沉淀的溶解度降低解析agcl固體在溶液中達(dá)到溶解平衡后,溶解與沉淀速率相等,但不為0,一般說(shuō)來(lái),升高溫度,有利于固體物質(zhì)的溶解,a、c正確;agcl難溶于水,但溶解的部分電離出ag和cl,b錯(cuò)誤;向agcl沉淀中加入nacl固體,增大了cl濃度,促使溶解平衡向左移動(dòng),降低了agcl的溶解度,d正確。答案b3將agcl分別加入盛有:5 ml水;6 ml 0.5 moll1 nacl溶液;10 ml 0.2 moll1 cacl2溶液;50 ml 0.1 moll1鹽酸的燒杯中,均有固體剩余,各溶液中c(ag)從大到小的順序排列正確的是()。a b c d解析根據(jù)沉淀溶解平衡,溶液中cl濃度越大,ag濃度越小,則選項(xiàng)c符合題意。答案c4已知:25 時(shí),kspmg(oh)25.611012,ksp(mgf2)7.421011。下列說(shuō)法正確的是()。a25 時(shí),飽和mg(oh)2溶液與飽和mgf2溶液相比,前者的c(mg2)大b25 時(shí),在mg(oh)2的懸濁液加入少量的nh4cl固體,c(mg2)增大c25 時(shí),mg(oh)2固體在20 ml 0.01 moll1氨水中的ksp比在20 ml 0.01 moll1nh4cl溶液中的ksp小d25 時(shí),在mg(oh)2的懸濁液中加入naf溶液后,mg(oh)2不可能轉(zhuǎn)化成為mgf2答案 b解析 a項(xiàng),由于mg(oh)2的溶度積小,故其電離出的mg2濃度要小一些,所以a項(xiàng)錯(cuò)。b項(xiàng),nh可以結(jié)合mg(oh)2電離出的oh,從而促使mg(oh)2的電離平衡正向移動(dòng),c(mg2)增大,b項(xiàng)正確。c項(xiàng),ksp僅與溫度有關(guān),故c項(xiàng)錯(cuò)。d項(xiàng),雖mg(oh)2的ksp較小,但二者的ksp相近,當(dāng)c(f)較大時(shí),仍會(huì)出現(xiàn)c(mg2)c(f)2ksp(mgf2),從而生成mgf2沉淀,故d錯(cuò)。5下列說(shuō)法正確的是()a難溶電解質(zhì)作比較時(shí),ksp小的,溶解度一定小bksp大小取決于難溶電解質(zhì)的量,所以離子濃度改變時(shí),沉淀溶解平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)c所謂沉淀完全就是用沉淀劑將溶液中某一離子完全除去d溫度一定,當(dāng)溶液中ag和cl濃度的乘積等于ksp時(shí),溶液為agcl的飽和溶液解析 ksp是溫度的函數(shù),b錯(cuò)誤;絕對(duì)不溶的物質(zhì)不存在,c錯(cuò)誤。答案 d6已知298 k時(shí),mg(oh)2的溶度積常數(shù)ksp5.61012,取適量的mgcl2溶液,加入一定量的燒堿溶液達(dá)到沉淀溶解平衡,測(cè)得ph13,則下列說(shuō)法不正確的是()a所得溶液中的c(h)1.01013 moll1b所得溶液中由水電離產(chǎn)生的c(oh)1.01013 moll1c所加的燒堿溶液的ph13.0d所得溶液中的c(mg2)5.61010 moll1解析 a項(xiàng),ph13的溶液中,c(h)1013 mol/l;b項(xiàng),naoh抑制水的電離,水電離產(chǎn)生的c(oh)1013 mol/l;c項(xiàng),因?yàn)橄騧gcl2溶液中加naoh溶液后,混合溶液的ph13,所以所加的naoh溶液ph13;d項(xiàng),溶液中的c(mg2)ksp/c2(oh)5.61010 mol/l。答案 c7往含i和cl的稀溶液中滴入agno3溶液,沉淀的質(zhì)量與加入agno3溶液體積的關(guān)系如圖所示。則原溶液中c(i)/c(cl)的比值為()。a. b.c. d.解析根據(jù)iag=agi(黃色),clag=agcl(白色),結(jié)合圖示,可知i、cl消耗agno3溶液的體積分別為v1、(v2v1),因此在原溶液中。答案c二、非選擇題8以水氯鎂石(主要成分為mgcl26h2o)為原料生產(chǎn)堿式碳酸鎂的主要流程如下:(1) 預(yù)氨化過(guò)程中有mg(oh)2沉淀生成,已知常溫下mg(oh)2的ksp1.81011,若溶液中c(oh)3.0106 moll1,則溶液中c(mg2)_。