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文檔簡介
生物質(zhì)能工程復(fù)習(xí)提綱1、什么是生物質(zhì)能源?2、什么是新能源?3、什么是可再生能源?4、什么是常規(guī)能源?5、生物質(zhì)能是可再生的。雖然生物質(zhì)能是人類應(yīng)用很久的一種古老的能源,但在能源分類中將其劃為新能源。6、生物質(zhì):廣義上講,生物質(zhì)是各種生命體產(chǎn)生或構(gòu)成生命體的有機(jī)質(zhì)的總稱;7、生物質(zhì)所蘊(yùn)含的能量稱為生物質(zhì)能。8、百度百科:生物質(zhì)是指通過光合作用而形成的各種有機(jī)體,包括所有的動(dòng)植物和微生物。而所謂生物質(zhì)能(Biomass Energy ),就是太陽能以化學(xué)能形式貯存在生物質(zhì)中的能量形式,即以生物質(zhì)為載體的能量。它直接或間接地來源于綠色植物的光合作用,可轉(zhuǎn)化為常規(guī)的固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)燃料,取之不盡、用之不竭,是一種可再生能源,同時(shí)也是唯一一種可再生的碳源。生物質(zhì)能的原始能量來源于太陽,所以從廣義上講,生物質(zhì)能是太陽能的一種表現(xiàn)形式。9、10、生物質(zhì)原料類型(1)按分布分:水生 和 陸生 生物,及其代謝產(chǎn)物;(2)按原料化學(xué)性質(zhì)分:糖類、淀粉、纖維素、脂類、烴類;(3)按原料來源分:農(nóng)業(yè)生產(chǎn)廢棄物、薪柴、農(nóng)林加工廢棄物、人畜糞污、工業(yè)有機(jī)廢棄物、能源植物。11、生物質(zhì)資源的特點(diǎn)(1)環(huán)境污染??;(灰分、N、S含量低,C閉合循環(huán)。)(2)生物質(zhì)能蘊(yùn)藏量巨大、分布廣;(3)可再生;(4)能量密度低;(5)重量輕、體積大,運(yùn)輸不便;(6)易受風(fēng)雨雪火等外界因素影響,貯存不便;12、生物質(zhì)的化學(xué)組成糖類和淀粉主要由葡萄糖單糖或多糖組成。農(nóng)作物秸稈的主要化學(xué)元素組成:C:4046%;H:56%;O:4350%;N:0.61.1%S:0.10.2%;灰分:35%;P:1.52.5%;K:1120%;薪柴的化學(xué)元素組成:C:49.5%;H:6.5%;O:43%;N:1%;灰分:1% 此外,生物質(zhì)中還含有一定量的水分以及Si、Ca、Fe、Al等礦物元素。13、生物質(zhì)燃料的熱值高位熱值:1kg生物質(zhì)完全燃燒所放出的熱量;氣化潛熱:水分在燃燒過程中變?yōu)檎羝ㄈ剂现蠬燃燒時(shí)也生成水蒸汽),吸收的熱量;低位熱值:高位熱值氣化潛熱計(jì)算生物質(zhì)發(fā)熱量,一般取低位熱值。14、農(nóng)作物資源估算是在農(nóng)作物產(chǎn)量的基礎(chǔ)上,以草谷比計(jì)算。15、薪柴資源量估算(1)森林才伐木和木材加工剩余物,可用作燃料量按原木產(chǎn)量1/3估算;(2)薪炭林、用材林、防護(hù)林、灌木林等按林地面積統(tǒng)計(jì)放柴量;(3)四旁樹(田、路、村、河)的剪枝,按樹木株數(shù)統(tǒng)計(jì);16、人畜糞便資源 以人口數(shù)、畜禽存欄數(shù)、年平均排泄量為基礎(chǔ)進(jìn)行估算;并考慮成幼系數(shù)17、纖維素類生物質(zhì)資源纖維素類生物質(zhì)資源主要由:纖維素、半纖維素、木質(zhì)素 構(gòu)成;植物細(xì)胞壁中的纖維素和木質(zhì)素通過共價(jià)鍵連接成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),纖維素束鑲嵌在其中。18、農(nóng)作物秸稈秸稈焚燒:效率低、環(huán)境污染、浪費(fèi)資源、影響交通;19、禽畜糞污我國主要禽畜糞污源為豬、牛、雞等規(guī)?;B(yǎng)殖。2000年全國畜禽糞便可獲得資源實(shí)物量為3.2億噸。河北、山東、河南、四川等地資源量最多。近年來,畜禽養(yǎng)殖業(yè)逐步向規(guī)?;?、集約化發(fā)展。全國60%以上的養(yǎng)殖場糞污未經(jīng)處理直接排放,造成水體、土壤、空氣等嚴(yán)重污染,畜禽養(yǎng)殖糞污污染已成為我國第一大污染源!養(yǎng)殖糞污一般用作肥料,僅西藏、青海、寧夏、內(nèi)蒙古等地將其風(fēng)干,作為燃料使用。采用“厭氧+好氧”技術(shù)進(jìn)行處理,是目前糞污處理的發(fā)展方向。