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不成鹽氧化物不能跟酸起反應(yīng),又不能跟堿起反應(yīng)而生成鹽和水,這類氧化物叫做不成鹽氧化物。例如,H2O、NO、CO、N2O、NO2、N2O4、TeO、ClO2、I2O4、MnO2屬于不成鹽氧化物。 一氧化碳能跟氫氧化鈉起反應(yīng),生成甲酸的鈉鹽。但是在生成鹽時(shí)沒(méi)有生成水,所以一氧化碳仍屬于不成鹽氧化物。 二氧化錳、二氧化氮是不成鹽氧化物,因?yàn)殄i和氮的含氧酸對(duì)應(yīng)這兩種元素的化合價(jià)都不是+4 ,當(dāng)錳的氧化物中的錳為+7價(jià)時(shí),才是成鹽氧化物;氮的氧化物中氮為+5時(shí),才是成鹽氧化物。 因此高錳酸根對(duì)應(yīng)的氧化物是七氧化二錳而不是二氧化錳,硝酸根對(duì)應(yīng)的氧化物是五氧化二氮而不是二氧化氮。 不成鹽氧化物“不成鹽”的原因多是由于:中心原子處在該氧化態(tài)時(shí),所對(duì)應(yīng)的陽(yáng)離子或酸根離子不存在或易發(fā)生歧化反應(yīng)。兩性氧化物 定義:既可以與酸反應(yīng)又可以與堿反應(yīng)生成鹽和水的氧化物稱為兩性氧化物兩性氧化物有BeO、Al2O3、Cr2O3、ZnO,MnO2等。 兩性氧化物的“兩性”也可以理解為既能表現(xiàn)酸性氧化物的性質(zhì),又能表現(xiàn)堿性氧化物的性質(zhì)。氨基酸與蛋白質(zhì)的“兩性”是指其結(jié)構(gòu)中既有能與酸反應(yīng)的堿性基團(tuán),又有能與堿反應(yīng)的酸性基團(tuán)。有時(shí)我們也把既能表現(xiàn)氧化性.又能表現(xiàn)還原性的物質(zhì)也叫“兩性”物質(zhì). 氧化鋁: 與酸:Al2O3 + 6HCl 2AlCl3 + 3H2O 與堿:Al2O3 + 2NaOH + 3H2O 2NaAl(OH)4 氧化鉛: 與酸:PbO + 2HCl PbCl2 + H2O 與堿:PbO + Ca(OH)2 +H2O CaPb(OH)4 氧化鋅: 與酸:ZnO + 2HCl ZnCl2 + H2O 與堿:ZnO + 2NaOH +H2O Na2Zn(OH)4 Be、Si、Ti、V、Fe、Co、Zn、Ge、Zr、Ag、Sn、Au、Mn等元素可生成兩性氧化物酸酐比如:以前用氧化鋁來(lái)治療胃酸過(guò)多,就是因?yàn)樗莾尚匝趸餆o(wú)機(jī)化學(xué)中,酸酐是指含氧酸完全脫水后形成的二元氧化物。有機(jī)化學(xué)中,酸酐是指兩個(gè)羧基脫水后形成的化合物。其中羧基可以來(lái)自一個(gè)分子(多元酸,環(huán)酐),也可以來(lái)自兩個(gè)分子。 命名酸酐除了可按二元氧化物命名外,還可以從原來(lái)的酸名,命名為某(酸)酐。常見(jiàn)的酸酐化學(xué)式命名視作二元氧化物視作酸酐CO2二氧化碳碳(酸)酐N2O5五氧化二氮硝(酸)酐N2O3三氧化二氮亞硝(酸)酐SO3三氧化硫硫(酸)酐SO2二氧化硫亞硫(酸)酐P2O5五氧化二磷磷(酸)酐C4H6O3碳二氫六氧三醋(酸)酐 “酸酐就是酸性氧化物”這句話在一定范圍內(nèi)是對(duì)的。酸酐是酸脫水形成的,而酸性氧化物是與堿反應(yīng)生成鹽和水的氧化物,從概念上看,二者是不可等同的。在無(wú)機(jī)化學(xué)中酸酐是酸脫水形成的,且絕大多數(shù)為氧化物,所以二者可以等同,但有機(jī)化學(xué)中,很多有機(jī)酸脫水后都不是氧化物,如:乙酸(CH3COOH)脫水形成乙酸酐(CH3COOOCCH3),所以也就不可能是酸性氧化物了。如何確定含氧酸的酸酐酸中非金屬的同價(jià)態(tài)氧化物就是含氧酸的酸酐了。例如:碳酸中碳的化合價(jià)是+4 那么它的酸酐就是二氧化碳。至于有機(jī)酸 我們可以用去掉水的方法 就是先在酸前面加上化學(xué)計(jì)量數(shù) 把氫離子配成偶數(shù)(原先是偶數(shù)就不用了)再去掉一個(gè)或幾個(gè)H2O 例如CH3COOH(數(shù)字為下角標(biāo) 下同)中只有1個(gè)氫離子 先在前面加上化學(xué)計(jì)量數(shù)2 再去掉一個(gè)H2O 得到的(CH3CO)2O就是它的酸酐了 同樣道理 如果有3個(gè)氫離子 就加上化學(xué)計(jì)量數(shù)2 再去掉3個(gè)水氧化鋁就是Al(OH)3脫水生成的,因?yàn)闅溲趸X可以寫成HAlO2H20(偏鋁酸),而脫了水就是氧化鋁2HAlo2H2O=Al2O32H2O(脫水)Al2O3。 酸酐并不是所有都會(huì)與水結(jié)合生成酸的。