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第二節(jié) 醛一、醛1、含義:由醛基(cho)與烴基組成的化合物2、通式1)一元醛:rcho2)一元飽和醛:cnh2n+1cho或cnh2no分子式相同的醛、酮、烯醇互為同分異構(gòu)體(有雙鍵,少兩個(gè)氫)3、醛的狀態(tài)除甲醛為氣體,其他醛常溫下都呈液態(tài)或固態(tài),醛類的熔沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增加而升高二 、乙醛1、基本機(jī)構(gòu)結(jié)構(gòu)式: 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:ch3cho分子式:c2h4o2、物理性質(zhì)無(wú)色,液體,有刺激性氣味,液體的密度比水小,沸點(diǎn)低,易揮發(fā),能跟水、乙醇、氯仿等互溶,有毒,3、化學(xué)性質(zhì)乙醛的化學(xué)性質(zhì)主要由醛基決定(易被氧化即加入氧原子或者去氫)1)氧化反應(yīng)a、與銀氨溶液反應(yīng)(水浴加熱)i、銀氨的制取在潔凈的試管中加入1 ml 2%的agno3溶液,然后一邊搖動(dòng)試管,一邊逐滴滴入2%的稀氨水,至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止(這時(shí)得到的溶液通常叫做銀氨溶液),銀氨必須現(xiàn)用現(xiàn)制,使用長(zhǎng)期保存的銀氨有爆炸的危險(xiǎn)agnh3h2oagohnh4 agoh2nh3h2oag(nh3)2oh2h2oii、乙醛和乙醛的反應(yīng)滴入3滴乙醛溶液,振蕩后將試管放在熱水浴中溫?zé)?,觀察現(xiàn)象。ch3cho2ag(nh3)2oh ch3coonh42ag3nh3h2oiii、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:試管內(nèi)壁附著了一薄層光亮如鏡的金屬b、與新制氫氧化銅的反應(yīng)i、實(shí)驗(yàn)操作:在試管中加入2 ml 10%的naoh溶液,滴入46滴2%的cuso4溶液,振蕩后加入0.5 ml乙醛溶液,加熱至沸騰,觀察現(xiàn)象ch3cho2cu(oh)2 ch3coohcu2o2h2o乙醛與新制cu(oh)2懸濁液的反應(yīng)可用于在實(shí)驗(yàn)室中檢驗(yàn)醛基的存在c、催化氧化: 2 ch3choo2 (催化劑加熱)2ch3coohd、燃燒: 2 ch3cho5o2 4co24h2oe、可使酸性高錳酸鉀或溴水褪色(氧化)2)加成反應(yīng)(還原反應(yīng))ch3choh2 (催化劑加熱) ch3ch2oh(還原反應(yīng))三、甲醛(37%的甲醛溶液稱為福爾馬林)(蟻醛)1、甲醛的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)式: ,相當(dāng)于有兩個(gè)醛基,故發(fā)生氧化反應(yīng): (ch之間插進(jìn)一個(gè)氧原子),即生成h2co3,再分解為co2和h2o。2、化學(xué)性質(zhì)1)加成反應(yīng):hchoh2 ch3oh 2)氧化反應(yīng): a、銀鏡反應(yīng): hcho4ag(nh3)2oh 4ag6nh32h2o(nh4)2co3b、與新制的cu(oh)2懸濁液反應(yīng): hcho4cu(oh)2 4h2o2cu2oh2co3c、催化氧化:2hchoo2 2hcoohd、燃燒:hchoo2 co2h2o補(bǔ)充1:醛基與醛的關(guān)系以及醛基的性質(zhì)與檢驗(yàn) 1、醛基與醛的關(guān)系 1)醛基為醛類有機(jī)物的官能團(tuán),因此醛中一定含醛基,而含醛基的物質(zhì)不一定是醛。 2)含醛基的物質(zhì)主要有:醛類;甲酸;甲酸鹽;甲酸某酯;其他含醛基的多官能團(tuán)有機(jī)物。2、醛基的性質(zhì)與檢驗(yàn) * 1)性質(zhì) 醛基可被氧化劑氧化為羧基,也可被h2還原為醇羥基,因此既具有還原性,也具有氧化性,可用圖示表示如下:2)檢驗(yàn) a、能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng) 實(shí)驗(yàn)中注意事項(xiàng):i、試管內(nèi)壁(玻璃)要光滑潔凈;ii、銀氨溶液要現(xiàn)用現(xiàn)配;iii、銀氨溶液的制備、乙醛的用量要符合實(shí)驗(yàn)規(guī)定;iv、混合溶液的溫度不能太高,受熱要均勻,以溫水浴加熱為宜;v、在加熱過程中,試管不能振蕩。 b、與新制cu(oh)2反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀實(shí)驗(yàn)中注意事項(xiàng):i、cu(oh)2要新制;ii、制備cu(oh)2是在naoh溶液中滴加少量cuso4溶液,應(yīng)保持堿過量;iii、反應(yīng)條件必須是加熱煮沸。注意:ag(nh3)2oh、新制cu(oh)2的氧化性較弱,因而氧化性較強(qiáng)的酸性高錳酸鉀溶液、溴水等均能氧化醛類物質(zhì)。 醛類物質(zhì)都含有醛基,所以都能夠發(fā)生上述兩個(gè)反應(yīng)。化學(xué)方程式可表示為: rcho2ag(nh3)2oh rcoonh42ag3nh3h2o rcho+2cu(oh)2+naoh rcoona+cu2o+3h2o 這兩個(gè)反應(yīng)是醛類的特征反應(yīng)。補(bǔ)充2:能使溴水和酸性kmno4溶液褪色的有機(jī)物官能團(tuán)試劑烯烴炔烴苯的同系物醇酚醛褪色原因褪色原因褪色原因褪色原因褪色原因褪色原因溴水加成
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