20、城市有機(jī)垃圾2001年我國生活垃圾清運(yùn)量1.18億噸,按年增長10%左右計(jì)算,至2010年,將達(dá)到2.3億噸。城市生活垃圾的處理途徑:堆肥、填埋、焚燒、厭氧發(fā)酵、發(fā)電、養(yǎng)蚯蚓。21、工業(yè)有機(jī)廢棄物分為工業(yè)有機(jī)固廢和有機(jī)廢水兩類。主要來自木材加工、造紙、制糖、糧食加工等,包括木屑、樹皮、蔗渣、谷殼等。22、糖類原料資源主要用來生產(chǎn)燃料乙醇研究及應(yīng)用最多的為甘蔗。(巴西,美國)我國甘蔗主要分布在 云南、廣西、廣東,占全國產(chǎn)量90%以上。甜高粱、甜菜、糖蜜廢水也是重要資源。23、植物的化學(xué)能來源于太陽能取之不盡、用之不竭,環(huán)??稍偕?。24、能源植物的內(nèi)容廣義上講:光和效率高、生物量大,直接用于提供能源為目的的植物。通常包括:速生薪炭林、含糖或淀粉類植物、產(chǎn)油植物,可供發(fā)酵或產(chǎn)油的藻類及其他植物等。25、按植物中主要物質(zhì)化學(xué)類別分:(1)糖類能源植物;(2)淀粉類能源植物;(3)纖維素類能源植物;(4)油料能源植物;(5)烴類能源植物;(續(xù)隨子、綠玉樹等)26、光合作用光合作用的初產(chǎn)物為葡萄糖,生物質(zhì)是初產(chǎn)物及其各類衍生物的總稱,包括:糖類、淀粉、纖維素、半纖維素、木質(zhì)素、蛋白質(zhì)、脂肪等;(1)光合作用機(jī)理6CO2+3H2O+太陽能 C6H6O5+O2 n(C6H6O5 )(生物質(zhì))(2)生物質(zhì)能原理用則是其逆過程:n(C6H6O5 )(生物質(zhì)) CO2+H2O+能量(3)光合效率最終凈光能利用效率不到5%!27、能源植物的品種改良技術(shù)(1)雜交育種;(2)物力誘變育種; 離子注入誘變;太空育種;物力高壓育種;(3)化學(xué)誘變育種;(4)細(xì)胞工程;(5)基因工程;28、重要能源植物(1)甜高粱;(2)能源甘蔗、能源玉米;(3)油料植物草本油料:大豆、油菜、花生、棉籽、向日葵、芝麻;木本:油棕櫚、黃連木、油桐、麻風(fēng)樹(小桐子)、桉樹、光皮樹、油茶、橄欖等;產(chǎn)油藻類。(4)石油植物桉樹、大戟科喬木、蘇木科油楠屬、霍霍巴、馬尾松、苦配巴、香槐、黃鼠草等;(5)草本植物芒屬作物。(芒草、皇竹草等)29、薪炭林(1)薪炭林的類型a、短輪期平茬采薪型(純薪型);35年一個(gè)輪伐周期;b、柴薪型;用材樹(1/5)與薪柴樹(4/5)混種;c、薪草型;林業(yè)與畜牧業(yè)相結(jié)合;d、薪材經(jīng)濟(jì)型;生產(chǎn)燃料同時(shí)兼收果、核、種子、葉等;如山杏,沙棘 等;e、頭木育新型;路、河、溝、塘邊種植萌生力強(qiáng)的喬木,每45年砍伐一次,獲薪柴及木材;如桉樹、刺槐、鐵刀木 等;(2)發(fā)展薪炭林的途徑a、人工營造;b、封山育林;c、改造殘次林;d、退耕還林;30、生物質(zhì)燃料的特點(diǎn):(1)含碳量較少;(2)含氫量稍多;(3)含氧量多; (4)密度小。31、生物質(zhì)燃料的燃燒過程 強(qiáng)烈的放熱化學(xué)反應(yīng); 燃料、熱量和空氣供給; 連鎖反應(yīng)過程。生物質(zhì)的燃燒過程可以分作:預(yù)熱與干燥、揮發(fā)分析出燃燒及木炭形成、木炭(固定碳)燃燒等階段;C的燃燒,根據(jù)O2量的不同,會(huì)產(chǎn)生下列2種反應(yīng): C+ O2=CO2+408.86kJ 2C+ O2=2CO+246.45kJ當(dāng)溫度較高(超過700)時(shí),生成的CO向外擴(kuò)散,遇O2再燃燒: 2CO+ O2=2CO2+570.87kJ水煤氣(生物質(zhì)氣化)反應(yīng):C+2H2O=CO2+2H2 C+2H2O=CO+H2 C+2H2=CH432、產(chǎn)生火焰的燃燒分為兩個(gè)階段:揮發(fā)分析出燃燒和固定碳燃燒,前者約占燃燒時(shí)間10%,后者占90%;生物質(zhì)燃料在燃燒過程種的特點(diǎn):(1)溫度較低時(shí)揮發(fā)分分解即非?;钴S,空氣供應(yīng)不足易造成黑煙或黃煙;(2)焦炭燃燒時(shí),強(qiáng)通風(fēng)會(huì)造成黑絮,降低燃燒效率;(3)焦炭燃燒受到灰分包裹,易有殘?zhí)歼z留。(4)燃燒過程空氣供給量變化較大,在爐灶中不易解決。高密度的壓縮成型生物質(zhì)燃料,由于其壓縮密實(shí),限制了揮發(fā)分逸出速度,加之空氣流通有一定的通道而且比較均勻,燃燒過程較為穩(wěn)定,可以改善燃燒狀態(tài)。