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文檔簡介
1、a,1,空氣和廢氣監(jiān)測,第一節(jié) 空氣污染基本知識 第二節(jié) 空氣污染監(jiān)測方案的制定 第三節(jié) 空氣樣品的采集方法和采樣儀器 第四節(jié) 氣態(tài)和蒸氣態(tài)污染物質(zhì)的測定 第五節(jié) 顆粒物的測定 第六節(jié) 降水監(jiān)測 第七節(jié) 污染源監(jiān)測 第八節(jié) 標準氣體的配制,a,2,第一節(jié) 空氣污染基本知識,1)了解大氣、空氣和大氣污染的基本概念及大氣污染對人和生物的危害, 2)掌握大氣污染物的存在狀態(tài),大氣污染物的時空分布特點和對大氣監(jiān)測的意義。 3)掌握大氣中污染物濃度的表示方法與氣體體積換算。,a,3,一、 大氣、空氣和空氣污染,大氣:包圍在地球周圍的氣體,其厚度達1000-1400km。它包括均質(zhì)層分為: 對流層、平流層
2、和中間層;非均質(zhì)層中又分: 暖層(電離層)和散逸層(外層)。 空氣:對人類及生物生存起重要作用的是近地面約10km內(nèi)的氣體層(對流層 troposphere),占大氣總質(zhì)量的95%左右。,a,4,大氣組成比例圖,潔凈大氣的組成,a,5,潔凈的大氣對生命來說是至關(guān)重要: 一個成年人每天呼吸大約兩萬次,吸入的空氣量大約為10-15m3, 約為每天吃人食物重量的10倍。生命的新陳代謝一時一刻也離不開空氣,人5周不吃飯,5 天不飲水,尚能生存,而5分鐘不呼吸就會死亡。,a,6,空氣污染(atmosphere pollution) 空氣中有害物質(zhì)濃度超過環(huán)境所能允許的極限并持續(xù)一定時間后,會改變大氣特別
3、是空氣的正常組成,破壞自然的物理、化學(xué)和生態(tài)平衡體系,從而危害人們的生活、工作和健康,損害自然資源及財產(chǎn)、器物等,這種情況稱為空氣污染。,a,7,二、空氣污染的危害,1、對人的危害 急性危害 (Acute effects) 指高濃度污染物短時間內(nèi)造成的危害,常使作物產(chǎn)量顯著降低,甚至枯死。 慢性危害 (Chronic effects) 指低濃度污染物長期作用長時間內(nèi)造成的危害,會影響植物的正常發(fā)育,有時危害癥狀明顯,有時不明顯。 不可見危害(Carcinogenic effects) 只造成植物生理上的障礙,使植物生長在一定程度上受抑制,但從外觀上一般看不出癥狀。,a,8,污染的大氣對動植物的
4、生長和生存造成危害,嚴重時還會造成死亡: 在受污染的大氣中,常含有 CO、SO2、N0 x 、H2S 、NH3 、Cl2 、HCl 和碳氫化合物(如 ,CH4 、C1OH16 等)、過氧乙酰硝酸脂 (PAN) 以及多種的無機或有機物氣體等。懸浮于大氣中的污染物,不僅對太陽 -地球間熱量收支平衡有影響,造成局部或全球氣候和氣象的不正常,而且能直接對動植物的生長和生存造成危害,污染嚴重時還會造成死亡。,a,9,對動植物的危害 1.70年代初,美國空氣污染造成經(jīng)濟損失250億美元/年。 2.臭氧使美國每年森林農(nóng)作物經(jīng)濟損失超過30億美元。 3.哥倫比亞的煉銅廠S02污染,使該廠南部52英里內(nèi)30的樹
5、木,南部33英里內(nèi)60的樹木死亡或者嚴重受損。 對材料的損壞 SO2,H2O,H2S使PbSO4PbS 白黑,油畫變黃,腐蝕材料,腐蝕建筑材料,使橡膠制品脆裂,損壞藝術(shù)品,使有色材料退色。顆粒物沉積在高壓淺色絕緣器件上,高濕度時可變?yōu)閷?dǎo)體造成短路。比如電視機爆炸。,a,10,對大氣的影響,能改變大氣的性質(zhì)和氣候的形式: 1.CO2吸收地面的輻射,顆粒物對陽光的散射作用能改變地面溫度,使溫度上升或者下降(溫室效應(yīng))。 2.細的顆粒物可降低能見度,使降水增加,霧增加。 3.改變大氣的電學(xué)性質(zhì)。 4.酸雨,已使世界上一些地區(qū)生態(tài)受到明顯的傷害。 造成酸雨的原因:SO2,NO2,我國南方酸雨比較嚴重。
6、,a,11,三、空氣污染源,空氣污染源 可分為自然源和人為源兩種。 自然源: 火山爆發(fā)、森林火災(zāi)等 人為污染源:生產(chǎn)、生活活動,a,12,(一)工業(yè)企業(yè)排放的廢氣,工業(yè)企業(yè)排放量最大的是以煤和石油為燃料,在燃燒過程中排放的粉塵、SO2、NOX、CO、CO2等,其次是生產(chǎn)過程中排放的多種有機物和無機污染物質(zhì)。,(二)交通運輸工具排放的廢氣,汽車數(shù)量大,排放的污染多,集中在大城市 美國大氣污染80%來自汽車的尾氣。造成光化學(xué)煙霧污染等。,a,13,(三)室內(nèi)空氣污染源,1、室內(nèi)空氣污染的分類 化學(xué)性污染:甲醛、O3、CO2、SO2、NH3、總揮發(fā)性有機物、重金屬等。使白血病、肺結(jié)核、鼻咽喉的發(fā)病率
7、升高。 物理性污染:電磁輻射等。 生物性污染:霉菌、病毒等。 放射性污染:氡氣等。,民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范(GB50325-2001) 室內(nèi)空氣質(zhì)量標準(GB/T18883-2002),a,14,2、室內(nèi)空氣的質(zhì)量表征,有毒、有害污染因子指標:在標準中規(guī)定了最高允許量。 舒適性指標:包括室內(nèi)溫度、濕度、大氣壓、新風(fēng)量等,屬于主觀性指標,與季節(jié)(夏季和冬季室內(nèi)溫度控制不一樣)、人群生活習(xí)慣等有關(guān)。,a,15,四、空氣中的污染物及其存在形態(tài),已發(fā)現(xiàn)有危害而被人注意的就有一百多種,其中大部分是有機物,環(huán)境科學(xué)中用下列兩種方法進行分類。 一次污染物 1.按形成過程分類 二次污染物,分子狀態(tài)污
