常州大學(xué)江蘇工業(yè)學(xué)院有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)考試題及答案第十五章--硝基化合物和胺PPT課件

1 命名 硝基作為取代基 第十五章硝基化合物和胺 一 硝基化合物 15 1硝基化合物的分類(lèi) 結(jié)構(gòu)和命名 對(duì)應(yīng)的是幾級(jí)碳 2 1 電子結(jié)構(gòu)式 硝基化合物的結(jié)構(gòu) 3 2 硝基的結(jié)構(gòu) 4 1 烷烴和硝酸 2 芳香族硝基化合物的制備 淡黃色液體 15 2硝基化合物的制備 5 脂肪族硝基化合物是無(wú)色而具有香味的液體 難溶于水 而易溶于醇和醚 大部分芳香族硝基化合物都是淡黃色固體 有些一硝基化合物是液體 它們具有苦杏仁味 有毒性 多硝基化合物在受熱時(shí)一般易分解而發(fā)生爆炸 15 3硝基化合物的物理性質(zhì) 自學(xué) 6 硝基式和酸式互變異構(gòu) 主要 15 4硝基化合物的化學(xué)性質(zhì) 15 4 1與堿作用 7 叔硝基化合物不能與堿作用 8 例1 例2 15 4 2硝基的還原 硝基化合物與還原劑作用 9 2 催化加氫 10 選擇性還原其中的一個(gè)硝基成為氨基 11 硝基是間位定位基 它使苯環(huán)鈍化 由于硝基的鈍化影響 硝基苯不能發(fā)生傅 克反應(yīng) 15 4 3苯環(huán)上的取代反應(yīng) 12 硝基對(duì)其鄰位和對(duì)位上的鹵素取代基有活化作用 15 4 4硝基對(duì)鄰 對(duì)位上取代基的影響 1 對(duì)鹵原子活潑性的影響 13 苯酚的酸性比碳酸弱 隨著苯環(huán)上引入硝基 增強(qiáng)了酚的酸性 2 4 6 三硝基苯酚的酸性幾乎與強(qiáng)無(wú)機(jī)酸相近 2 對(duì)酚類(lèi)酸性的影響 14 氨分子中的氫原子被烴基取代后的衍生物稱(chēng)為胺 分類(lèi)1 第一胺 1 胺 第二胺 2 胺 第三胺 3 胺 注意比較 二 胺 15 5胺的分類(lèi) 命名和結(jié)構(gòu) 指氮上氫被取代 15 分類(lèi)2 脂肪族胺 芳香族胺分類(lèi)3 一元胺 二元胺 季銨堿和季銨鹽 16 胺的習(xí)慣命名法 17 二胺的命名 18 復(fù)雜的胺以系統(tǒng)命名法命名 19 胺的結(jié)構(gòu) N sp3雜化 三甲胺的結(jié)構(gòu) 20 伯芳胺一般由芳香族硝基化合物還原制取 苯胺遇漂白粉溶液時(shí)變紫色 鑒別 例1 例2 15 6胺的制法 15 6 1從硝基化合物還原 伯胺 21 15 6 2從氨的烷基化 鹵烴與氨作用 22 15 6 3從腈和酰胺還原 1 腈催化加氫生成伯胺 23 適用于仲胺和叔胺 2 酰胺用氫化鋰鋁還原成胺 24 15 6 4從醛酮的還原胺化 25 是合成純伯胺的方法 例1 15 6 5從霍夫曼酰胺降解反應(yīng) 15 6 6從蓋布瑞爾合成法 有時(shí)用NaOH Br2 26 例2 蓋布瑞爾法合成 氨基酸 27 15 7胺的物理性質(zhì) 自學(xué) 28 堿性 15 8胺的化學(xué)性質(zhì) NH3 H NH4 R NH2 H RNH3 R NH2 H2ORNH3 OH 胺的Kb值越大 或pKb越小 則此胺的堿性越強(qiáng) 29 注意 電子效應(yīng) 