化學(xué)品毒性分類;

1、 化學(xué)品毒性分類艾曉欣 摘 要 本文主要介紹危險化學(xué)品的毒性分級以及在不同規(guī)范中的對比關(guān)鍵詞 化學(xué)品 毒性 苯的毒性14 14 1、概述化學(xué)品，系指工業(yè)用和民用的化學(xué)原料、中間體、產(chǎn)品等單分子化合物、聚合物以及不同化學(xué)物組成的混合劑與產(chǎn)品。不包括法律、法規(guī)已有規(guī)定的食品、食品添加劑、化妝品、藥品等。毒性，指外源化學(xué)物質(zhì)與機(jī)體接觸或進(jìn)入體內(nèi)的易感部位后，能引起損害作用的相對能力，或簡稱為損傷生物體的能力。也可簡單表述為，外源化學(xué)物在一定條件下?lián)p傷生物體的能。在目前國內(nèi)現(xiàn)行規(guī)范中危險化學(xué)品毒性的定義在不同規(guī)范中有時會有不同的解釋，這就要求設(shè)計人員熟知各規(guī)范的要求，以及各規(guī)范的應(yīng)用領(lǐng)域，從而使我們的

2、設(shè)計能夠滿足規(guī)范要求。2、相關(guān)術(shù)語（1）急性吸入毒性：實驗動物短時間（24h內(nèi)）持續(xù)吸入一種可吸入性受試樣品后，在短期內(nèi)出現(xiàn)的健康損害效應(yīng)。（2）半數(shù)致死濃度（lc50）：指在一定時間內(nèi)經(jīng)呼吸道吸入受試樣品后引起受試動物發(fā)生死亡概率為50%的濃度。以單位體積空氣中受試樣品的質(zhì)量(mg/m)來表示。（3）急性經(jīng)皮毒性：實驗動物短時間（24h內(nèi)）經(jīng)皮膚接觸受試樣品后，在短期內(nèi)出現(xiàn)的健康損害效應(yīng)。（4）急性經(jīng)口毒性：一次或在24h內(nèi)多次經(jīng)口給予實驗動物受試樣品后，動物在短期內(nèi)出現(xiàn)的健康損害效應(yīng)。（5）半數(shù)致死劑量（ld50）：在一定時間內(nèi)經(jīng)口或經(jīng)皮給予受試樣品后，使受試動物發(fā)生死亡概率為50%的劑量

3、。以單位體重接受受試樣品的質(zhì)量(mg/kg bw或g/kg bw)來表示。（6）皮膚刺激性：皮膚涂敷受試樣品后局部產(chǎn)生的可逆性炎性變化。（7）皮膚腐蝕性：皮膚涂敷受試樣品后局部引起的不可逆組織損傷。（8）眼刺激性：眼球表面接觸受試樣品后產(chǎn)生的可逆性炎性變化。（9）眼腐蝕性：眼球表面接觸受試樣品后引起的不可逆性組織損傷。（10）皮膚致敏（過敏性接觸性皮炎）：皮膚對一種物質(zhì)產(chǎn)生的免疫源性皮膚反應(yīng)。對于人類這種反應(yīng)可能以瘙癢、紅斑、丘疹、水皰、融合水皰為特征。動物的反應(yīng)不同，可能只見到皮膚紅斑和水腫。（11）亞急性經(jīng)口毒性：實驗動物在1428天內(nèi)，每日經(jīng)口接觸受試樣品后所引起的健康損害效應(yīng)。（12）

4、亞急性經(jīng)皮毒性：實驗動物在1428天內(nèi)，每日經(jīng)皮接觸受試樣品后所引起的健康損害效應(yīng)。（13）亞急性吸入毒性：實驗動物在1428天內(nèi)，每日經(jīng)呼吸道接觸受試樣品后所引起的健康損害效應(yīng)。（14）致突變性：受試樣品引起原核或真核細(xì)胞、或?qū)嶒瀯游镞z傳物質(zhì)發(fā)生結(jié)構(gòu)和/或數(shù)量改變的效應(yīng)。（15）免疫毒性：受試樣品引起機(jī)體免疫功能抑制或異常增強(qiáng)的效應(yīng)。（16）神經(jīng)毒性：受試樣品對神經(jīng)系統(tǒng)功能或結(jié)構(gòu)的損害效應(yīng)。（17）亞慢性經(jīng)口毒性：實驗動物在其部分生存期（不超過10%壽命期）內(nèi)，每日經(jīng)口接觸受試樣品后所引起的健康損害效應(yīng)。（18）亞慢性經(jīng)皮毒性：實驗動物在其部分生存期（不超過10%壽命期）內(nèi)，每日經(jīng)皮接觸受試