8、染物 2.按存在狀態(tài)分類 粒子狀態(tài)污染物,a,16,一次污染物,直接從各種污染源排放到大氣中的有害物質(zhì),常見的有: SO2 , CO, NOX (NO, NO2),C-H, 鉛(Pb)及其他重金屬, 顆粒物(其中包括毒重金屬,3,4-苯并芘(BaP)強致癌物,無機和有機化合物)等。,a,17,二次污染物,進入大氣的一次污染物在大氣中相互作用,或與大氣中正常組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng),以及在太陽輻射參與下,引起光化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生與一次污染物的物理、化學(xué)性質(zhì)不同的物質(zhì)。 如:美國洛杉磯的光化學(xué)煙霧事件: 一次污染物為:臭氧 (ozone),醛類(乙醛,丙烯醛等) 二次污染為:反應(yīng)中產(chǎn)生的過氧乙酰硝酸酯,(光化
9、學(xué)氧化劑 photochemical oxidants,PAN),a,18,從化學(xué)組分和物理形態(tài)綜合考慮,可以把大氣污染分為8類,a,19,(一)分子狀污染物,沸點低,氣體分子形式存在,并以分子狀態(tài)進入大氣,或者常溫下液體,但揮發(fā)性強,受熱時易以蒸汽進入大氣中。 如:SO2,CO,NOx,HCN,苯, 苯酚,汞,NH3,H2S,Pb,Cd,氟化物等。 特點: 擴散情況與自身比重有關(guān),并受氣象條件影響。,a,20,(二)粒子狀污染物,是分散在大氣中的液體和固體顆粒。粒徑大小在0.01-100m之間,復(fù)雜的非均勻體系。 直徑10m為降塵,直徑10m為飄塵或可吸入顆粒,又名氣溶膠(霧fog,煙smo
10、ke,塵dust)。 空氣污染常規(guī)測定項目總懸浮顆粒物(TSP)是直徑小于100m顆粒物的總稱。,a,21,五、空氣污染物的時空分布特點,空氣污染物隨時間、空間變化大 空氣污染物的時空分布及其濃度與污染物排放源的分布、排放量及地形、地貌、氣象等條件密切相關(guān)。,a,22,六、空氣中污染物濃度表示方法,(一)污染物濃度表示方法 (1)單位體積質(zhì)量濃度(mg/m3或g/m3)對任何狀態(tài)的污染物都適用。 (2)體積比濃度(mL/m3或L/m3;ppm或ppb),僅適于氣態(tài)或蒸汽態(tài)物質(zhì)。,a,23,因質(zhì)量濃度受空氣溫度和壓力變化的影響,為使計算出的質(zhì)量濃度具有可比性,我國空氣質(zhì)量標準種采用標準狀況時的體
11、積。 把現(xiàn)場狀態(tài)下的體積換算成標準狀態(tài)下的體積: V0 標準狀況下的采樣體積,L或立方米; Vt 現(xiàn)場狀況下的采樣體積,L或立方米; t 采樣時的溫度,; P 采樣時的大氣壓,KPa。,(二)氣體體積換算,a,24,兩種單位換算關(guān)系: CV 以mL/m3表示的氣體濃度(標準狀況下); Cm 以mg/m3表示的氣體質(zhì)量濃度; M氣態(tài)物質(zhì)的分子量,g/mol; 22.4標準狀況下氣體的摩爾體積,L/mol。,(二)氣體體積換算,a,25,第二節(jié) 空氣污染監(jiān)測方案的制定,本節(jié)內(nèi)容: 1)大氣污染監(jiān)測的目的、有關(guān)資料的收集方法和范圍、具體監(jiān)測項目的確定原則和項目內(nèi)容 2)監(jiān)測網(wǎng)點的優(yōu)化布點原則、要求和
12、方法要點、采樣時間和頻率的確定原則與要求。,a,26,制定大氣污染監(jiān)測方案的程序,首先要根據(jù)監(jiān)測目的進行調(diào)查研究,收集必要的基礎(chǔ)資料. 然后經(jīng)過綜合分析,確定監(jiān)測項目,設(shè)計布點網(wǎng)絡(luò),選定采樣頻率、采樣方法和監(jiān)測技術(shù) 建立質(zhì)量保證程序和措施,提出監(jiān)測結(jié)果報告要求及進度計劃等。,a,27,一、監(jiān)測的目的,1.通過對大氣環(huán)境中主要污染物質(zhì)進行定期或連續(xù)地監(jiān)測,判斷大氣質(zhì)量是否符合國家制定地大氣質(zhì)量標準,并為編寫大氣環(huán)境質(zhì)量狀況評價報告提供數(shù)據(jù) 2.為研究大氣質(zhì)量地變化規(guī)律和發(fā)展趨勢,開展大氣污染的預(yù)測預(yù)報工作提供依據(jù) 3.為政府部門執(zhí)行有關(guān)環(huán)境保護法規(guī),開展環(huán)境質(zhì)量管理、環(huán)境科學(xué)研究及修訂大氣環(huán)境質(zhì)
13、量標準提供基礎(chǔ)資料和依據(jù),a,28,二、調(diào)研及資料收集,(一) 污染源分布及排放情況 (二)氣象資料 (三) 地形資料 (四) 土地利用和功能分區(qū)情況 (五) 人口分布及人群健康情況,a,29,三、監(jiān)測項目,見表3-2(P154),a,30,四、監(jiān)測站(點)的布設(shè),(一)布設(shè)采樣點的原則和要求,1.覆蓋全部監(jiān)測區(qū):采樣點應(yīng)設(shè)在整個監(jiān)測區(qū)域的高中低,三種不同污染物濃度的地方。 2.在污染源比較集中,主導(dǎo)風(fēng)向比較明顯的情況下,應(yīng)將污染源的下風(fēng)向作為主要監(jiān)測范圍,布設(shè)較多的采樣點;上風(fēng)向布設(shè)少量點作為對照。,a,31,3.工業(yè)集中地區(qū)多取點,農(nóng)村可少些;人口密度大的地區(qū)多取點,少的地區(qū)可少些。4.采
14、樣的周圍應(yīng)開闊,無局地污染源。 5.超標地區(qū)多取點,未超標地區(qū)少些。6.采樣高度根據(jù)監(jiān)測目的而定。,a,32,布設(shè)采樣點的原則和要求,a,33,(二)采樣站(點)數(shù)目的確定,應(yīng)根據(jù)監(jiān)測范圍大小、污染物的空間分布特征、人口分布及密度、氣象、地形及經(jīng)濟條件等因素綜合考慮。,我國大氣環(huán)境污染例行監(jiān)測采樣點設(shè)置數(shù)目,a,34,(三)、采樣站(點)布設(shè)方法,1、功能區(qū)布點法 (多用于區(qū)域性的常規(guī)監(jiān)測) (1)先將監(jiān)測區(qū)域劃分成工業(yè)區(qū)、商業(yè)區(qū)、居住區(qū)、工業(yè)和居住混合區(qū)、交通不同功能區(qū) (2)再按功能區(qū)的地形、氣象、人口密度、建筑密度等,在每個功能區(qū)設(shè)若干采樣點,a,35,2、網(wǎng)格布點法,a,36,3、同心