33、炕連灶的綜合熱效率舊式柴灶的熱效率一般只有12%左右;炕連灶的綜合熱效率一般為45%左右。34、省柴灶與節(jié)柴爐(1)省柴灶a、設(shè)有灶箅與灰室;b、設(shè)有可關(guān)的灶門;c、燃料離鍋底近,吊火高度?。?216cm);d、有攔火圈與回?zé)煹?;e、增加灶體保溫措施。(2)節(jié)柴爐通過增加二次進(jìn)風(fēng)道,增設(shè)附爐膛等措施,爐子效率。35、舊式炕的改進(jìn) 一是改變炕洞的形式,讓煙氣在炕洞中迂回流動(dòng); 二是盡可能減少支撐炕面的炕洞中磚的數(shù)量。36、架空炕37、節(jié)能地炕 熱效率65%70%。38、鍋爐燃用的生物質(zhì)燃料林業(yè)采伐的枝杈、不能成材的樹木、木材加工和造紙廠廢棄物、稻殼、蔗渣、農(nóng)作物秸稈等。39、燃用生物質(zhì)鍋爐的應(yīng)用(1)奧地利Arbesthal集中供熱系統(tǒng);(2)巴西的鍋爐燃用生物質(zhì)發(fā)電;(3)美國賓夕法尼亞州Viking木材發(fā)電廠。40、生物質(zhì)成型原料主要有:鋸末、木屑、稻殼、秸稈等纖維素類原料;纖維素類生物質(zhì)包含:纖維素、半纖維素、木質(zhì)素(占植物體成分2/3以上)。 純纖維素程白色,密度1.51.56g/cm3,比熱0.320.33kJ/(kgK); 半纖維素,穿插于纖維素和木質(zhì)素之間,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,酸性、加熱條件下能發(fā)生水解,產(chǎn)物為單糖; 木質(zhì)素,是一類以苯基丙烷為骨架,具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的無定形高分子化合物,不同植物木質(zhì)素含量、組成不盡相同。木質(zhì)素不易溶于水及任何有機(jī)溶劑,非晶體,沒有熔點(diǎn),70110左右軟化,黏合力增加,此;200300 時(shí)軟化程度加劇,施加一定壓力,無需黏結(jié)劑,即可得到與擠壓模具形狀一致的成型燃料。41、生物質(zhì)成型的原理 (1)一般植物在10%左右以下含水率時(shí),需施加較大的壓力,使其非彈性或黏彈性的纖維分子之間相互纏繞、膠合,進(jìn)而固化成型;(2)對(duì)于木質(zhì)素等黏彈性組分含量較高的原料,若溫度達(dá)到木質(zhì)素的軟化點(diǎn),則可施加一定的壓力,制備成型燃料; (3)被粉碎的生物質(zhì)粒子,在外力和黏結(jié)劑的作用下,重新組合成具有一定形狀的生物質(zhì)成型塊。42、壓縮成型的工藝類型根據(jù)主要工藝特征的差別,可劃分為濕壓成型、熱壓成型、炭化成型三種基本類型; (1)濕壓成型 濕壓成型燃料塊密度較低,設(shè)備簡單,易操作,但部件磨損較快,烘干費(fèi)用高,且多數(shù)產(chǎn)品燃燒性能較差。(2)熱壓成型熱壓成型機(jī)械主要有:螺旋擠壓成型機(jī)、機(jī)械(液壓)驅(qū)動(dòng)活塞式成型機(jī),如圖5-4、圖5-5;(3)炭化成型工藝 首先將生物質(zhì)原料炭化或部分炭化,然后再加入一定量的黏結(jié)劑擠壓成型;若不使用黏結(jié)劑,成型燃料容易破損、開裂;43、生物質(zhì)成型常用黏結(jié)劑為了使成型塊在運(yùn)輸儲(chǔ)存和使用時(shí)不致破損、開裂,并具有良好的燃燒性能,理想的黏結(jié)劑必須能夠保證成型塊具有足夠的強(qiáng)度和抗潮解性,并且在燃燒時(shí)不產(chǎn)生煙塵和異味,最好黏結(jié)劑本身也可以燃燒。常用的黏結(jié)劑分無機(jī)、有機(jī)和纖維類三種;無機(jī)的包括:水泥、黏土、水玻璃等(灰分增大,熱值降低);有機(jī)的包括:焦油、瀝青、糖漿(30%)、樹脂、淀粉(4%)等,有異味。 纖維類包括:廢紙漿、水解木纖維等工業(yè)廢棄物。44、生物質(zhì)壓縮成型及炭化工藝類型45、生物質(zhì)壓縮成型工藝流程46、國內(nèi)外常見的成型機(jī)技術(shù)主要包括三大類: 螺旋擠壓技術(shù)、活塞沖壓技術(shù)、壓輥式成型技術(shù)。47、成型生物質(zhì)燃料的物理特性及燃燒性能 (1)密度 提高幾倍乃至幾十倍,至1.11.4t/m3,形狀規(guī)則,便于儲(chǔ)存運(yùn)輸(2)熱值:1630020900kJ/kg; (3)強(qiáng)度軸向壓縮最大破壞載荷可達(dá)幾噸至十幾噸,橫向壓縮最大破壞載荷為0.260.98t,與生物質(zhì)原料相比,強(qiáng)度大幅提高。 (4)吸濕性無論哪種生物質(zhì)成型燃料都不能直接和水接觸,否則會(huì)很快膨脹、軟化、松散。