5、樣品后所引起的健康損害效應(yīng)。（19）亞慢性吸入毒性：實驗動物在其部分生存期（不超過10%壽命期）內(nèi)，每日經(jīng)呼吸道接觸受試樣品后所引起的健康損害效應(yīng)。（20）蓄積毒性：受試樣品在體內(nèi)蓄積引起的有害效應(yīng)，蓄積有兩種形式：（1）物質(zhì)蓄積，即長期反復(fù)接觸受試樣品時，由于吸收速度超過消除速度導(dǎo)致的該物質(zhì)在體內(nèi)逐漸增多；（2）功能蓄積，即受試樣品雖然在體內(nèi)的代謝和排出速度較快，但其造成的損傷恢復(fù)慢，在前一次的損傷未恢復(fù)前又發(fā)生新的損傷，如此殘留損傷的累積稱為功能蓄積。（21）致畸性：受試樣品在胚胎發(fā)育期引起胎仔永久性結(jié)構(gòu)和功能異常的效應(yīng)。（22）生殖毒性：受試樣品對親代繁殖功能或能力的影響和/或?qū)ψ哟L

6、發(fā)育的損害效應(yīng)。（23）生長發(fā)育毒性：妊娠動物接觸受試樣品而引起的子代在出生以前、圍產(chǎn)期和出生以后所顯現(xiàn)出的機(jī)體缺陷或功能障礙。（24）慢性毒性：實驗動物在其正常生命期的大部分時間內(nèi)接觸受試樣品所引起的健康損害效應(yīng)。（25）致癌作用：受試樣品引起腫瘤發(fā)生率和/或類型增加、潛伏期縮短的效應(yīng)。（26）職業(yè)接觸限值（oel）：是職業(yè)性有害因素的接觸限制量值，指勞動者在職業(yè)活動過程中長期反復(fù)接觸對機(jī)體不引起急性或慢性有害健康影響的容許接觸水平。（27）最高容許濃度（mac）：指工作地點、在一個工作日內(nèi)、任何時間均不應(yīng)超過的有毒化學(xué)物的濃度。3、各規(guī)范中對毒性的規(guī)定3.1化學(xué)物質(zhì)毒性全書 化學(xué)物質(zhì)毒性全

7、書分別介紹了29大類3000余種化學(xué)物質(zhì)的特性，在該書中，將化學(xué)物質(zhì)的毒性分為5個級別，分別為劇毒、高度、中等毒、低毒、微毒。詳見表3-1。表3-1 化學(xué)物質(zhì)的急性毒性分級毒性大鼠一次經(jīng)口ld50（mg/kg）6只大鼠吸入4h死亡24只的濃度（10-6）兔涂皮時ld50（mg/kg）對人可能致死量分級（g/kg）劇毒110515微毒3.2職業(yè)性接觸毒物危害程度分級gb5044-85 職業(yè)性接觸毒物危害程度分級將職業(yè)性接觸毒物分為4個等級，分為極度危害、高度危害、中度危害和輕度危害。詳見附表3-2。該規(guī)范對我國接觸的56種常見毒物的危害程度進(jìn)行了分級，具體物質(zhì)的分級可詳見規(guī)范中描述。在此規(guī)范中以

8、苯為例，被劃為極度危害介質(zhì)，行業(yè)舉例為“含苯粘合劑的生產(chǎn)和使用（制皮鞋）”。但是規(guī)范的4.2章節(jié)也有如下補(bǔ)充“對接觸同一毒物的其他行業(yè)（表中未列出的）危害程度，可根據(jù)車間中毒物濃度、中毒患病率、接觸時間的長短、劃定級別。凡車間中毒物濃度經(jīng)常達(dá)到工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中所規(guī)定的最高允許濃度值，而其患病率或癥狀發(fā)生率低于本分級標(biāo)準(zhǔn)中的相應(yīng)值，可降低一級”因此化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對苯、丙烯腈、二硫化碳和氟化氫等四種介質(zhì)的分類可以與gb5044不同。這在下面的章節(jié)中將有所描述。3.3職業(yè)性接觸毒物危害程度分級gbz230-2010 本標(biāo)準(zhǔn)在gb5044-85職業(yè)性接觸毒物危害程度分級的基礎(chǔ)上首次進(jìn)行修改。其主要