15、圓布點法和扇形布點法,(1)采用同心圓和扇形布點法時,應(yīng)考慮高架點源排放污染物的擴散特點。 (2)在實際工作中,常采用一種布點法為主,兼用其他方法的綜合布點法。,a,37,五、采樣頻率和采樣時間,(一)采樣時間 每次采樣從開始到結(jié)束所經(jīng)歷的時間。 可分為: 短期采樣 長期采樣 間歇性采樣,a,38,(二)采樣頻率 指一定時間范圍內(nèi)的采樣次數(shù) 1.依濃度分布的時間特性 依氣象條件變化的特征,高中低濃度都包括 2.依對監(jiān)測數(shù)據(jù)要求的精確程度 例如:日平均濃度,每隔24h采樣一次,a,39,采樣頻率和采樣時間,a,40,六、采樣方法、監(jiān)測方法和質(zhì)量保證,采集空氣樣品的方法和儀器要根據(jù)空氣中污染物的存
16、在狀態(tài)、濃度、物理化學(xué)性質(zhì)及所用監(jiān)測方法選擇。,監(jiān)測方法:分光光度法、氣相色譜、熒光光度法、液相色譜法、原子吸收法、氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)、液相色譜-質(zhì)譜(LC-MS)。,質(zhì)量保證參閱第九章。,a,41,第三節(jié) 空氣樣品的采集方法和采樣儀器,本節(jié)內(nèi)容 1)掌握大氣樣品的采集方法和采樣儀器,方法包括直接采樣法、富集濃縮采樣法(其中富集濃縮采樣法是重點和難點)。 2)大氣采樣的儀器,其中大氣顆粒物的采樣儀器是重點和難點;了解采樣的效率和采樣記錄。,a,42,采樣方法,一、直接采樣法 被測組分濃度高 分析方法靈敏度高 二、富集(濃縮)采樣法 被測組分濃度低 分析方法靈敏度不夠高,a,43,一、
17、直接采樣法,(一)注射器采樣(圖) (二)塑料袋采樣(圖)(不活潑氣體,CO) (三)采氣管采樣(610倍氣樣) (四) 真空瓶采樣(瞬時濃度),a,44,注射器,塑料袋采樣,a,45,采氣管采樣,真空瓶采樣V 現(xiàn)場狀況下的采樣體積,L;V0 真空采氣瓶容積,L;P 大氣壓力,KPa;P 閉管壓力計讀數(shù),KPa。,a,46,二、富集(濃縮)采樣法,(一)溶液吸收法,1.吸收液的選擇原則: 對被采集物質(zhì)溶解度(水吸收甲醛)要大或與被采集物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)(堿溶液吸收酸性氣體)速度快。 穩(wěn)定時間長。 有利于下一步分析。 毒性小,價格低,易購買,可回收。,a,47,2.溶液吸收法使用的儀器,氣泡吸收管,
18、適用于采集氣體和蒸氣態(tài)物質(zhì),對氣溶膠吸收不完全 原因: 氣溶膠微粒表面附有一層蒸汽,氣泡通過溶液時,微粒不易倍完全吸收,擴散道氣液界面上的速度慢。,a,48,沖擊式吸收管,空氣以很高的速度沖擊到裝有吸收液的瓶底。 對氣溶膠吸收完全。 對氣態(tài)或蒸汽態(tài)物質(zhì),則因抽氣速度過快,分子慣性小,吸收不夠完全。,a,49,多孔篩板吸收管,氣泡被分散成小氣泡,增大氣液接觸面和停留時間,降低氣泡運動速度 采樣效率高 適合任何氣樣,a,50,(二)填充柱阻留法,1.吸附型填充柱 2.分配型填充柱 3.反應(yīng)型填充柱,與溶液吸收法相比,可長時間采樣(日平均濃度) 濃縮在固體填充物上的被測組分比在溶液中的穩(wěn)定,可放置時
19、間長 操作方便,a,51,1、吸附型填充柱,1.填充劑 活性炭(非極性吸附劑)、硅膠(極性吸附劑)、分子篩、高分子多孔微球等。 2.表面吸附作用 分子間引力引起的物理吸附,吸附力較弱;分子親和力(原子剩余價鍵力)引起的化學(xué)吸附,吸附力較強。 3. 同時考慮被測組分吸附完全及將其定量解吸。,a,52,2、分配型填充柱,1.填充劑 表面涂高沸點有機溶劑的惰性多孔顆粒物,如硅藻土,類似于氣液色譜柱(GC)中的固定相。 2.當被采集氣樣通過填充柱時,在有機溶劑中分配系數(shù)大的組分保留在填充劑上而被富集。,a,53,3、反應(yīng)型填充柱,1.填充劑:由惰性多孔顆粒物(如石英沙、玻璃微球)或纖維狀物(如濾紙、玻
20、璃棉等)表面涂漬能與被測組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的試劑制成。也可用純金屬絲毛或細粒作填充劑。 2.氣樣通過填充柱時,被測組分在填充劑表面因發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而被阻留。 3.采樣量和采集速度大,富集物穩(wěn)定,對氣態(tài)、蒸汽態(tài)和氣溶膠態(tài)物質(zhì)有較高的富集效率。,a,54,(三) 濾料阻留法,該方法是將過濾材料放在采樣夾上,用抽氣裝置抽氣,則空氣上的顆粒物被阻留在過濾材料上,秤量過濾材料上富集的顆粒物重量 根據(jù)采樣體積可計算出空氣中顆粒物的濃度 濾料常用 纖維狀慮料:濾紙、玻璃纖維慮膜,過氯乙烯濾膜等。 篩孔狀慮料:微孔濾膜、核孔濾膜、銀薄膜,a,55,(四)低溫冷凝法,應(yīng)用范圍:常溫下難于被固體吸附劑完全阻留的一些低
21、沸點氣態(tài)化合物,所以用制冷劑將其冷凝下來。eg:苯乙烯,三氯乙醛等 冷凍劑 冰鹽水(10);干冰乙醇(72) 液氨(183);液態(tài)空氣(190);半導(dǎo)體制冷器 儀器 冷阱,選擇性過濾器(CO2 ,H20),濃縮管,a,56,(五)自然積集法,1、降塵試樣采集 濕法(應(yīng)用廣泛) 干法 2、硫酸鹽化速率試樣的采集 二氧化鉛法 堿片法,a,57,三、采樣儀器,氣樣流量計吸收管(緩沖瓶) 抽氣泵 (一) 組成部分:收集器、流量計、采樣動力 (二) 專用采樣器: 空氣采樣器、顆粒物采樣器,a,58,四、采樣效率,指在規(guī)定的采樣條件下所采集到的污染物量占其總量的百分數(shù)。 (一)采集氣態(tài)和蒸汽態(tài)污染物效率評