(5)燃燒性能 a、成型燃料密度大,從而限制了揮發(fā)物的逸出速度,延長了揮發(fā)物的燃燒時(shí)間; b、成型燃料質(zhì)地密實(shí),炭燃燒更加完全充分; c、整個(gè)燃燒過程O2的供應(yīng)趨于平衡,燃燒效率高,過程穩(wěn)定;48、影響生物質(zhì)成型燃料制備的主要因素 (1)原料含水率 過高則加熱時(shí)產(chǎn)生大量水蒸氣,造成表面開裂,嚴(yán)重時(shí)產(chǎn)生爆鳴;太低時(shí)因水分對(duì)木質(zhì)素具有軟化、塑化的作用,則生物質(zhì)難以成型。 原料含水率對(duì)成型的影響,一般在612%。 (2)成型溫度 溫度對(duì)不同物料成型的影響,木屑240260,秸稈220260 ;(3)原料種類 (4)原料粒度粒徑越小,形變?cè)酱?,越有利于壓縮,通常要求原料粒徑小于5mm(5)成型壓力與模具尺寸49、乙醇的理化性質(zhì) 做燃料是稱為燃料乙醇,分子式:C2H5OH,CH2CH3OH,偏酸; 無色,透明,易流動(dòng),具有獨(dú)特醇香,辛辣,刺激性強(qiáng),易揮發(fā),易燃燒,可與水互溶,爆炸極限3.5%18%(體積分?jǐn)?shù)); 相對(duì)密度0.79,沸點(diǎn)78.3,凝固點(diǎn)-130 ,燃點(diǎn)424 ,高位熱值26780kJ/kg; 根據(jù)濃度和雜質(zhì)含量高低,可分為4種類型: 1、高純度乙醇,濃度96.2%,中性,無雜質(zhì),國防、電子、試劑; 2、精餾乙醇,濃度95.5%,雜質(zhì)少,國防、化工; 3、醫(yī)藥乙醇,濃度95%,雜質(zhì)少,醫(yī)藥及酒類生產(chǎn); 4、工業(yè)乙醇,濃度達(dá)到95%,無其他要求,燃料,稀釋劑;50、乙醇的用途 1、化學(xué)工業(yè):重要的化工品原料,用來制造合成橡膠、冰醋酸、乙醚、有機(jī)酸、酯類等; 2、國防工業(yè):參與制造炸藥、雷汞; 3、農(nóng)業(yè):用于制造農(nóng)藥; 4、醫(yī)藥工業(yè):醫(yī)療消毒、藥劑生產(chǎn); 5、溶劑工業(yè):常用的有機(jī)溶劑,廣泛用于香料、燃料、樹脂、油漆等生產(chǎn); 6、食品工業(yè):配制、加工多種飲料酒; 7、燃料工業(yè):工業(yè)鍋爐燃料;作為汽油添加劑,或部分替代汽油,供發(fā)動(dòng)機(jī)使用;51、乙醇生產(chǎn)的主要方法 乙醇生產(chǎn)的方法可概括為兩大類:發(fā)酵法和化學(xué)合成法;燃料乙醇生產(chǎn)以發(fā)酵法為主;(1)發(fā)酵法生產(chǎn)乙醇 發(fā)酵法生產(chǎn)乙醇:利用微生物,主要是酵母菌,在無氧條件下將糖類、淀粉類或纖維素類物質(zhì)轉(zhuǎn)化為乙醇的過程。 根據(jù)發(fā)酵原料不同,發(fā)酵法又可分為:淀粉質(zhì)原料生產(chǎn)乙醇、糖質(zhì)原料生產(chǎn)乙醇、纖維素類原料生產(chǎn)乙醇、工業(yè)廢液生產(chǎn)乙醇; 纖維素 淀粉(多糖) 糖類 乙醇(2)化學(xué)合成法生產(chǎn)乙醇 用石油裂解產(chǎn)生乙烯合成,有乙烯直接水合法、硫酸吸附法和乙炔法; CH2=CH2+H2O C2H5OH52、用于乙醇生產(chǎn)的主要原料 (1)淀粉質(zhì)原料 甘薯(又名地瓜、紅薯)、木薯、玉米()、馬鈴薯(土豆)、大麥()、小麥()、大米()、高粱(); (2)糖質(zhì)原料 甘蔗、甜菜、糖蜜; (3)纖維素類原料 所有植物,是地球上最有潛力的燃料乙醇(生物質(zhì)能)資源; (4)其他原料 紙漿廢液、淀粉渣、食品工業(yè)副產(chǎn)物(果皮、蔗渣等)。53、乙醇發(fā)酵的生化反應(yīng)過程 1、水解反應(yīng) (1)淀粉原料的水解反應(yīng)(C6H10O5)n -1,4-寡聚葡萄糖 nC6H12O6(葡萄糖) (2)纖維素類原料的水解反應(yīng)(C6H10O5)n(纖維素) -1,4-寡聚葡萄糖 nC6H12O6(葡萄糖)(C5H8O4)m(半纖維素) mC6H12O6(木糖) 2、糖酵解 乙醇發(fā)酵過程實(shí)質(zhì)上是酵母等乙醇發(fā)酵微生物在無氧條件下利用其特定酶系統(tǒng)所催化的一系列有機(jī)質(zhì)分解代謝的生化反應(yīng)過程。反應(yīng)底物可以是糖類、有機(jī)酸或氨基酸,其中最重要的是糖類,包括五碳糖和六碳糖。 由葡萄糖降解為丙酮酸的過程稱為糖酵解,包括四種途徑:EMP途徑、HMP途徑、ED途徑和磷酸解酮酶途徑,其中EMP途徑最重要,一般乙醇生產(chǎn)所用的酵母菌都以此途徑發(fā)酵生產(chǎn)乙醇。