9、修改如下： 依據(jù)聯(lián)合國全球化學(xué)品統(tǒng)一分類及標(biāo)記協(xié)調(diào)制度的急性毒性分級標(biāo)準(zhǔn)，修訂原急性毒性分級標(biāo)準(zhǔn)。 依據(jù)國際癌癥研究機(jī)構(gòu)致癌性分類，修訂了原致癌性分級標(biāo)準(zhǔn)。 把原急性中毒發(fā)病狀況、慢性中毒發(fā)病狀況和慢性中毒后果3項指標(biāo)整合為實際危害后果與預(yù)后1項指標(biāo)，并明確定義和分級標(biāo)準(zhǔn) 增加了指標(biāo)權(quán)重和按照毒物危害指數(shù)進(jìn)行分級原則。 把我國政府的產(chǎn)業(yè)政策列為直接直接分級的參考依據(jù)。 刪除了毒物非固有特性的指標(biāo)，即最高允許濃度。本標(biāo)準(zhǔn)將職業(yè)性接觸毒物分為5個等級，分為極度危害、高度危害、中度危害和輕度危害、輕微危害。詳見附表3-3。物質(zhì)的毒性需要根據(jù)毒物的性質(zhì)確定危害分值和權(quán)重系統(tǒng)后進(jìn)行計算，然后根據(jù)定量分析

10、的結(jié)果值進(jìn)行分級。仍以苯為例，計算結(jié)果如下：苯積分指標(biāo)文獻(xiàn)資料數(shù)據(jù)危害分值（f）權(quán)重系數(shù)（k）急性吸入lc50氣體（cm3/m3）5蒸汽（mg/m3）31900mg/m3（7小時，大鼠吸入）0粉塵和煙霧（mg/m3）急性經(jīng)口ld50（mg/kg）330600急性經(jīng)皮ld50（mg/kg）4841刺激與腐蝕性強(qiáng)刺激32致敏性資料不足12生殖毒性資料不足33致癌性人類致癌物質(zhì)44實際危害后果與預(yù)后可引起不可逆損害45擴(kuò)散性（常溫或工業(yè)使用時狀態(tài)）液態(tài)，沸點80.123蓄積性生物半減期401毒物危害指數(shù)63職業(yè)危害程度分級高度危害（ii級）由此可見在最新的gbz230中苯的毒性應(yīng)為高度毒性。3.4壓

11、力容器中化學(xué)介質(zhì)毒性危害和爆炸危險程度分類hg20660-2000 本標(biāo)準(zhǔn)旨在化工壓力容器使用過儲存的化學(xué)介質(zhì)（包括原料、成品、半成品、中間體、反應(yīng)體、反應(yīng)副產(chǎn)物和雜志等）的毒性危害和爆炸危險程度進(jìn)行分類，并據(jù)以確定壓力容器的類別和致密性、密封性技術(shù)要求。化學(xué)介質(zhì)的毒性危害程度是以gb5044所規(guī)定的六項分級指標(biāo)（詳見附表3-2）為基礎(chǔ)進(jìn)行分類的。所以該標(biāo)準(zhǔn)中對介質(zhì)毒性的規(guī)定與gb5044-85基本一致，在確定壓力容器的類別和致密性、密封性技術(shù)要求時應(yīng)參考此規(guī)范。在本規(guī)范中有備注說明需注意“當(dāng)毒性程度分類用于確定壓力容器密封性、致密性技術(shù)要求時，四氯化碳、鄰甲苯胺、苯應(yīng)列為毒性程度為高度危害化

12、學(xué)介質(zhì)，氯乙烯，-萘胺應(yīng)列為毒性程度為極度危害化學(xué)介質(zhì)?！?所以在本規(guī)范中苯被劃為中毒毒性，而在確定壓力容器密封性、致密性技術(shù)要求時苯應(yīng)列為毒性程度為高度危害化學(xué)介質(zhì)。3.5石油化工金屬管道工程施工質(zhì)量驗收規(guī)范gb50517-2010本規(guī)范中管道輸送介質(zhì)毒性的分級詳見附表3-4。在本規(guī)范中將介質(zhì)毒物分為4個等級，分為極度危害、高度危害、中度危害和輕度危害。在此規(guī)范中以苯為例，被劃為極度危害介質(zhì)，但在用于確定管道級別的時候，雖然苯為極度介質(zhì)，但是其與其它極度介質(zhì)是分開的，與高度危害介質(zhì)歸為一類，可見在本規(guī)范中苯的毒性實際上是與高度危害相當(dāng)?shù)摹?.6石油化工劇毒、可燃介質(zhì)管道工程施工及驗收規(guī)范sh

