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1、.以煤為原料的合成氨工藝煤合成氨工藝的核心問(wèn)題是制備純凈的氫氣,而制備純凈的氫氣,就涉及到脫硫脫碳工序!含硫、含碳的氣體,都是酸性氣體!c+h2o(水蒸氣)=co+h2(水煤氣法) co+h2o=co2+h2擁有氫氣與氮?dú)?,即可制得氨。氨與二氧化碳作用生成氨基甲酸銨(簡(jiǎn)稱甲銨),進(jìn)一步脫水生成尿素!2nh3+co2=coonh2nh4(放熱),coonh2nh4=co(nh2)2+h2o(吸熱)。尿素加熱分解可以制成三聚氰胺6co(nh2)2=c3n3(nh2)3(三聚氰胺)+3co2+6nh3。工藝流程(1)原料氣制備將煤和天然氣等原料制成含氫和氮的粗原料氣。對(duì)于固體原料煤和焦炭,通常采用氣
2、化的方法制取合成氣;渣油可采用非催化部分氧化的方法獲得合成氣;對(duì)氣態(tài)烴類和石腦油,工業(yè)中利用二段蒸汽轉(zhuǎn)化法制取合成氣。(2)凈化對(duì)粗原料氣進(jìn)行凈化處理,除去氫氣和氮?dú)庖酝獾碾s質(zhì),主要包括變換過(guò)程、脫硫脫碳過(guò)程以及氣體精制過(guò)程。 一氧化碳變換過(guò)程在合成氨生產(chǎn)中,各種方法制取的原料氣都含有co,其體積分?jǐn)?shù)一般為12%到40%。合成氨需要的兩種組分是h2和n2,因此需要除去合成氣中的co。變換反是: co+h2oh2+co2=-41.2kj/mol 0298h由于co變換過(guò)程是強(qiáng)放熱過(guò)程,必須分段進(jìn)行以利于回收反應(yīng)熱,并控制變換段出口殘余co含量。第一步是高溫變換,使大部分co轉(zhuǎn)變?yōu)閏o2和h2;第
3、二步是低溫變換,將co含量降至0.3%左右。因此,co變換反應(yīng)既是原料氣制造的繼續(xù),又是凈化的過(guò)程,為后續(xù)脫碳過(guò)程創(chuàng)造條件。 脫硫脫碳過(guò)程各種原料制取的粗原料氣,都含有一些硫和碳的氧化物,為了防止合成氨生產(chǎn)過(guò)程催化劑的中毒,必須在氨合成工序前加以脫除,以天然氣為原料的蒸汽轉(zhuǎn)化法,第一道工序是脫硫,用以保護(hù)轉(zhuǎn)化催化劑,以重油和煤為原料的部分氧化法,根據(jù)一氧化碳變換是否采用耐硫的催化劑而確定脫硫的位置。工業(yè)脫硫方法種類很多,通常是采用物理或化學(xué)吸收的方法,常用的有低溫甲醇洗法(rectisol)、聚乙二醇二甲醚法(selexol)等。精品.粗原料氣經(jīng)co變換以后,變換氣中除h2外,還有co2、co
4、和ch4等組分,其中以co2含量最多。co2既是氨合成催化劑的毒物,又是制造尿素、碳酸氫銨等氮肥的重要原料。因此變換氣中co2的脫除必須兼顧這兩方面的要求。一般采用溶液吸收法脫除co2。根據(jù)吸收劑性能的不同,可分為兩大類。一類是物理吸收法,如低溫甲醇洗法(rectisol),聚乙二醇二甲醚法(selexol),碳酸丙烯酯法。一類是化學(xué)吸收法,如熱鉀堿法,低熱耗本菲爾法,活化mdea法,mea法等。氣體精制過(guò)程經(jīng)co變換和co2脫除后的原料氣中尚含有少量殘余的co和co2。為了防止對(duì)氨合成催化劑的毒害,規(guī)定co和co2總含量不得大于10cm3/m3(體積分?jǐn)?shù))。因此,原料氣在進(jìn)入合成工序前,必須
5、進(jìn)行原料氣的最終凈化,即精制過(guò)程。目前在工業(yè)生產(chǎn)中,最終凈化方法分為深冷分離法和甲烷化法。深冷分離法主要是液氮洗法,是在深度冷凍(-100)條件下用液氮吸收分離少量co,而且也能脫除甲烷和大部分氬,這樣可以獲得只含有惰性氣體100cm3/m3以下的氫氮混合氣,深冷凈化法通常與空分以及低溫甲醇洗結(jié)合。甲烷化法是在催化劑存在下使少量co、co2與h2反應(yīng)生成ch4和h2o的一種凈化工藝,要求入口原料氣中碳的氧化物含量(體積分?jǐn)?shù))一般應(yīng)小于0.7%。甲烷化法可以將氣體中碳的氧化物(co+co2)含量脫除到10cm3/m3以下,但是需要消耗有效成分h2,并且增加了惰性氣體ch4的含量。甲烷化反應(yīng)如下:co+3h2ch4+h2o =-206.2kj/mol 0298hco2+4h2ch4+2h2o =-165.1kj/mol 0298h(3)氨合成將純凈的氫、氮混合氣壓縮到高壓,在催化劑的作用下合成氨。氨的合成是提供液氨產(chǎn)品的工序,是整個(gè)合成氨生產(chǎn)過(guò)程的核心部分。氨合成反應(yīng)在較高壓力和催化劑存在的條件下進(jìn)行,由于反應(yīng)后氣體中氨
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