54、乙醇發(fā)酵的微生物學(xué)基礎(chǔ) 1、菌種的概念 在發(fā)酵工業(yè)中,菌種的概念就是能夠在控制條件下,按工藝設(shè)計(jì)的速率和產(chǎn)量,轉(zhuǎn)化或生產(chǎn)設(shè)計(jì)產(chǎn)品的某種微生物。 與沼氣發(fā)酵不同,乙醇生產(chǎn)工藝過程中所采用的微生物菌種是純培養(yǎng)菌種,也就是說水解和發(fā)酵兩階段所使用的微生物都屬于單一菌種。 乙醇工業(yè)常用的微生物主要有二種:一種是生產(chǎn)水解酶(淀粉酶或纖維素酶)的微生物,一般為霉菌;另一種是乙醇發(fā)酵菌種,降解糖類生成乙醇,一般是酵母菌或細(xì)菌。 2、淀粉酶生產(chǎn) 淀粉原料乙醇生產(chǎn)采用的糖化劑主要是淀粉酶,是由微生物發(fā)酵生產(chǎn),俗稱“曲”;“曲”又分為“麩曲”和“液體曲”。 生產(chǎn)淀粉酶微生物稱糖化菌,一般為曲霉菌。主要有米曲霉、黃曲霉、烏沙米曲霉、甘薯曲霉、黑曲霉等;曲霉是好氧菌。3、纖維素酶生產(chǎn) 大部分細(xì)菌不能分解晶體結(jié)構(gòu)的纖維素,但有些霉菌(如木霉),能分泌水解纖維素所需的全部酶,研究和應(yīng)用最多的是里氏綠色木霉。 纖維素酶生產(chǎn)是高度需氧的過程。 為防止微生物污染,接種發(fā)酵錢應(yīng)對(duì)發(fā)酵罐和輔助設(shè)備進(jìn)行滅菌消毒,典型的消毒條件為121蒸汽處理120min。(巴氏滅菌法) 牛奶:62-65,保持30min;75-90,保溫15-16s。 4、乙醇發(fā)酵菌 能進(jìn)行乙醇發(fā)酵的微生物種類很多,包括酵母菌、霉菌和細(xì)菌,其中最常用的是酵母菌。 酵母菌是一種兼性厭氧微生物,單細(xì)胞,以出芽繁殖為主,細(xì)胞形態(tài)有圓形、橢圓形或卵形。 乙醇發(fā)酵的一個(gè)重要問題就是選育具有優(yōu)良性能的酵母。 酵母生長適宜溫度2835 ,pH5.05.5 55、乙醇發(fā)酵的工藝類型 按發(fā)酵過程物料存在狀態(tài),發(fā)酵法可分為固體發(fā)酵法、半固體發(fā)酵法和液體發(fā)酵法;根據(jù)發(fā)酵醪液注入發(fā)酵罐方式不同,可分為間歇式、半連續(xù)式和連續(xù)式三種。目前,固體發(fā)酵和半固體發(fā)酵在我國主要用于白酒生產(chǎn),燃料乙醇現(xiàn)代大生產(chǎn)中多采用液體發(fā)酵。56、淀粉質(zhì)原料的乙醇生產(chǎn) 基本工藝: 56、原料粉碎 破壞植物組織,使淀粉從植物細(xì)胞中釋出。 干粉碎 和 濕粉碎。粉碎機(jī)械。57、蒸煮糊化 1、原理及作用 淀粉是一種親水膠體,與水接觸,水就由滲透膜而進(jìn)入到淀粉顆粒里面,淀粉顆粒因吸水而膨脹,體積擴(kuò)大,重量增加,若將吸水后的淀粉加熱到6080 ,其體積會(huì)隨溫度的升高而膨脹到50100倍,此時(shí)分子間聯(lián)系削弱,淀粉顆粒分開,工藝上稱之為淀粉糊化。 將淀粉質(zhì)原料在吸水后進(jìn)行高溫高壓蒸煮,目的是使植物組織和細(xì)胞徹底破裂,原料內(nèi)的淀粉顆粒因吸水膨脹而破壞,使淀粉顆粒變成溶解狀態(tài)的糊液,易于受淀粉酶的作用,把淀粉水解成可發(fā)酵的糖。 另外,經(jīng)過高壓蒸煮,對(duì)微生物和雜菌也起到殺滅作用。 2、蒸煮糊化條件:150,壓力300600kPa,時(shí)間60120min,其能量消耗站乙醇生產(chǎn)總能耗的2030%。 3、 蒸煮工藝:間歇蒸煮工藝、連續(xù)蒸煮工藝 P230、P231. 圖7-10、圖7-11.58、糖化工藝 蒸煮醪不能直接被酵母菌利用發(fā)酵生成乙醇,必須進(jìn)行糖化,即將蒸煮醪中的淀粉轉(zhuǎn)化為可發(fā)酵性的糖。 糖化過程所用的催化劑稱為糖化劑(曲)。我國多采用曲霉作為糖化劑,歐洲各國則多采用麥芽作為糖化劑。曲分為麩曲和液體曲。此外還有采用酶制劑(如:淀粉酶)做糖化劑。 糖化工藝:蒸煮醪加水稀釋,加入糖化劑(曲,麩57%,液1520%),60 ,2030min。59、乙醇發(fā)酵酒精酵母 1、原理: C6H12O6 2C2H5OH+2CO2 乙醇發(fā)酵產(chǎn)物主要是C2H5OH和CO2,但同時(shí)也伴隨著產(chǎn)生40多種發(fā)酵副產(chǎn)物,主要是醇、醛、酸、酯4大類。60、乙醇發(fā)酵過程 (1)前期發(fā)酵 酵母菌繁殖增長期,溫度一般不超過30 ,延續(xù)時(shí)間10h左右。 (2)主發(fā)酵期 酵母細(xì)胞大量形成,穩(wěn)定生長,溫度最好3034 ,這是乙醇酵母最適宜生長溫度,延續(xù)時(shí)間12h左右。(3)后發(fā)酵期 醪液中糖分被消耗殆盡,溫度一般3032 ,延續(xù)時(shí)間按40h左右。 實(shí)際生產(chǎn)過程中以上三個(gè)階段并沒有明顯的界限,并且隨著糖化劑種類、酵母菌性能、接種量、發(fā)酵溫度等諸多因素的影響,均有實(shí)際變化。61、乙醇提取與精制 1、原理 發(fā)酵后醪液稱為熟醪,其主要成分是乙醇和水,同時(shí)包括40多種雜質(zhì)。乙醇的沸點(diǎn)78.3 ,水的沸點(diǎn)100 ,因此可利用蒸餾的方法將二者分離。 2、設(shè)備 蒸餾塔。 3、無水乙醇的生產(chǎn)方法 普通蒸餾的酒精,不能作為汽油替代燃料,必須脫水至酒精含量99.5%以上(無水乙醇),并加入改性劑才能作為燃料乙醇。 (1)化學(xué)反應(yīng)脫水;加入生石灰(CaO)、無水氯化鈣(CaCl2)、濃硫酸逆流吸附等; (2)分子分離脫水;A4型分子篩、半透膜 等;62、生物質(zhì)氣化的意義 優(yōu)點(diǎn):改變生物質(zhì)資源的存在相態(tài);方便運(yùn)輸和利用;環(huán)保;改善農(nóng)村衛(wèi)生及環(huán)境狀況,提高農(nóng)民生活水平; 問題:安全;熱值低;政策及管理;63、生物質(zhì)氣化的原理4個(gè)反應(yīng)區(qū):(以上吸式生物質(zhì)氣化爐為例)生物質(zhì)原料從上部加入,氣化劑(空氣)從底部吹入,氣化爐中參與反應(yīng)的原料自上而下分成干燥區(qū),熱分解區(qū)(裂解區(qū)),還原區(qū)和氧化區(qū)。 (1)氧化反應(yīng)空氣由氣化爐底部進(jìn)入,在經(jīng)過灰渣層時(shí)被加熱,繼而進(jìn)入氧化區(qū),與熾熱的炭發(fā)生燃燒反應(yīng),生成CO2,放出熱量。由于是限氧燃燒,氧氣的供給不充分,因而不完全燃燒反應(yīng)同時(shí)發(fā)生,生成CO,同時(shí)放熱。氧化區(qū)溫度可達(dá)1000-1200。(2)還原反應(yīng)該區(qū)已沒有氧氣存在,在氧化反應(yīng)中生成的CO2在這里同炭及水蒸氣發(fā)生還原反應(yīng),生成CO和H2。由于還原反應(yīng)是吸熱反應(yīng),還原區(qū)的溫度相應(yīng)降低,約為700900。還原區(qū)的主要產(chǎn)物為CO、CO2和H2,這些熱氣體同在氧化區(qū)生成的部分熱氣體進(jìn)入上部的裂解區(qū),而沒有反應(yīng)完的炭則落入氧化區(qū)。(3)裂解反應(yīng)在氧化區(qū)和還原區(qū)生成的熱氣體,在上行過程中經(jīng)過裂解層,將生物質(zhì)原料加熱,發(fā)生裂解反應(yīng),其中大部分的揮發(fā)分從固體中分離出去。由于裂解需要大量熱,在裂解區(qū)溫度已降到400600。在裂解反應(yīng)中還有少量烴類物質(zhì)的產(chǎn)生。裂解區(qū)的主要產(chǎn)物為C、H2、H2O、CO、 CO2、CH4、焦油及其他烴類物質(zhì)等,這些熱氣體繼續(xù)上升,進(jìn)入到干燥區(qū),而炭則進(jìn)入下面的還原區(qū)。 (4)干燥反應(yīng)最上層為干燥區(qū),從上面加入的物料直接進(jìn)入到干燥區(qū),物料在這里同下面三個(gè)反應(yīng)區(qū)生成的熱氣體產(chǎn)物進(jìn)行換熱,使原料中的水分蒸發(fā)出去,該層溫度為 100300。干燥層的產(chǎn)物為干物料和水蒸氣,水蒸氣隨著下面的三個(gè)反應(yīng)區(qū)的產(chǎn)熱排出氣化爐,而干物料則落入裂解區(qū)。上吸式固定床氣化爐原理圖如下:2C+O22CO64、生物質(zhì)氣化技術(shù)的分類65、生物質(zhì)氣化氣的基本組成及特點(diǎn) 秸稈燃?xì)庵械闹饕煞钟幸谎趸迹–O)、氫氣(H2)、甲烷(CH4)、二氧化碳(CO2)、氮?dú)猓∟2)、水分(H2O)烴類物質(zhì)及硫化氫等。 特點(diǎn):氮?dú)夂扛摺嶂递^低、燃燒所需的理論空氣量較少、爆炸極限高。 熱值一般在42007560KJ/m3之間,屬低熱值可燃?xì)狻?6、生物質(zhì)氣化的主要技術(shù)指標(biāo)(1)產(chǎn)氣率:單位質(zhì)量生物質(zhì)氣化所得的燃?xì)怏w積。(2)氣化強(qiáng)度:氣化爐中單位橫截面積每小時(shí)氣化生物質(zhì)原料的量,或氣化爐中單位容積每小時(shí)氣化生物質(zhì)原料的量。