原子熒光光譜法測(cè)定地下水中錫

1、原子熒光光譜法測(cè)定地下水中錫楊萬(wàn)斌，李小蘭，杜小燕，張新民（深圳市索奧檢測(cè)技術(shù)有限公司，廣東省深圳市 ）摘 要：原子熒光光譜法測(cè)定地下水錫試驗(yàn)中，選擇最佳的硼氫化鉀溶液和硫脲-抗壞血酸溶液濃度，反應(yīng)體系中加入濃度為20g/L硼氫化鉀溶液，100ml試樣溶液中加入10ml硫脲-抗壞血酸溶液作為還原劑，方法檢出限為0.02g/L，測(cè)量精密度為0.33%1.24%，加標(biāo)回收效率為100%102%。關(guān)鍵字：原子熒光；錫；地下水中圖分類(lèi)號(hào)：X831 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A 文章編號(hào)： Atomic Fluorescence Spectrometric Method for The Determination

2、of Tin in GroundwaterYANG Wan-bin，LI Xiao-lan，Du xiao-yan，Zhang Xin-ming(SoAo Analysis Laboratory，Guangdong Shenzhen ，China)Abstract：Atomic fluorescence spectrometry determination of tin in water test, choose the best potassium borohydride solution and thiourea L-ascorbic acid solution concentration

3、,the reaction system with the concentration of 20g / L potassium borohydride solution, sample solution of Thiourea in 100ml joined the 10ml - ascorbic acid as the reducing agent, the detection limit was 0.02 g / L, measuring precision degree of 0.33% to 1.24%, and the recovery rate was 100% 102%.Key

4、 words: atomic fluorescence spectrometric；Tin；groundwater隨著環(huán)境污染向農(nóng)村的轉(zhuǎn)移，農(nóng)村環(huán)境問(wèn)題日益惡化，工業(yè)污染和農(nóng)藥殘留問(wèn)題在農(nóng)村環(huán)境中較為突出，這些污染物經(jīng)土壤滲入地下水，威脅著以地下水為主要飲用水來(lái)源的農(nóng)村飲水安全。原子熒光光譜法為測(cè)定金屬錫重要手段之一，在目前的環(huán)境檢測(cè)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。地下水中錫的測(cè)定，采用原子熒光光譜法能達(dá)較好的準(zhǔn)確度和精密度，在測(cè)定的試驗(yàn)過(guò)程中，還原體系和氫化物發(fā)生體系是重要的部分，選擇最佳的反應(yīng)條件，能達(dá)到更好的檢測(cè)效果。1 試驗(yàn)部分1.1 儀器原子熒光分光光度計(jì)：北京海光儀器公司AFS-2100雙道原

5、子熒光光度計(jì)。1.2 試劑1.2.1 錫標(biāo)準(zhǔn)溶液：100g/ml，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院。1.2.2 硝酸：優(yōu)級(jí)純。1.2.3 硝酸溶液：5+95。1.2.4 還原劑溶液：稱(chēng)取2.5g氫氧化鈉（GR）溶于去離子水，溶解后加入10g硼氫化鉀，加去離子水定容至500ml。1.2.5 載流溶液：硝酸溶液（5+95），取25ml硝酸（1.2.3），加入475ml去離子水中。1.2.6還原劑：（10%硫脲+10%抗壞血酸水溶液），稱(chēng)取15g硫脲和15g抗壞血酸溶于150ml去離子水中，混勻。1.3 標(biāo)準(zhǔn)系列的配制將錫標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.2.1）逐級(jí)稀釋至0.1g/ml，分別吸取此標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0ml，1.0ml，2

6、.0ml，4.0ml，8.0ml，10.0ml于100ml容量瓶中，分別加入10ml還原劑（1.2.6），再分別加入5ml硝酸（1.2.2），用去離子水定容至刻度線。此系列錫濃度分別為0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、10.00g/L。1.4 樣品的處理于100ml容量瓶中加入10ml還原劑（1.2.6），5ml硝酸（1.2.2），再加入樣品至100ml。同時(shí)做空白試驗(yàn)。1.5 儀器工作條件儀器工作條件設(shè)置，見(jiàn)表1表1.儀器參數(shù)與工作條件的設(shè)置參數(shù)設(shè)置光電倍增管負(fù)高壓/（V）260原子化器高度/（mm）8燈電流/（mA）80載氣流量/（ml/min）300屏蔽氣流量/（ml/m

7、in）9001.6 測(cè)定開(kāi)機(jī)設(shè)置儀器工作條件，輸入相關(guān)參數(shù)，預(yù)熱30分鐘，先測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)空白，待通過(guò)辨別后進(jìn)入標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制（自動(dòng)扣除空白值），測(cè)量平均樣品空白后進(jìn)入樣品測(cè)量。2. 結(jié)果與討論2.1硼氫化鉀濃度的選擇硼氫化鉀是原子熒光測(cè)定體系中氫化物發(fā)生的重要一環(huán)，在原子熒光測(cè)定金屬時(shí)，各種金屬所需要的最佳硼氫化鉀的濃度不一樣，在測(cè)定金屬錫時(shí)，濃度過(guò)低時(shí)在溶液中不能形成充分的錫的氫化物，且不能產(chǎn)生足夠的氫氣進(jìn)入原子化器，濃度過(guò)高時(shí)，硼氫化鉀與酸反應(yīng)生成的氫氣量會(huì)過(guò)大，易造成讀數(shù)的不穩(wěn)定，影響數(shù)據(jù)的重復(fù)性。本文試驗(yàn)對(duì)幾種濃度的硼氫化鉀濃度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，當(dāng)硼氫化鉀濃度為20g/L時(shí)，結(jié)果的準(zhǔn)確度和