溶劑化效應(yīng) 立體效應(yīng)的影響 堿性從強(qiáng)到弱的順序 從電子效應(yīng)考慮 烷基越多堿性越強(qiáng) 從溶劑化效應(yīng)考慮 烷基越多堿性越弱 CH3 2NH CH3NH2 CH3 3N 芐胺 NH3 吡啶 苯胺 吡咯 30 芳胺的堿性比氨弱 由于共軛體系 發(fā)生電子的離域 苯胺與強(qiáng)酸成鹽 銨鹽若加較強(qiáng)的堿 就會(huì)使胺游離出來(lái) 這可用來(lái)精制和鑒別胺類(lèi) 31 補(bǔ)充 取代芳胺堿性的強(qiáng)弱 取決于取代基的性質(zhì) 1 若取代基是供電子基團(tuán) 堿性略強(qiáng) 如 2 若取代基是吸電子基團(tuán) 堿性降低 如 例如 比較下列化合物堿性大小 供電子基團(tuán) 吸電子基團(tuán) 32 可與鹵烴烷基化劑作用 15 8 2烷基化 33 15 8 3?；?可用LiAlH4還原成胺 伯胺 仲胺與酰基化試劑反應(yīng) 34 可發(fā)生傅克反應(yīng)鄰對(duì)位定位基 2 芳胺與酰氯或酸酐發(fā)生?；磻?yīng) 35 C 保護(hù)氨基 推斷 鑒定 伯胺和仲胺 B 分離叔胺 36 分離 鑒別伯 仲 叔胺 15 8 4磺酰化 N R烷基 苯磺酰胺 N N 二R烷基 對(duì)甲基苯磺酰胺 不溶于堿 固體析出 溶于堿 叔胺不發(fā)生磺?；磻?yīng) 不溶于堿 蒸餾分離 37 作為氨基的定量測(cè)定 15 8 5與亞硝酸的反應(yīng) 1 脂肪族伯胺與亞硝酸反應(yīng) 放出氣體 38 條件 低溫 一般5度以下 及強(qiáng)酸水溶液中反應(yīng) 生成芳基重氮化鹽 3 脂肪族和芳香族仲胺與亞硝酸反應(yīng) N 亞硝基胺 2 芳香族伯胺與亞硝酸反應(yīng) 重氮化反應(yīng) 39 4 脂肪族叔胺與亞硝酸反應(yīng)產(chǎn)物不穩(wěn)定芳香族叔胺與亞硝酸作用 利用亞硝酸與伯 仲 叔胺的反應(yīng)不同 可以鑒別伯 仲 叔胺 亞硝基化合物一般都具有致癌毒性 綠色葉片狀 40 芳胺 尤其是伯芳胺 極易氧化 反應(yīng)式可能如下所示 15 8 6氧化 苯胺用MnO2 H2SO4氧化成苯醌 苯胺遇漂白粉溶液即呈紫色可以此來(lái)檢驗(yàn)苯胺 41 1 鹵化 速度快 溴化和氯化得2 4 6 三鹵苯胺 思考 如何鑒別苯酚與苯胺 白色沉淀 15 8 7芳環(huán)上的取代反應(yīng) 42 乙?；?溴化 水解 苯胺的一元溴化物制備 使苯胺活性降低 43 例1 間位取代反應(yīng) 例2 對(duì)位取代反應(yīng) 2 硝化 氨基的保護(hù) 間位取代反應(yīng) 注意條件 44 3 磺化 內(nèi)鹽 鑒別伯胺的方法 注意條件 15 8 8伯胺的異腈反應(yīng) 45 1 季銨鹽的生成 季銨鹽在加熱時(shí)分解 生成叔胺和鹵烷 具有長(zhǎng)鏈的季銨鹽可作為陽(yáng)離子型表面活性劑 15 9季銨鹽和季銨堿 46 2 季銨堿的生成 若用AgOH 反應(yīng)也能順利進(jìn)行 季銨堿是強(qiáng)堿加熱時(shí)則分解成叔胺和烯烴 氫氧化四乙銨 三乙胺 乙烯 例1 47 例2 氫氧化三甲基仲丁基銨受熱分解 1 丁烯 霍夫曼規(guī)則 季銨鹽在消除反應(yīng)中 得到的主要產(chǎn)物為雙鍵上烷基最少的烯烴 48 命名 1 按照腈分子中的含