13、3501-2011本規(guī)范中管道輸送介質(zhì)毒性的分級與石油化工金屬管道工程施工質(zhì)量驗收規(guī)范中的規(guī)定相一致，將介質(zhì)毒物分為4個等級，分別為極度危害、高度危害、中度危害和輕度危害，可詳見附表3-4。在該表中苯被劃為極度危害介質(zhì)，但是在該規(guī)范的條文說明中明確苯也可以劃為高度危害介質(zhì)。條文說明原文如下：“對接觸同一毒物的其他行業(yè)（表中未列出的）危害程度，可根據(jù)車間中毒物濃度、中毒患病率、接觸時間的長短、劃定級別。凡車間中毒物濃度經(jīng)常達(dá)到工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中所規(guī)定的最高允許濃度值，而其患病率或癥狀發(fā)生率低于本分級標(biāo)準(zhǔn)中的相應(yīng)值，可降低一級。因此化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對苯、丙烯腈、二硫化碳和氟化氫等四種介質(zhì)的分類可以

14、與gb5044不同。光氣（碳酰氯）則因gb5044中未列入，因而根據(jù)hg20660-2000將其從原來sh3501-2002規(guī)定的高度危害改為極度危害介質(zhì)?！北疽?guī)范中介質(zhì)的毒性危害程度分級基本遵照tsg d0001-2009和gb5044-85的規(guī)定，但根據(jù)毒性介質(zhì)分級原則，考慮石油化工行業(yè)特點，將極度危害和高度危害介質(zhì)作了適當(dāng)調(diào)整。詳見附表3-5。所以以苯為例，在石化行業(yè)，其與高度危害介質(zhì)歸為一類，在本規(guī)范中苯的毒性實際是高度危害。3.7壓力管道安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程-工業(yè)管道tsg d0001-2009 本規(guī)范中規(guī)定壓力管道中介質(zhì)毒性程度的分級應(yīng)當(dāng)符合gb5044-1985職業(yè)性接觸毒物危害程度

15、分級的規(guī)定，以急性毒性、急性中毒發(fā)病狀況、慢性中毒患病狀況、慢性中毒后果、致癌性和最高容許濃度等六項指標(biāo)為基礎(chǔ)的定級標(biāo)準(zhǔn)，詳見附表3-6所示。在規(guī)范中還有如下描述：（1）壓力管道的中介質(zhì)的毒性危害程度包括極度危害、高度危害以及中毒危害三個級別。（2）介質(zhì)毒性危害程度的級別應(yīng)當(dāng)不低于以急性毒性和最高允許濃度兩項指標(biāo)分別確定的最高危害程度級別。（3）如果以急性中毒發(fā)病狀況、慢性中毒患病狀況、慢性中毒后果和致癌性四項指標(biāo)確定的介質(zhì)毒性危害程度明顯高于（2）中確定的危害程度級別時，應(yīng)當(dāng)根據(jù)壓力管道具體工況，綜合分析，全面權(quán)衡，適當(dāng)提高介質(zhì)的毒性危害程度級別。3.8高毒物品名錄衛(wèi)法監(jiān)發(fā) 2003142號

16、本名錄是根據(jù)中華人民共和國職業(yè)病防治法和使用有毒物品作業(yè)場所勞動保護(hù)條例的規(guī)定，由衛(wèi)生部組織制定的。主要應(yīng)用于職業(yè)病防護(hù)領(lǐng)域，在安全設(shè)施設(shè)計專篇和職業(yè)病防護(hù)設(shè)施設(shè)計專篇的審查過程中也會用到。詳見附表3-7 。苯亦出現(xiàn)在此目錄中。3.9劇毒化學(xué)品目錄2005年5月公安部公布了劇毒化學(xué)品購買和公路運(yùn)輸許可證件管理辦法。本辦法所稱劇毒化學(xué)品，按照國務(wù)院安全生產(chǎn)監(jiān)督管理部門會同國務(wù)院公安、環(huán)保、衛(wèi)生、質(zhì)檢、交通部門確定并公布的劇毒化學(xué)品目錄執(zhí)行。中華人民共和國國務(wù)院令第591號危險化學(xué)品安全管理條例中也對劇毒化學(xué)品的購買、運(yùn)輸?shù)冗M(jìn)行了規(guī)定。劇毒化學(xué)品目錄詳見相關(guān)規(guī)范。苯未出現(xiàn)在此目錄中。4、總結(jié)通過對