(3)氣化效率:又稱冷氣體熱效率,指單位重量生物質(zhì)原料氣化所得到的燃?xì)庠谕耆紵龝r(shí)放出的熱量與氣化使用的生物質(zhì)原料發(fā)熱量之比,是衡量氣化設(shè)備工作效率的主要指標(biāo)。(4)總熱效率:表示所有直接加入到氣化過程中熱量的利用程度,即生成物的總能量于參與氣化的物質(zhì)總能量之比。(5)燃?xì)鉄嶂担喝細(xì)獾臒嶂悼捎脷怏w燃料熱計(jì)測定。67、生物質(zhì)氣化設(shè)備及其分類氣化爐是氣化系統(tǒng)中的核心設(shè)備,常見的生物質(zhì)氣化爐按照原料的工作狀態(tài)可分為固定床和流化床兩大類。詳細(xì)分類如下:68、固定床氣化爐(1)下吸式固定床氣化爐其優(yōu)點(diǎn)是:結(jié)構(gòu)比較簡單、工作穩(wěn)定性好、可隨時(shí)開蓋添料、氣體中焦油經(jīng)過高溫喉管區(qū)時(shí),一部分被裂解為小分子永久性氣體,因此燃?xì)饨褂秃枯^低。其缺點(diǎn)是:抽出氣化氣時(shí)要耗費(fèi)較大的功率,燃?xì)庵谢曳侄?,出爐燃?xì)獾臏囟容^高,需要冷卻。(2)上吸式固定床氣化爐其優(yōu)點(diǎn)是:向下流動(dòng)的原料被向上流動(dòng)的熱氣體烘干、裂解,從而大大提高了爐具的熱效率,并且熱分解層和干燥層對(duì)氣化氣有一定的過濾作用。其缺點(diǎn)是:添料不方便;氣化氣中含焦油較多。 (3)3、平(側(cè))吸式固定床氣化爐其特點(diǎn)是:氣化劑在爐內(nèi)停留時(shí)間短,出爐燃?xì)獾暮兄T如氣化劑等雜質(zhì),焦油灰分含量大。爐體中心溫度高,容易造成結(jié)塊,它主要用于木炭氣化。 69、流化床氣化爐流化床氣化爐用于氣化具有一定粒度的固體燃料,當(dāng)氣化劑以一定流速度吹入后,燃料顆粒之間的微細(xì)顆粒之間會(huì)產(chǎn)生分離現(xiàn)象,全部微細(xì)顆粒被吹起而懸浮于氣流之中而不被吹出,物料顆粒和氣化劑充分接觸,在爐內(nèi)呈“沸騰”燃燒狀態(tài)。流化床氣化反應(yīng)速度快,氣化強(qiáng)度高,氣化效率高,適用于大型氣化系統(tǒng)。爐內(nèi)反應(yīng)均勻一致,反應(yīng)溫度為700-850,不能保證焦油的裂解溫度,產(chǎn)出氣中焦油含量較高,凈化設(shè)備投資較多。 (1)鼓泡式流化床氣化爐(Bubbling beg gasifier)最簡單的流化床氣化爐,生物質(zhì)原料在分布板上被直接輸送到熾熱的沙床中分解成炭和揮發(fā)分,氣化劑從底部吹入,生成的氣化燃?xì)庵薪褂秃恳话?-3g/m3,可通過調(diào)節(jié)氣化劑的量控制流化床溫度及產(chǎn)氣率。鼓泡床適用于顆粒較大的生物質(zhì)原料,但存在飛灰和炭粒夾帶嚴(yán)重、運(yùn)行費(fèi)用較大等問題,僅適合于大中型氣化系統(tǒng)(2)循環(huán)流化床氣化爐與鼓泡床相比,流化速度較高,使產(chǎn)出燃?xì)庵泻罅抗腆w顆粒,在燃?xì)獬隹谛柙O(shè)旋風(fēng)分離器或?yàn)V袋分離器。一般生物質(zhì)氣化所需的空氣量僅為完全燃燒時(shí)的20-30%,所以為保持較高流化速度,一方面氣化器相對(duì)截面不能太大,另一方面要求生物質(zhì)顆粒直徑較小。該床是目前商業(yè)化應(yīng)用最多的流化床氣化器。(3)雙流床氣化爐由一級(jí)反應(yīng)器和二級(jí)反應(yīng)器兩部分組成。一級(jí)反應(yīng)器中,生物質(zhì)原料發(fā)生熱分解,生成的可燃?xì)膺M(jìn)入后續(xù)凈化系統(tǒng),固體炭粒作為原料進(jìn)入第二級(jí)反應(yīng)器中;在第二級(jí)反應(yīng)器中炭粒進(jìn)行氧化燃燒,使床層升溫,經(jīng)過加溫的高溫惰性流化介質(zhì)(沙子),通過腳管回到第一級(jí)反應(yīng)器,保證第一級(jí)反應(yīng)器內(nèi)分解氣化所需熱源和床料濃度。雙流床將燃燒和氣化過程分開進(jìn)行,效率較高。但其中兩床間有足夠穩(wěn)定的物料循環(huán)量以保證有足夠連續(xù)的熱量供給是其技術(shù)關(guān)鍵及難點(diǎn)。70、生物質(zhì)氣化過程的影響因素(1)原料的氣化特性生物質(zhì)原料揮發(fā)分高、固定碳低;(煤20%:60%,生物質(zhì)70%:30%);生物質(zhì)炭的反應(yīng)性高;較低溫度即可以較快速度氣化反應(yīng)。