22、價方法 1.絕對比較法 2.相對比較法,a,59,1、絕對比較法,用標準氣測定采樣效率,采樣效率K為: K = C1/C0 * 100% C1實測濃度 C0配制濃度,a,60,2、相對比較法,配制一定濃度范圍的待測氣體,串聯(lián)23個采樣管采集所配制的樣品,采樣效率K為: C1,C2,C3-第一個,第二個,第三個采樣管中污染物的實測濃度 K應(yīng)大于90,若K小于90,應(yīng)串三個管使用,a,61,(二)采集顆粒物效率的評價方法,采集顆粒數(shù)效率表示 (所采集顆粒物粒數(shù)占總顆粒物粒數(shù)的百分數(shù))。 質(zhì)量采集效率 (所采集顆粒物質(zhì)量占顆粒物總質(zhì)量的百分數(shù))。,a,62,五、采樣記錄,所采集樣品被測污染物的名稱及
23、編號;采樣地點和采樣時間;采樣流量、采樣體積;采樣時的溫度、大氣壓力和天氣狀況;采樣儀器,吸收液及采樣時周圍情況;采樣者、審核者姓名等。,a,63,第四節(jié) 氣態(tài)和蒸氣態(tài)污染物質(zhì)的測定,本節(jié)內(nèi)容1)掌握大氣樣品的采集方法和采樣儀器,方法包括直接采樣法、富集濃縮采樣法(其中富集濃縮采樣法是重點和難點);2)大氣采樣的儀器,其中大氣顆粒物的采樣儀器是重點和難點;了解采樣的效率和采樣記錄;,a,64,一、二氧化硫的測定,來源:含S燃料的燃燒,礦石冶煉,化工廠生產(chǎn)過程的產(chǎn)物 為無色,易溶于水,有刺激性氣味的氣體 會引起呼吸系統(tǒng)疾病 附著于顆粒物上,危害更大。,是主要空氣污染物之一,為例行監(jiān)測的必測項目。
24、,測定方法有:分光光度法、紫外熒光法、電導(dǎo)法、定電位電解法和氣相色譜法。,a,65,1、四氯汞鉀吸收鹽酸副玫瑰苯胺光度法,較經(jīng)典的方法(GB),靈敏、可靠,但吸收液(四氯汞 鉀 )毒性大。 原理: 利用空氣中的SO2與被四氯汞鉀溶液吸收,生成穩(wěn)定的 二氯亞硫酸絡(luò)合物,此物質(zhì)再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺 作用,生成紫色絡(luò)合物,其顏色深淺與SO2含量成正 比 。,(一)分光光度法,a,66,反應(yīng)原理:,HgCI42- + SO2 + H2O = HgCI2SO32- + 2H+ + 2CI- HgCI2SO32- + HCHO + 2H+ =HgCl2 + HOCH2SO3H,a,67,H3PO4少,
25、pH1.60.1,呈紅紫色 max548nm 試劑空白值較高,最低檢出限為0.75g/25mL. H3PO4多,pH1.20.1,呈藍紫色 max575nm 試劑空白值較低,最低檢出限為0.4g/7.5mL.,Bs-按工作曲線計算單位吸光度相應(yīng)的SO2量, g/ 吸光度,測定要點:,a,68,以亞硫酸鈉標準溶液配制成標準色列,在最大吸收波長處,以蒸餾水作為參比,測定其吸光度,用經(jīng)試劑空白修正后的吸光度對SO2含量繪制標準曲線- Bs 則標準曲線的 (1/斜率)表示為:SO2含量/單位吸光度Bs,a,69,注意事項:,溫度,酸度,顯色時間等因素影響顯色反應(yīng);標準溶液和試樣溶液操作條件應(yīng)保持一致。
26、 氮氧化物,臭氧及錳,鐵,鉻等離子對測定有干擾。 采集后放置片刻,臭氧可自行分解; 加入磷酸和乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA) 可消除或減少某些金屬離子的干擾。,a,70,2、甲醛緩沖溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法,甲醛緩沖溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測定SO2,避免了使用毒性大的四氯汞鉀吸收液。 原理: 氣樣中的SO2被甲醛緩沖溶液吸收后,生成穩(wěn)定的羥基甲基磺酸加成化合物,加入氫氧化鈉溶液使化合物分解,釋放出SO2與鹽酸副玫瑰苯胺反應(yīng),生成紫紅色絡(luò)合物,其最大吸收波長為577nm,用分光光度法測定。 當用10mL吸收液采氣10L時,最低檢出濃度為0.020mg/m3.,a,71,3、釷試
27、劑分光光度法,測定原理:SO2用H2O2溶液吸收并氧化成H2SO4 , SO42-與過量高氯酸鋇反應(yīng),生成BaSO4, 剩余的Ba2+與釷試劑反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物,據(jù)顏色深淺,間接測定。 紫紅色絡(luò)合物最大吸收波長 520nm ,該法最低檢出限為0.4 g/mL。 特點: 吸收液無毒,采集樣品后溫定,但靈敏度較低 所需采樣體積大,適合于測定日平均濃度,a,72,測定:吸取不同量的硫酸標準溶液,各加入一定量高氯酸鋇,再加釷試劑溶液顯色,得到標準色列。用蒸餾水同法配制空白溶液作參比。 測定標準色列的吸光度,對SO2濃度繪制標準曲線。 采樣后,按上述方法測定吸光度,從標準曲線上查知 相當SO2 (c)
28、濃度, 則大氣中SO2濃度: SO2 (mg/m3) = c * Vt/ Vn Vt樣品溶液總體積 Vn標準狀態(tài)下的采樣體積,a,73,注意事項,高氯酸鋇溶液及釷試劑溶液加入量必需準確 釷試劑能與多種金屬離子(Ca, Mg, Fe, Al 等)絡(luò)合,采樣裝置前應(yīng)安裝顆粒物過濾器。,a,74,(二) 定電位電解法,1、原理: 定電位電解法是建立在電解基礎(chǔ)上的監(jiān)測方法。其傳感器為一由工作電極(W)、對電極(C)、參比電極(R)及電解液組成的電解池(三電極傳感器)。當在工作電極上施加大于被測物質(zhì)的氧化還愿電位時,被測物質(zhì)(SO2 NOX)在電極上發(fā)生氧化或還原反應(yīng)。如SO2/NO2/NO的標準氧化還