比如醋酸的酸酐,分子間“脫”去了水,而“脫”去的水是不可能直接把水“安”回去就能復(fù)原的。 SiO2也是這個(gè)道理。H4SiO4是原硅酸Si(OH)4,而不是硅酸。硅酸是H2SiO3,所以脫去水是SiO2 H4SiO4的酸酐也是SiO2 因?yàn)镠4SiO4就等效于H2SiO3H20,結(jié)合的水是“外掛”上去的,可以直接脫去不用管。就和明礬KAl(SO4)212H20,那個(gè)結(jié)合水是可以直接省略掉。雖然在化學(xué)式中,但是只是一個(gè)“外掛”,相當(dāng)于穿了件衣服而已。既能與酸反應(yīng)生成鹽和水又能與強(qiáng)堿反應(yīng)生成鹽和水的氫氧化物就是兩性氫氧化物。遇強(qiáng)酸呈堿性、遇強(qiáng)堿呈酸性的氫氧化物。即在溶液中既能電離成氫氧離子OH-、又能電離成氫離子H+的氫氧化物。兩性氫氧化物一般是兩性元素的氫氧化物(如氫氧化鋅、氫氧化鋁等)和變價(jià)金屬的中間價(jià)態(tài)的氫氧化物(如氫氧化鉻等)。Al(OH)33H+=Al3+3H2OAl(OH)3OH-=AlO2-2H2O而其具有此性質(zhì)的原因就是Al(OH)3的酸式電離與堿式電離。偏鋁酸根實(shí)質(zhì)上應(yīng)該是Al(OH)4-或者是Al(OH)63-,由于在中學(xué)期間對(duì)絡(luò)合物不作要求,所以在教科書上叫做偏鋁酸根 。Zn(OH)22H+=Zn2+2H2OZn(OH)22OH-=ZnO22-(鋅酸根)2H2O而其具有此性質(zhì)的原因就是Zn(OH)2的酸式電離與堿式電離。氫氧化鋁為什么具有兩性?凡是在水溶液中既能電離出H,又能電離出OH的氫氧化物,叫兩性氫氧化物。氫氧化鋁就是兩性氫氧化物,它在水溶液中可以按下列兩種形式電離:Al3OH(堿式電離)Al(OH)(OH)3HAlO2 H2O(酸式電離)其他如Zn(OH)2、Cr(OH)3、Pb(OH)2、Sn(OH)2等也都是兩性氫氧化物。兩性氫氧化物的這種性質(zhì)跟它們的結(jié)構(gòu)有關(guān)。如用E表示某一種元素,它可按下列兩式進(jìn)行電離:(1)即 EOHEOH(2)即EOHEOH也就是說(shuō)EO和OH都是極性鍵,都有因極性溶劑的作用而斷裂的可能。對(duì)于某一元素的氫氧化物在水中究竟進(jìn)行酸式電離還是堿式電離,要看EO和OH兩個(gè)鍵的相對(duì)強(qiáng)弱。如EO鍵較弱時(shí),就進(jìn)行堿式電離;如OH鍵較弱時(shí),就進(jìn)行酸式電離。而這兩個(gè)鍵的相對(duì)強(qiáng)弱,決定于某元素離子E和氫離子(H)對(duì)于氧離子(O)的吸引力的相對(duì)強(qiáng)弱。n+表示某元素離子的正電荷數(shù)。如果E對(duì)O的吸引力強(qiáng),OH鍵斷裂,即酸式電離的趨勢(shì)大;如果H對(duì)O的吸引力強(qiáng),EO鍵斷裂,即堿式電離趨勢(shì)大。從靜電引力考慮,E對(duì)O的吸引力的大小,跟元素的離子半徑及電荷數(shù)有關(guān)。一般地說(shuō),元素的離子半徑愈小,離子的正電荷數(shù)愈大,那么E對(duì)O的吸引力愈強(qiáng),就呈酸式電離。反之,吸引力弱,呈堿式電離。如果離子半徑較小(不是很?。x子電荷較大(不是很大)時(shí),EO鍵和OH鍵的相對(duì)強(qiáng)弱接近相等。即E和H對(duì)O的吸引力接近相等,這時(shí),EOH就既可能呈酸式電離,又可能呈堿式電離,這就是兩性氫氧化物在水溶液里發(fā)生兩種形式電離的原因。偏酸定義:正酸或亞酸按摩爾比1:1進(jìn)行分子內(nèi)脫水而得到的酸。 正酸脫水得偏酸如偏磷酸(HPO3)、偏硼酸(HBO2)、偏鋁酸(HAlO2)等,亞酸脫水得偏亞酸如偏亞磷酸(HPO2)、偏亞砷酸(HAsO2)等。偏酸常以聚合體形式存在,例如偏磷酸和偏硼酸常以(HPO3)n和(HBO2)n的形式存在。如何判斷鹽溶液的酸堿性,及比較兩鹽溶液的酸堿性強(qiáng)弱?如:(NH4)2SO4,CH3COONa,MgCl2 ,NaH2PO4 ,Na2HPO4 ;NaHS和Na2S 。 記住一個(gè)規(guī)律:有弱就水解,無(wú)弱不水解,越弱越水解,誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性(NH4)2SO4、MgCl2 銨根離子、鎂離子對(duì)應(yīng)的是弱堿所以發(fā)生水解顯酸性 CH3COONa、NaHS和Na2S 醋酸根離子
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