(2) (2)上述流程中的濾液濃縮結(jié)晶,所得主要固體物質(zhì)的化學(xué)式_(3)高溫煅燒堿式碳酸鎂得到mgo。取堿式碳酸鎂4.66 g,高溫煅燒至恒重,得到固體2.00 g和標(biāo)準(zhǔn)狀況下co2 0.896 l,通過(guò)計(jì)算確定堿式碳酸鎂的化學(xué)式。(4)若熱水解不完全,所得堿式碳酸鎂中將混有mgco3,則產(chǎn)品中鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)_(填“升高”、“降低”或“不變”)。解析 (1)kspc(mg2)c2(oh),則c(mg2)2.0 (moll1)。(2)濾液中的溶質(zhì)主要成分為nh4cl,可根據(jù)元素守恒解答該題。(4)mg(oh)24mgco34h2o中mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:100%25.75%,mgco3中mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:100%28.57%,所以產(chǎn)品中混有mgco3,則mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)升高。答案 (1)2.0 moll1(2)nh4cl(3)n(co2)4.00102 moln(mgo)5.00102 moln(h2o)5.00102 moln(mgo)n(co2)n(h2o)5.001024.001025.00102545堿式碳酸鎂的化學(xué)式為mg(oh)24mgco34h2o。(4)升高9據(jù)報(bào)道,有一種叫thibacillus ferroxidans的細(xì)菌在氧氣存在下的酸性溶液中,能將黃銅礦(cufes2)氧化成硫酸鹽,發(fā)生的反應(yīng)為:4cufes22h2so417o2=4cuso42fe2(so4)32h2o(1)cufes2中fe的化合價(jià)為2,上述反應(yīng)中被氧化的元素是_。(2)工業(yè)生產(chǎn)中利用上述反應(yīng)后的溶液,按如下流程可制備膽礬(cuso45h2o):分析下列表格(其中ksp是相應(yīng)金屬氫氧化物的沉淀溶解平衡常數(shù)):ksp氫氧化物開始沉淀時(shí)的ph氫氧化物沉淀完全時(shí)的phfe32.610391.93.2cu22.210204.76.7步驟一應(yīng)調(diào)節(jié)溶液的ph范圍是_,請(qǐng)運(yùn)用沉淀溶解平衡的有關(guān)理論解釋加入cuo能除去cuso4溶液中fe3的原因_ _。步驟三中的具體操作方法是_。答案 (1)fe、s或鐵、硫(2)3.2ph4.7加入cuo與h反應(yīng)使c(h)減小,c(oh)增大,使溶液中c(fe3)c3(oh)kspfe(oh)3,導(dǎo)致fe3生成沉淀而除去蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過(guò)濾解析 (1)cufes2中fe為2價(jià),cu為2價(jià),s元素為2價(jià),反應(yīng)后cu元素化合價(jià)不變,fe元素變?yōu)?價(jià),s元素變?yōu)?價(jià),故被氧化的元素是fe和s。(2)步驟一調(diào)節(jié)溶液ph的目的是將fe3全部沉淀出來(lái),而cu2不能沉淀,故應(yīng)調(diào)節(jié)ph的范圍為3.2ph4.7;步驟三中是將硫酸銅溶液變?yōu)榱蛩徙~晶體,故采用的方法是蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過(guò)濾。10食鹽中的抗結(jié)劑是亞鐵氰化鉀,其化學(xué)式為k4fe(cn)63h2o。42.2 g k4fe(cn)63h2o樣品受熱脫水過(guò)程的熱重曲線(樣品質(zhì)量隨溫度的變化曲線)如下圖所示。試回答下列問(wèn)題:(1) 試確定150 時(shí)固體物質(zhì)的化學(xué)式_。(2) 查閱資料知:雖然亞鐵氰化鉀自身毒性很低,但其水溶液與酸反應(yīng)放出極毒的氰化氫(hcn)氣體;亞鐵氰化鉀加熱至一定溫度時(shí)能分解產(chǎn)生氰化鉀(kcn)。