29、原電位如下:,a,75,可見,當工作電極介于SO2和NO2標準氧化還原電位之間,則擴散到電極表面的SO2選擇性地發(fā)生氧化反應(yīng),同時在對電極上發(fā)生O2還原反應(yīng)。,總反應(yīng):,a,76,所產(chǎn)生的極限擴散電流與被測物質(zhì)(SO2 NOX)濃度的關(guān)系服從菲克斯擴散定律 iL= nFADc/ 定電位電解SO2分析儀在傳感器上安裝過濾器等消除干擾因素。,a,77,2、定電位電解SO2分析儀,由定電位電解傳感器、恒電位電源、信號處理及顯示、記錄系統(tǒng)組成。 詳見P17頁圖3-23。,a,78,常用二氧化硫化學(xué)分析方法及性能比較,a,79,常用二氧化硫自動分析方法及性能比較,a,80,二、氮氧化物(NOx)的測定,
30、氮氧化物以N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5,NO3-等形式存在。 主要來源于:燃料燃燒,硝酸、化肥等生產(chǎn)以及汽車尾氣。 NO為無色、無臭、微溶于水的氣體,易在空氣中被氧化為NO2 。 NO2 為棕紅色具有強刺激性臭味的氣體,毒性比NO高4倍。,NO、NO2的測定方法有鹽酸萘乙二胺分光光度法、化學(xué)發(fā)光法、原電池庫倫法及定電位電解法。,a,81,1、原理 空氣中的二氧化氮與吸收液中的對氨基苯磺酸進行重氮化反應(yīng),再與N-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽作用,生成粉紅色的偶氮染料,于波長540545 nm之間用分光光度計測定其吸光度 NO2未完全轉(zhuǎn)化成亞硝酸,需要用Saltzman 實驗系數(shù)
31、f (0.88) 進行換算,(一)鹽酸萘乙二胺分光光度法,a,82,2、酸性高錳酸鉀溶液氧化法,a,83,3、三氧化鉻石英砂氧化法,該方法是在顯色吸收液瓶前接一內(nèi)裝三氧化鉻石英砂(氧化劑)管,當用空氣采樣器采樣時,氣樣中的NO在氧化管內(nèi)被氧化成N02和氣樣中的N02一起進入吸收瓶,與吸收液發(fā)生吸收、顯色反應(yīng),于波長540 nm處測量吸收度,用標準曲線法進行定量測定,其測定結(jié)果為空氣中NO和N02的總濃度。,a,84,標準曲線繪制:用亞硝酸鈉標準溶液配制系列標準溶液,各加入等量吸收液顯色,定容,制成標準色列,于540nm處測其吸光度及試劑空白溶液的吸光度,以經(jīng)試劑空白修正后的標準色列的吸光度對亞
32、硝酸根含量繪制標準曲線,或計算出單位吸光度相應(yīng)的NO2(g)-BS 試樣溶液的測定:按照繪制標準曲線的條件和方法測定采樣后的樣品溶液的吸光度,按下式計算氣樣中NOX的含量: NO2(mg/m3)=(A-AO) * BS / 0.76 Vn NO2(氣) NO2(液)的轉(zhuǎn)換系數(shù)為o.76,a,85,4、注意事項,(1)吸收液應(yīng)為無色,宜密閉避光保存;如顯微紅色,說明已被污染,應(yīng)檢查試劑和蒸餾水的質(zhì)量。 (2)三氧化鉻-石英砂氧化管適于相對濕度30-70條件下使用,發(fā)現(xiàn)吸濕板結(jié)或變成綠色應(yīng)立即更換。 (3)空氣中O3濃度超過0.250 mgm3時,會產(chǎn)生正干擾,采樣時在吸收瓶入口端串接一段15-2
33、0 cm長的硅橡膠管,可排除干擾。,a,86,(二) 原電池庫侖法,原理 庫侖滴定法測定氮氧化物的原理與測定SO2相似,區(qū)別 是此法不施加直流電壓。 氣樣中的NO2與電解液中的 I反應(yīng),將其氧化成I2 , 生成的I2 又立即在鉑網(wǎng)陰極上還原為I,產(chǎn)生微電流。 在一定條件下,微電流大小與氣樣中的NO2濃度成正比。 將氣樣通過三氧化鉻氧化管,可將NO氧化成NO2,即可 測定總氮氧化物。,a,87,儀器原理流程演示 圖326恒電流庫侖滴定法氮氧化物自動監(jiān)測儀的氣路系統(tǒng)。 缺點:NO2流經(jīng)水溶液時,發(fā)生歧化反應(yīng),造成電流損失,使測得的電流僅為理論值的70,且儀器維護量大,連續(xù)運行能力差,使用受限。,a
34、,88,三、CO的測定,來源: 自然源火山爆發(fā),森林火災(zāi),礦坑爆炸,地震 人為源汽車廢氣,吸煙,采暖等 毒性: 與人體血液中的血紅蛋白結(jié)合,形成碳氧血紅蛋白,降低血液送氧的能力,造成缺氧癥。,a,89,測定CO方法,1)氣相色譜法 2)間接冷原子吸收法(汞置換法) 3)非分散紅外吸收法(第十章介紹),a,90,(一) 氣相色譜法 (GC),又稱層析分析法,是一種分離測定多組分混合物的極其有效的分析方法。 原理: 由于不同物質(zhì)在相對運動的兩相中具有不同的分配系數(shù),當這些物質(zhì)隨流動相移動時,就在兩相之間進行反復(fù)多次分配,使原來分配系數(shù)只有微小差異的各組分得到很好的分離,再依次送入檢測器,將濃度或質(zhì)
35、量信號轉(zhuǎn)換成電信號,經(jīng)阻抗轉(zhuǎn)化和放大,送入記錄儀記錄色譜峰,如果分離完全,則每個色譜峰代表一種祖分。我們可以根據(jù)色譜峰出峰時間進行定性分析,也可根據(jù)色譜峰峰高或峰面積進行定量分析。,a,91,定量分析方法,標準曲線法(外標法) 用被測組分的純物質(zhì)配制不同濃度溶液,分別定量進樣,記錄不同濃度溶液的色譜圖,測出峰面積,用峰面積對相應(yīng)濃度作圖,應(yīng)得一條直線,即標準曲線。則在同樣條件下,進同量被測試樣,測出峰面積,從標準曲線上可查知待測組分的含量內(nèi)標法。 選擇一種試樣中不存在,其色譜峰位于被測組分色譜峰附近的純物質(zhì)作為內(nèi)標物,以固定量(接近被測組分量)加入標準溶液和試樣溶液,分別定量進樣,記錄色譜峰,
36、以被測組分峰面積與內(nèi)標物峰面積得比值對相應(yīng)濃度作圖,得標準曲線。根據(jù)試樣中被測與內(nèi)標兩種物質(zhì)峰面積的比值,從標準曲線上查知被測組分濃度。此法可抵消因?qū)嶒灄l件和進樣量變化帶來的誤差。,a,92,CO的測定,測定CO原理: 分離原理: TDX-01碳分子篩柱,分離大氣中的CO、CO2和甲烷。其出峰順序為: CO、CH4、CO2 檢測原理: FID檢測器,柱后衍生:于氫氣流中在鎳催化劑(36010)作用下,CO、CO2皆能轉(zhuǎn)化為CH4,然后用FID檢測器分別測定(出峰順序和峰高) 定量方法: 外標法,測定時,先在預(yù)定實驗條件下用定量管加入各組分的標準氣樣,測其峰高,按下式算定量校正值: 式中:K定量