17、以上規(guī)范的總結(jié)及其應(yīng)用，可見不同規(guī)范對毒性的分類并不統(tǒng)一。同時由于不同規(guī)范所引用或遵照的規(guī)范有所修訂和升版，而這些規(guī)范尚未修訂，所以在執(zhí)行規(guī)范上會感到有矛盾或疑惑的地方。工程師在毒性的分級問題上，首先應(yīng)明確其目的，然后參照相關(guān)的規(guī)范執(zhí)行，不能一概將某一個規(guī)范中對毒性的分級應(yīng)用到所有領(lǐng)域，應(yīng)做到明確各規(guī)范的內(nèi)容和說明，具體問題具體分析，從而準(zhǔn)備劃分介質(zhì)的毒性。參 考 文 獻(xiàn)化學(xué)物質(zhì)毒性全書 夏元洵 主編職業(yè)性接觸毒物危害程度分級gb5044-85職業(yè)性接觸毒物危害程度分級gbz230-2010壓力容器中化學(xué)介質(zhì)毒性危害和爆炸危險程度分類hg20660-2000石油化工金屬管道工程施工質(zhì)量驗收規(guī)范

18、gb50517-2010石油化工劇毒、可燃介質(zhì)管道工程施工及驗收規(guī)范sh3501-2011壓力管道安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程-工業(yè)管道tsg d0001-2009高毒物品名錄衛(wèi)法監(jiān)發(fā) 2003142號劇毒化學(xué)品目錄附表3-2附表3-3續(xù)附表3-3 附表3-4附表3-5附表3-6附表3-7 高毒物品目錄 （2003年版） 序號毒物名稱 cas no別名英文名稱mac (mg/m3)pc-twa (mg/m3)pc-stel (mg/m3)1n-甲基苯胺 100-61-8n-methyl aniline252n-異丙基苯胺 768-52-5n-isopropylaniline10253氨 7664-41-7

19、阿摩尼亞ammonia20304苯 71-43-2benzene6105苯胺 62-53-3aniline37.56丙烯酰胺 79-06-1acrylamide0.30.97丙烯腈 107-13-1acrylonitrile128對硝基苯胺 100-01-6p-nitroaniline37.59對硝基氯苯/二硝基氯苯 100-00-5/25567-67-3p-nitrochlorobenzene/ dinitrochlorobenzene0.61.810二苯胺 122-39-4diphenylamine102511二甲基苯胺 121-69-7dimethylanilne51012二硫化碳 75

20、-15-0carbon disulfide51013二氯代乙炔 7572-29-4dichloroacetylene0.414二硝基苯(全部異構(gòu)體) 582-29-0/ 99-65-0/100-25-4dinitrobenzene(all isomers)12.515二硝基（甲）苯 25321-14-6dinitrotoluene0.20.616二氧化（一）氮 10102-44-0nitrogen dioxide51017甲苯-2,4-二異氰酸酯(tdi) 584-84-9toluene-2,4-diisocyanate(tdi)0.10.218氟化氫 7664-39-3氫氟酸hydrogen

21、 fluoride219氟及其化合物(不含氟化氫)fluorides(except hf), as f2520鎘及其化合物 7440-43-9cadmium and compounds0.010.0221鉻及其化合物 305-03-3chromic and compounds0.050.1522汞 7439-97-6水銀mercury_0.020.0423碳酰氯 75-44-5光氣phosgene0.524黃磷 7723-14-0yellow phosphorus0.050.125甲（基）肼 60-34-4methyl hydrazine0.0826甲醛 50-00-0福爾馬林formalde

22、hyde0.527焦?fàn)t逸散物coke oven emissions0.10.328肼；聯(lián)氨 302-01-2hydrazine0.060.1329可溶性鎳化物 7440-02-0nickel soluble compounds0.51.530磷化氫；膦 7803-51-2phosphine0.331硫化氫 7783-06-4hydrogen sulfide1032硫酸二甲酯 77-78-1dimethyl sulfate0.51.533氯化汞 7487-94-7升汞mercuric chloride0.0250.02534氯化萘 90-13-1chlorinated naphthalene0.51.535氯甲基醚 107-30-2chloromethyl methyl ether0.00536氯；氯氣 7782-50-5chlorine 137氯乙烯；乙烯基氯 75-01-4vinyl chloride102538錳化合物(錳塵、錳煙) 7439-96-5manganese and compounds0.150.4539鎳與難溶性鎳化物 7440-02-0nichel and insoluble compounds12.540鈹及其化合物 7440-41-7beryllium and compounds0.00050.0