如815,2MPa,7min生物質(zhì)即可80%氣化,而褐煤幾乎沒有反應(yīng);生物質(zhì)氣化灰分少(除稻殼外一般小于3%),且灰分不易粘結(jié);含硫量低(一般小于0.2%);原料的粒度及粒度分布;(2)氣化過程的操作條件氣化溫度、反應(yīng)壓力、物料特性、催化劑等都是影響氣化過程的主要因素。(3)氣化反應(yīng)器的構(gòu)造71、焦油的成分、危害及去除方法生物質(zhì)氣化焦油組成十分復(fù)雜,有100多種物質(zhì),主要為苯(5%以上含量物質(zhì)有:苯、萘、甲苯、二甲苯、苯乙烯、酚、茚)的衍生物和多環(huán)芳烴(PAHs)危害:降低氣化效率,焦油能量占?xì)饣偰芰康?-15%;堵塞管道;1)噴淋法。在噴淋塔中將水與氣化燃?xì)饨佑|,去除焦油??稍谌萜髦醒b入玉米芯填充物,起到過濾的作用。此法集除塵、除焦和冷卻3項(xiàng)功能于一體,是中小型氣化系統(tǒng)采用較多的一項(xiàng)技術(shù)。主要缺點(diǎn)是會(huì)產(chǎn)生含有焦油的廢水,造成能量的浪費(fèi)和二次污染。2)機(jī)械法;離心分離。3)鼓泡水浴法。用稀堿( NaOH )溶液,對(duì)于去除燃?xì)獾慕褂陀休^好效果。4)干式過濾法。在容器內(nèi)添放粉碎的玉米芯、木屑、谷殼或炭粒,讓燃?xì)鈴闹写┻^,或讓燃?xì)馔ㄟ^陶瓷過濾芯,具有較好的焦油去除效果,但主要缺點(diǎn)是需要經(jīng)常更換過濾材料,而且部分過濾材料如活性炭成本較高。過濾焦油后,一定要把這些材料用于氣化。5)靜電除焦法。首先在高壓靜電下將生物質(zhì)氣化燃?xì)怆婋x,使焦油小液滴帶上電荷,小液滴聚合在一起形成大液滴,在重力作用下從燃?xì)夥蛛x出來。靜電除焦效率較高,一般可超過90%以上,缺點(diǎn)是能耗高,可操作性不強(qiáng)。6)催化裂解法。與石油催化理解原理類似,利用木炭、白云石、鎳基催化劑等催化劑的作用,在800900發(fā)生熱解反應(yīng),效率達(dá)99%以上。催化裂解的產(chǎn)物為可燃?xì)怏w,可直接利用,避免了二次污染,是較有發(fā)展前途的技術(shù)。72、生物質(zhì)氣化集中供氣工程工藝流程73、生物質(zhì)氣化發(fā)電的流程生物質(zhì)氣化發(fā)電主要包括三個(gè)步驟:(1)生物質(zhì)原料熱解氣化,穩(wěn)定、高效的供給。(2)氣體凈化。去除灰分、焦炭和焦油 等雜質(zhì),保證燃?xì)獍l(fā)電設(shè)備的正常運(yùn)行。(3)燃?xì)獍l(fā)電。74、植物油/動(dòng)物油的用途:食用(直接食用、食品加工)、潤滑、制皂、制造油漆、防腐、密封、醫(yī)用75、生物柴油的概念:指以油料作物、野生油料植物和工程微藻等水生植物油脂,以及動(dòng)物油脂、餐飲廢油等可再生原料通過酯交換工藝制成的甲酯或乙酯燃料,這種燃料可供內(nèi)燃機(jī)使用。 76、植物油可以直接作為發(fā)動(dòng)機(jī)燃料,1895年Rudlf Diesel 發(fā)明發(fā)動(dòng)機(jī),1900年巴黎博覽會(huì)第一次展示時(shí)使用花生油作為燃料。但直接以植物油作為燃料,存在黏度高、十六烷值(CN)低、揮發(fā)性差、積炭、結(jié)焦等缺點(diǎn)。77、植物油的理化性質(zhì) (1)植物油脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)植物油的來源是存在于植物生物器內(nèi)的油脂,主要成分是偶碳原子的高級(jí)脂肪酸甘油酯,習(xí)慣上把常溫液態(tài)、脂肪酸鏈上存在不飽和碳鍵的甘油酯稱為油,常溫為固態(tài)、碳鏈為飽和鍵的稱為脂。其化學(xué)結(jié)構(gòu)為:(2)植物油的燃料特性 a、熱值 按重量計(jì)一般為柴油熱值的87%89%,且隨著脂肪酸鏈長度的增加而增加,隨脂肪酸鏈中雙鍵數(shù)的增加而減少,C、H元素含量越高,熱值越大。 b、十六烷值(CN) 衡量燃料在壓燃式發(fā)動(dòng)機(jī)中燃燒性能好壞的重要指標(biāo) 。 過高則致使燃燒不完全,油耗增加,功率下降,冒黑煙;過低則發(fā)動(dòng)機(jī)易爆震。 高速柴油機(jī)使用一般應(yīng)為4560。植物油CN一般為3540。 c、黏度燃料黏度大,會(huì)造成燃料霧化不良,油氣混合不均勻,燃燒不完全。 植物油的黏度一般比柴油高1020倍以上,蓖麻油為柴油的100倍。 任何對(duì)于油脂改性使其應(yīng)用于發(fā)動(dòng)機(jī)的方法,其主要目的都是降低植物油/動(dòng)物油的黏度! d、閃點(diǎn)(燃點(diǎn))
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