37、校正值,表示每mm峰高代表的CO(或CH4、CO2)濃度(mg/m3); Cs標準氣樣中CO(或CH4、CO2)濃度(mg/m3); hs標準氣樣中CO(或CH4、CO2)峰高(mm)。 在與測定標準氣同樣條件下測定氣樣,測量各組分的峰高(hx),按下式計算CO(或CH4、CO2)的濃度(cx) Cxhx K,a,93, 注意問題:為保證催化劑的活性,在測定之前,轉(zhuǎn)化爐應(yīng)在360下通氣8h;氫氣和氮氣的純度應(yīng)高于99.9。 當進樣量為2ml時,對CO的檢測限為0.2mg/m3。 PS: 色譜柱的填充劑:活性碳,硅膠,高分子微球等,a,94,(二)汞置換法,測定原理:高溫下,CO與HgO反應(yīng),置
38、換出Hg(蒸氣)由冷原子吸收可測定Hg含量 CO(氣)HgO(固)Hg(蒸氣)CO2(氣)(180-200) x=s* hx/hs 檢出限: 0.04 mg/m3 PS: 干擾因素排除: 進樣時,灰塵灰塵過濾器;水蒸氣,二氧化硫及有機化合物經(jīng)活性碳,分子篩等除去 H2無法除去,且會與HgO反應(yīng),產(chǎn)生干擾,儀器調(diào)零時除去。,a,95,汞置換法CO測定儀流程圖分析,a.氣路系統(tǒng) 氣樣 凈化器 置換爐 汞吸收管 抽氣泵 氣出口 b光路系統(tǒng) 光源 汞吸收管 光電管 放大器 指示儀表 低壓汞燈 253.7nm 253.7nm 光強度減弱 光信號轉(zhuǎn)化為電信號,a,96,測定方法,a. 測定時,先將適宜濃度
39、(cs)的CO標準氣由定量管進樣,測量吸收峰高(hs)或吸光度(As) b. 再用定量管進入氣樣,測其峰高(hx)或吸光度(Ax) c. 按下式計算氣樣中CO的濃度 (cx): cx = cs / hs hX,a,97,四、光化學(xué)氧化學(xué)劑的測定,總氧化劑:是指大氣中能氧化碘化鉀析出碘的物質(zhì),主要包括臭氧、過氧乙酰硝酸酯和氮氧化物等。 光化學(xué)氧化劑:指除去NOx以外的能氧化碘化鉀的物質(zhì) 二者的關(guān)系為:光化學(xué)氧化劑 = 總氧化劑 - 0.269氮氧化物 因為采樣時在吸收管前安裝了三氧化鉻石英砂氧化管,將NO等低價氮氧化物氧化成NO2,所以式中使用大氣中NO2總濃度。,a,98,測定原理:硼酸碘化鉀
40、吸收空氣中的臭氧及其他氧化劑 O3+2I-+2 H+= I2 + O2 + H20 I2 與總氧化劑有定量關(guān)系,用分光光度器測定游離碘的吸光度 先用硼酸碘化鉀分光光度法測定氣樣中的總氧化劑濃度,再扣除NOx 參加反應(yīng)的濃度。方法靈敏、簡便可行,檢出限為0.19mg /L(按與0.01吸光度相對應(yīng)的O3濃度計);當采樣體積30L時,最低檢出濃度為0.006mg/m3,a,99,五、臭氧的測定,臭氧是最強的氧化劑之一,它是大氣中的氧在太陽紫外線的照射下或受雷擊形成的。高空的臭氧層直接照射地球表面。目前由于碳氫化合物污染大氣破壞了臭氧層,紫外線直接照射地球表面增大,皮膚病人增多。臭氧與紫外線混合,與
41、烴類和氮氧化物發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)形成光化學(xué)煙霧,臭氧有強烈的氧化作用,可以起消毒作用。但量大時又會刺激黏膜和損害中樞神經(jīng)系統(tǒng),引起支氣管炎和頭痛等癥狀。,a,100,臭氧的測定的方法有硼酸碘化鉀分光光度法、靛藍二磺酸鈉分光光度法、化學(xué)發(fā)光法和紫外線吸收法等 國家標準中測定臭氧含量有兩個標準: 一是GB/T 15437的靛藍二磺酸鈉分光光度法, 另一是GB/T15438-1995的紫外光度法,a,101,(一)硼酸碘化鉀分光光度法,用含有硫代硫酸鈉的硼酸碘化鉀溶液作吸收液采樣,大氣中的O3等氧化劑氧化碘離子為碘分子,而碘分子又立即被硫代硫酸鈉還原,剩余硫代硫酸鈉加入過量碘標準溶液氧化,剩余碘于325
42、nm處以水為參比測定吸光度。 同時采集零氣(除去O3的空氣),并準確加入與采集大氣樣品相同量的碘標準溶液,氧化剩余的硫代硫酸鈉,于325nm處測定剩余碘的吸光度,則氣樣中剩余碘的吸光度減去零氣樣剩余碘的吸光度即為氣樣中O3氧化碘化鉀生成的吸光度 注意事項: SO2、H2S等還原性氣體干擾測定,采樣時應(yīng)串接三氧化鉻管消除;采樣效率受溫度影響,25時可達100%,30時達96.8%;樣品吸收液和試劑溶液均應(yīng)放在暗處保存。,a,102,(二)靛藍二磺酸鈉分光光度法,用含有靛藍二磺酸鈉的磷酸鹽緩沖液作吸收液采樣,則空氣中的O2與藍色的靛藍二磺酸鈉發(fā)生等摩爾反應(yīng),生成靛紅二磺酸鈉,使之褪色,于610nm
43、波長處測其吸光度,用標準曲線法定量。 NO2產(chǎn)生正干擾,SO2、H2S、PAN、HF分別高于750、110、1800、2.5g/m3時,也干擾。 當采樣5-30L時,方法適用范圍為0.030-1.200mg/m3。,a,103,六、氟化物的測定,(一)濾膜采樣-離子選擇電極法 用在濾膜夾中裝有磷酸氫二鉀溶液浸漬的玻璃纖維濾膜或碳酸氫鈉-甘油溶液浸漬的玻璃纖維濾膜的采樣器采樣,則空氣中的氣態(tài)氟化物被吸收固定,塵態(tài)氟化物同時被阻留在濾膜上。,W1-上層浸漬膜樣品中的氟含量,g; W1-下層浸漬膜樣品中的氟含量,g; W1-空白浸漬膜樣品中的氟含量,g/張; VN 標準狀況下的采樣體積,L;,a,1
44、04,七、硫酸鹽化速率的測定,硫酸鹽化速率:是指大氣中含硫污染物演變?yōu)榱蛩犰F和硫酸鹽霧的速度。 測定方法:二氧化鉛-重量法、堿片-重量法、堿片-鉻酸鋇分光光度法、堿片-離子色譜法等。,a,105,(一)二氧化鉛-重量法,1、原理 大氣中的SO2、硫酸霧、硫化氫等與二氧化鉛反應(yīng)生成硫酸鉛,用碳酸鈉溶液處理,使硫酸鉛轉(zhuǎn)化為碳酸鉛,釋放出硫酸根離子,再加入氯化鋇溶液,生成硫酸鋇沉淀,用重量法測定,結(jié)果以每日在100cm2 pbO2面積上所含SO3的毫克數(shù)表示。最低檢出濃度為0.05mg/(100cm2 d)。,a,106,2、測定要點,(1)Pb02采樣管制備 (2)采樣:將PbO2采樣管固定在百葉