據(jù)此判斷,烹飪食品時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題為(3) _。(4) 在25 時(shí),將a moll1的kcn溶液與0.01 moll1的鹽酸等體積混合,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得溶液ph7,則kcn溶液的物質(zhì)的量濃度a_0.01 moll1(填“”、“”或“”);用含a的代數(shù)式表示hcn的電離常數(shù)ka_。(4)在fe2、fe3的催化作用下,可實(shí)現(xiàn)2so2o22h2o=2h2so4的轉(zhuǎn)化。已知,含so2的廢氣通入含fe2、fe3的溶液中時(shí),其中一個(gè)反應(yīng)的離子方程式為4fe2o24h=4fe32h2o,則另一個(gè)反應(yīng)的離子方程式為_。上述轉(zhuǎn)化的重要意義在于_。(5)已知fe(oh)3的溶度積常數(shù)ksp1.11036。室溫時(shí)在fecl3溶液中滴加naoh溶液,當(dāng)溶液ph為3時(shí),通過(guò)計(jì)算說(shuō)明fe3是否沉淀完全_。(提示:當(dāng)某離子濃度小于105 moll1時(shí)可以認(rèn)為該離子沉淀完全)解析(1)對(duì)于加熱失去結(jié)晶水的研究,注意開始時(shí)質(zhì)量變化為失去水的質(zhì)量:k4fe(cn)63h2ok4fe(cn)6xh2o(3x)h2o13x01 mol0.3 molx0則150 時(shí)固體物質(zhì)的化學(xué)式為k4fe(cn)6。(2)為防止有毒的hcn和kcn生成,應(yīng)避免與酸性物質(zhì)接觸和控制烹飪溫度。(3)由于kcnhcl=hcnkcl,當(dāng)反應(yīng)后ph7,則溶液中有過(guò)量的kcn,故a0.01 moll1由溶液中電荷守恒得:c(k)c(h)c(oh)c(cn)c(cl),又因?yàn)閜h7,則c(h)c(oh),故c(k)c(cn)c(cl)0.5a moll1由物料守恒得:c(k)c(cn)c(hcn),則c(hcn)c(cl)0.005 moll1c(cn)(0.5a0.005)moll1平衡常數(shù)kc(cn)c(h)/c(hcn)(0.5a0.005)107/0.005 moll1。答案(1)k4fe(cn)6(2)避免與醋等酸性物質(zhì)一起烹飪;控制烹飪溫度不超過(guò)400 (3)(0.5a0.005)107/0.005 moll1(4)2fe3so22h2o=2fe2so424h變廢為寶,消除污染(5)c(fe3)1.1103 moll11105 moll1,故fe3沒(méi)有沉淀完全11難溶性雜鹵石(k2so4mgso42caso42h2o)屬于“呆礦”,在水中存在如下平衡:k2so4mgso42caso42h2o(s)2ca2(aq)2k(aq)mg2(aq)4so42(aq)2h2o為能充分利用鉀資源,用飽和ca(oh)2溶液溶浸雜鹵石制備硫酸鉀,工藝流程如下:(1)濾渣主要成分有_和_以及未溶雜鹵石。(2)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋ca(oh)2溶液能溶解雜鹵石浸出k的原因:_。(3)“除雜”環(huán)節(jié)中,先加入_溶液,經(jīng)攪拌等操作后,過(guò)濾,再加入_溶液調(diào)濾液ph至中性。(4)不同溫度下,k的浸出濃度與溶浸時(shí)間的關(guān)系如圖。由圖可得,隨著溫度升高,_,_。(5)有人以可溶性碳酸鹽為溶浸劑,則溶浸過(guò)程中會(huì)發(fā)生:caso4(s)co32caco3(s)so42已知298 k時(shí),ksp(caco3)2.80109,ksp(caso4)4.90105,求此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)k (計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。解析(1)根據(jù)雜鹵石在水中的電離平衡,可以判斷濾渣應(yīng)為氫氧化鎂和硫酸鈣。(3)浸出液中有大量ca2及oh,可加k2co3溶液及h2so4溶液除雜。(4)圖中顯示隨著
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