8、精密度效果最理想，見(jiàn)表2。表2.不同濃度下測(cè)量10g/L標(biāo)液的精密度和準(zhǔn)確度 硼氫化鉀濃度/(g/L）測(cè)量次數(shù)/(次）平均濃度/(g/L)平均熒光強(qiáng)度RSD/(%)550.0127001052.6845290.2834.22059.65351047.4450.43058.3152902.0411.44056.8735745.4091.0 表3不同濃度硼氫化鉀測(cè)量10g/L錫標(biāo)液熒光強(qiáng)度值2.2 硫脲-抗壞血酸還原劑的用量選擇在原子熒光測(cè)定錫中，需加入一定量的硫脲-抗壞血酸作為還原劑，同時(shí)它也是掩蔽劑，可抑制部分過(guò)渡金屬的干擾，還原劑用量少易造成還原不充分，測(cè)量值偏小，同時(shí)對(duì)干擾金屬的抑制效果不

9、佳，還原劑用量過(guò)大易造成試劑的浪費(fèi)，同時(shí)在溫度較低時(shí)，在試劑存放一定的時(shí)間后，過(guò)多的硫脲-抗壞血酸易生成結(jié)晶，本文在以上確定的條件下測(cè)試了不同濃度的硫脲-抗壞血酸對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響，當(dāng)硫脲-抗壞血酸（10%硫脲+10%抗壞血酸）加入量為10ml時(shí)（加入100ml容量瓶），測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度較好。見(jiàn)表4、表5。表4.加入不同量還原劑對(duì)測(cè)量4.0g/L標(biāo)液的準(zhǔn)確度和精密度硫脲抗壞血酸加入體積/(ml）測(cè)量次數(shù)/(次）平均濃度 /(g/L）平均熒光強(qiáng)度RSD/(%）553.2708353.9790.51054.0740441.2531.01553.8269414.39881.22053.6052

10、390.3171.02553.3503362.6201.3表5硫脲-抗壞血酸加入量對(duì)熒光強(qiáng)度值的影響2.3 方法的線性范圍和檢出限在以上條件下，錫濃度在010g/L范圍內(nèi)，測(cè)得熒光強(qiáng)度與錫濃度線性良好，線性方程為y=108.647*C-1.377，相關(guān)系數(shù)r=0.9998。檢出限由連續(xù)測(cè)定11次空白溶液熒光信號(hào)（扣除標(biāo)準(zhǔn)空白）的標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍除以工作曲線的斜率，即DL=3*SD/K（AFS-2100原子熒光光度計(jì)操作軟件可一次性測(cè)量并計(jì)算結(jié)果），計(jì)算得檢出限為0.02g/L。2.4 方法的精密度和準(zhǔn)確度AFS-2100原子熒光光度計(jì)定義相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為連續(xù)11次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液熒光強(qiáng)度值的標(biāo)準(zhǔn)偏差除

11、以測(cè)量平均值，即為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，對(duì)3個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行精密度測(cè)量，得出RSD為0.33%1.24%。測(cè)量地下水樣品加入3個(gè)不同濃度的標(biāo)液進(jìn)行加標(biāo)試驗(yàn)，所得回收率為100%102%。見(jiàn)表6。表6樣品加標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果序號(hào)樣品本底值/(g/L）加標(biāo)濃度/(g/L）測(cè)量次數(shù)/(次）測(cè)定平均值/(g/L）RSD/(%）回收率/(%）10.2131.051.2151.9100.220.2131.551.7350.9101.530.2134.054.2860.8101.93.結(jié)論在原子熒光測(cè)定錫中，硼氫化鉀和硫脲-抗壞血酸溶液是反應(yīng)體系中重要的部分，選擇合適的濃度和加入量，能更好的提高試驗(yàn)的準(zhǔn)確度和精確度，選擇20g/L硼氫化鉀和100ml溶液中加入10ml硫脲-抗壞血酸溶液作為還原劑的量，方法檢出限為0.02g/L，測(cè)量精密度為0.33%1.24%，加標(biāo)回收效率理想。4.參考文獻(xiàn)1 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部 中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布.生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 金屬指標(biāo).GB/T5750.6-2006 23.1:43-44.2 蔡秋，龍梅立.氫化物原子熒光光譜法測(cè)定蔬菜罐頭中的痕量錫.貴州出入境檢驗(yàn)檢疫局綜合技術(shù)中心.3 查河霞，于平勝，繆吉霞.涉水產(chǎn)品浸泡液