45、箱中,在采樣點上放 302d。注意不要靠近煙囪等污染源;收樣時,將PbO2采樣管放入密閉容器中。 (3)測定 按下式計算測定結(jié)果:,a,107,影響測定結(jié)果的因素,1)PbO2的粒度、純度和表面活性度; 2)PbO2涂層厚度和表面濕度; 3)含硫污染物的濃度及種類; 4)采樣期間的風(fēng)速、風(fēng)向及空氣溫度、濕度等。,a,108,(二)堿片-重量法,將用碳酸鉀溶液浸漬的玻璃纖維濾膜暴露于空氣中,碳酸鉀于空氣中的SO2等反應(yīng)生成硫酸鹽,加入BaCl2溶液將其轉(zhuǎn)化為BaSO4沉淀,用重量法測定。,(三)堿片-離子色譜法,用堿片采樣,采樣堿片經(jīng)碳酸鈉-碳酸氫鈉稀溶液浸取后,獲得樣品溶液,注入離子色譜儀測定
46、。,a,109,八、總烴及非甲烷烴的測定,定義 總碳氫化合物常以兩種方法表示,一種是包括甲烷在內(nèi)的碳氫化合物,稱為總烴(THC),另一種是除甲烷以外的碳氫化合物,稱為非甲烷烴(NMHC)。 大氣中的碳氫化合物主要是甲烷,其濃度范圍為2-8ppm。但當大氣嚴重污染時,會大量增加甲烷以外的碳氫化合物,甲烷不參予光化學(xué)反應(yīng)。所以,測定不包括甲烷的碳氫化合物對判斷和評價大氣污染具有實際意義。 總烴及非甲烷烴的測定方法 測定總烴和非甲烷烴的主要方法有:氣相色譜法、光電離檢測法等。,a,110,(一)氣相色譜法,原理:以氫火焰離子化檢測器分別測定氣樣中的總烴和甲烷烴含量,兩者之差即為非甲烷烴含量 總烴 (
47、以CH4計,mg/m3)=(htha)*S/hS 甲烷 ( mg/m3)= hm *S/Hs 非甲烷烴含量總烴濃度甲烷烴濃度,a,111,(二)光電離檢測法原理,有機化合物分子在紫外光照射下可產(chǎn)生光電離現(xiàn)象,用PID離子檢測器收集產(chǎn)生的離子流,其大小與進入電離室的有機化合物的質(zhì)量成正比。凡是電離能小于PID紫外輻射能(多用10.2ev )的物質(zhì)(至少低0.3ev)均可被電離測定 特點:方法簡單,可進行連續(xù)監(jiān)測,所檢測的非甲烷烴是指四碳以上的烴。,a,112,九、部分其他氣態(tài)污染物質(zhì)監(jiān)測方法,a,113,a,114,a,115,十、空氣污染指數(shù)計算,空氣污染指數(shù)API(Air Pollution
48、 Index)是一種向社會公布的反映和評價空氣質(zhì)量狀況的指標。 計算方法:根據(jù)各種污染物的濃度和其污染指數(shù)分級濃度限值計算各污染分指數(shù) Ii=(Ci-Ci,j)(Ii,j+1-Ii,j)/(Ci,j+1-Ci,j)+Ii,j Ci, Ii分別為第i種污染物濃度值和污染分指數(shù)值; Ci,j,Ii,j 分別為第i種污染物在j轉(zhuǎn)折點的極限濃度值和污染分指數(shù)值;,a,116,空氣污染指數(shù)對應(yīng)的污染物濃度限值,a,117,全市API的計算步驟 a 求某污染物每一測點的日均值 式中:Ci為測點逐時污染物濃度,n為測點的日測試次數(shù) b 求某一污染物全市的日均值 式中:l為全市監(jiān)測點數(shù) c 將各污染物的市日均
49、值分別代入API基本計算式所得值,便是每項污染物的API分指數(shù)。 d 選取API分指數(shù)最大值為全市API。,a,118,第五節(jié) 顆粒物的測定,本節(jié)內(nèi)容:1)了解顆粒物污染的來源、危害和顆粒物污染的防治; 2)需要掌握的大氣中顆粒物質(zhì)的測定項目有: 總懸浮顆粒物的測定、 可吸入顆粒物濃度及粒度分別的測定、 自然降塵量及其組分的測定、 總懸浮顆粒物中主要化學(xué)組分的測定,a,119,(一)總懸浮顆粒物(TSP)的測定 (二)可吸入顆粒物(PM10)的測定 (三)灰塵自然降塵量及組分的測定 (四)總懸浮顆粒物(TSP)中主要組分的測定,a,120,一、總懸浮顆粒物(TSP)的測定,1、測定方法:GB/
50、T 15432-1995中測定總懸浮顆粒物的方法,適合于大流量或中流量總懸浮顆粒物采樣器進行空氣中總懸浮顆粒物的測定。 2、測定原理:通過具有一定切割特性的采樣器 ,以恒速抽取一定體積的空氣,則空氣中粒徑小于100m的懸浮顆粒物被截留在已恒重的濾膜上,根據(jù)采樣前后濾膜重量之差及采樣體積,即可計算TSP的質(zhì)量濃度。濾膜經(jīng)處理后,可進行化學(xué)組分測定。 3、 注意事項:檢測濾膜是否存在缺陷。,a,121,大流量采樣(1.1-1.7m3/min)使用大流量采樣器連續(xù)采樣24h,采集顆粒物的粒徑為50100m. 按下式計算TSP濃度:,式中:W阻留在濾膜上的TSP重量(mg); Qn標準狀態(tài)下的采樣流量
51、(m2/min); t采樣時間(min),a,122,二、可吸入顆粒(PM10)的測定,可吸入顆粒(Inhalable particulate matter, IP) 是指通過鼻和嘴進入人體呼吸道的顆粒污染物的總稱。 它沒有確定的粒徑范圍,而與頭部空氣流動和方向有關(guān),也與人的呼吸速度和呼吸容量有關(guān)。 PM10對人體健康關(guān)系較大,是室內(nèi)環(huán)境空氣質(zhì)量的重要監(jiān)測指標。,方法測定:重量法、壓電晶體振蕩器法、光散射法和射線吸收法。,a,123,使用大氣飄塵采樣器。 根據(jù)采樣流量不同,分為: a、大流量采樣 b、中流量采樣 c、小流量采樣,(一)重量法,a,124,a、大流量采樣重量法,大流量法使用帶有1
52、0m以上顆粒物切割器(慣性切割器、重力切割器)的大流量采樣器采樣。 原理:使一定體積的大氣通過采樣器,先將粒徑大干10m的顆粒物分離出去,小于10m的顆粒物被收集在預(yù)先恒重的濾膜上,根據(jù)采樣前后濾膜重量之差及采樣體積,即可計算出飄塵的濃度。,a,125,b、小流量采樣重量法,原理:我國推薦使用13L/min小流量采樣器。使一定體積的空氣通過具有分離和捕集裝置的采樣器,首先將粒徑大于10m的顆粒物阻留在撞擊擋板的入口擋板內(nèi),漂塵則通過入口擋板被捕集在預(yù)先恒重的玻璃纖維濾膜上,根據(jù)采樣前后的濾膜重量及采樣體積計算漂塵的濃度。 采樣器流量計一般用皂膜流量計校準,其它同大流量法。,a,126,說明,P
53、M10 稱量最低量限 用感量為0.1 mg或0.01mg的分析天平,其95可信水平的PM10檢測限為0.3 mg和0.03 mg 干擾及排除 風(fēng)速和濕度是影響采樣與稱量結(jié)果的干擾因素。 當風(fēng)速大于 5 m/s(有揚塵),應(yīng)停止采樣。對于在相對濕度大于80時所采集的樣品,干燥平衡應(yīng)延長至48h以上。,a,127,(二)壓電晶體差頻法,(1)方法原理:,測量石英諧振器集塵越多,振蕩頻率降低也越多,二者之間有線性關(guān)系,a,128,光散射法,原理: 懸浮顆粒物對光的散射作用,其散射光強度與顆粒物濃度成正比。,射線吸收法,原理: 物質(zhì)對射線的吸收作用。當射線通過被測物質(zhì)后,射線強度衰減程度與所透過的物質(zhì)
54、的質(zhì)量有關(guān),而與物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)無關(guān)。,a,129,三、灰塵自然沉降量及其組分的測定,自然降塵簡稱降塵,系指在空氣環(huán)境條件下,單位時間靠重力自然沉降落在單位面積上的顆粒物,其粒徑多在10m以上。 (一)灰塵自然沉降量的測定 (二)降塵中可燃物的測定 (三)降塵中其他組分的測定,a,130,(一)灰塵自然沉降量的測定,(1)步驟:重量法,收集物,500mL燒杯中,水沖洗沾附在燒杯壁上的塵粒,加熱濃縮至10-20mL,加熱,轉(zhuǎn)移,已恒重的瓷坩堝中,電熱板蒸干,1055烘箱干燥恒重,轉(zhuǎn)移,a,131,(2)計算: W1-W0-Wa 降塵量 30104 Sn W1降塵瓷坩堝和乙二醇水溶液蒸干并在10
55、55恒重后的重量,g; W0-在1055烘干至恒重的瓷坩堝的重量,g; Wa-加入的乙二醇水溶液經(jīng)蒸干和烘干至恒重后的質(zhì)量,g; S-集塵缸口的面積,cm2; n-采集天數(shù)(精確到0.1d),a,132,(1)步驟:測定降塵總量后的蒸發(fā)皿放到600高溫電爐中灼燒并秤至恒量 (2)計算: M-可燃物含量(tkm-2/月) W0-灼燒后蒸發(fā)皿重量 W2-灼燒前蒸發(fā)皿重量,(二)降塵中可燃物重量測定,a,133,(三)降塵中其它組分的測定,降塵試樣,過濾,取定量濾液,殘留物,濾液,取定量濾液,取定量濾液計算水溶性物質(zhì)量,測pH值,105烘干至恒重,非水溶性物質(zhì)量,苯萃取,萃取液,殘留物,苯溶性物質(zhì)量
56、,非水溶性可燃物質(zhì)量,非水溶性物質(zhì)灰分量,金屬組分測定,600灼燒至恒重,蒸發(fā)除溶劑,600 灼燒至恒重,據(jù)濾液量計算水溶性物質(zhì)灰分量,據(jù)濾液量計算水溶性可燃物質(zhì)量,a,134,四、總懸浮顆粒物中主要組分的測定,某些金屬元素和非金屬化合物的測定 有機成分的測定,a,135,金屬元素的測定,1、項目:Cu,Zn,Pb,Fe,Co,Ni,Cr 2、方法:AAS(含量少,靈敏) 3、預(yù)處理: (1)干式灰化法(破壞有機物) 坩鍋500900 高溫灰化法: 玻璃纖維濾紙500 低溫灰化法:高頻電場通氧氣,在1502030min (2)濕式分解法:酸溶解并破壞有機物,a,136,水溶性物質(zhì)的測定,預(yù)處理
57、:水浸取法 硫酸根的測定 硝酸根的測定,a,137,硫酸根的測定, BaSO4沉淀法原理:,a,138,注意事項,測定范圍230g/ml 30g/ml不穩(wěn)定 重現(xiàn)性不好,操作要求嚴格,a,139,反應(yīng)方程式,a,140,硝酸根的測定,(1)紫外分光光度法 (2)鎘柱還原偶氯燃料分光光度法 (3)離子色譜法,a,141,有機成分的測定,多環(huán)芳烴:蒽、菲、芘等 來源:煤和石油的燃燒 危害:致癌 步驟:采樣、提取、分離、測定四步,a,142,1)提取 (1)索氏提取法:笨、環(huán)己烷、氯仿、丙酮等 (2)真空充氮升華法 2)分離 (1)紙層析法原理: 濾紙條有吸附作用、毛細作用 乙?;芤汗潭ㄏ啵ū揭宜?/p>
58、酐濃硫酸) 展開劑(甲醇乙醇蒸餾水)流動相,a,143,操作要點,試液點在濾紙條下端3cm處,風(fēng)吹干 懸于層析缸中 沿缸口壁加入展開劑,至濾紙下端浸入1cm 蓋上缸蓋,置于暗室,進行層析 斑點剪下,用溶劑溶解,得到測定用的試液,a,144,吸附劑均勻地涂在玻璃板上(固定相) 用注射器將提取地樣液點在層析板一端的一定距離處 將層析板以1020度的傾斜角放入層析缸中,浸入展開劑(樣點不能浸入) 刮下斑點,處理,測定 對斑點辨別: 憑顏色,或特定光線下帶色 標液與試液同時點樣,薄層層析法,a,145,本節(jié)內(nèi)容: 1)了解大氣降水的監(jiān)測的目的; 2)了解布設(shè)采樣點的原則,樣品的采集,水樣的保存,降水中
59、的主要組分:PH值,電導(dǎo)率,硫酸根,硝酸根,氯離子,銨離子,鉀、鈉、鈣、鎂等離子的測定方法、原理、操作要點、注意事項等。,第六節(jié) 降水監(jiān)測,a,146,大氣降水監(jiān)測的目的,了解在降雨(雪)過程中從大氣中沉降到地球表面的沉降物的主要組成性質(zhì)及有關(guān)組分的含量。 為分析大氣污染狀況和提出控制污染途徑、方法提供基礎(chǔ)資料和依據(jù)。特別是酸雨對土壤、森林和湖泊等生態(tài)系統(tǒng)的潛在危害及對器物、材料的腐蝕作用。,a,147,一、采樣點的布設(shè),(一)采樣點數(shù)目 人口 50萬以上的城市布三個采樣點,50萬以下的城市布兩個點。 (二) 采樣地點的選擇 要兼顧城市,農(nóng)村或清潔對照區(qū);應(yīng)考慮區(qū)域的環(huán)境特點,a,148,二、樣品的采集,(一)采樣器 (1)采集雨水使用聚乙烯塑料桶或玻璃缸,其上口直徑為 20cm,高為20cm,也可采用自動采樣器。(2) 采集雪水用上口徑為40cm 以上的聚乙烯塑料桶。 (二)采樣方法 (三)水樣的保存
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