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文檔簡(jiǎn)介

1、2020/12/5,第四章典型水處理工藝中的化學(xué)熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué),2020/12/5,第一節(jié)化學(xué)熱力學(xué),研究熱、功和其他形式能量之間的相互轉(zhuǎn)換及 其轉(zhuǎn)換過(guò)程中所遵循的規(guī)律;,研究各種物理變化和化學(xué)變化過(guò)程中所發(fā)生的能量效應(yīng);,研究化學(xué)變化的方向和限度。,2020/12/5,一、熱力學(xué)體系,2020/12/5,體系與環(huán)境,體系(System),在科學(xué)研究時(shí)必須先確定研究對(duì)象,把一部分物質(zhì)與其余分開(kāi),這種分離可以是實(shí)際的,也可以是想象的。這種被劃定的研究對(duì)象稱為體系,亦稱為物系或系統(tǒng)。,環(huán)境(surroundings),與體系密切相關(guān)、有相互作用或影響所能及的部分稱為環(huán)境。,2020/12/5,體系

2、分類,根據(jù)體系與環(huán)境之間的關(guān)系,把體系分為三類:,(1)敞開(kāi)體系(open system) 體系與環(huán)境之間既有物質(zhì)交換,又有能量交換。,2020/12/5,體系分類,根據(jù)體系與環(huán)境之間的關(guān)系,把體系分為三類:,(2)封閉體系(closed system) 體系與環(huán)境之間無(wú)物質(zhì)交換,但有能量交換。,2020/12/5,體系分類,根據(jù)體系與環(huán)境之間的關(guān)系,把體系分為三類:,(3)孤立體系(isolated system) 體系與環(huán)境之間既無(wú)物質(zhì)交換,又無(wú)能量交換,故又稱為隔離體系。有時(shí)把封閉體系和體系影響所及的環(huán)境一起作為孤立體系來(lái)考慮。,2020/12/5,體系分類,2020/12/5,體系的性

3、質(zhì),用宏觀可測(cè)性質(zhì)來(lái)描述體系的熱力學(xué)狀態(tài),故這些性質(zhì)又稱為熱力學(xué)變量??煞譃閮深悾?廣度性質(zhì)(extensive properties) 又稱為容量性質(zhì),它的數(shù)值與體系的物質(zhì)的量成正比,如體積、質(zhì)量、熵等。這種性質(zhì)有加和性,在數(shù)學(xué)上是一次齊函數(shù)。,強(qiáng)度性質(zhì)(intensive properties) 它的數(shù)值取決于體系自身的特點(diǎn),與體系的數(shù)量無(wú)關(guān),不具有加和性,如溫度、壓力等。它在數(shù)學(xué)上是零次齊函數(shù)。指定了物質(zhì)的量的容量性質(zhì)即成為強(qiáng)度性質(zhì),如摩爾熱容。,2020/12/5,熱力學(xué)平衡態(tài),當(dāng)體系的諸性質(zhì)不隨時(shí)間而改變,則體系就處于熱力學(xué)平衡態(tài),它包括下列幾個(gè)平衡:,熱平衡(thermal equ

4、ilibrium) 體系各部分溫度相等。,力學(xué)平衡(mechanical equilibrium) 體系各部的壓力都相等,邊界不再移動(dòng)。如有剛壁存在,雖雙方壓力不等,但也能保持力學(xué)平衡。,2020/12/5,熱力學(xué)平衡態(tài),相平衡(phase equilibrium) 多相共存時(shí),各相的組成和數(shù)量不隨時(shí)間而改變。,化學(xué)平衡(chemical equilibrium ) 反應(yīng)體系中各物的數(shù)量不再隨時(shí)間而改變。 體系的平衡舊相對(duì)的,是有條件的,平衡實(shí)際上是一種動(dòng)態(tài)平衡。,當(dāng)體系的諸性質(zhì)不隨時(shí)間而改變,則體系就處于熱力學(xué)平衡態(tài),它包括下列幾個(gè)平衡:,2020/12/5,狀態(tài)函數(shù),體系的一些性質(zhì),其數(shù)值

5、僅取決于體系所處的狀態(tài),而與體系的歷史無(wú)關(guān);它的變化值僅取決于體系的始態(tài)和終態(tài),而與變化的途徑無(wú)關(guān)。具有這種特性的物理量稱為狀態(tài)函數(shù)(state function)。,狀態(tài)函數(shù)的特性可描述為:異途同歸,值變相等;周而復(fù)始,數(shù)值還原。,狀態(tài)函數(shù)在數(shù)學(xué)上具有全微分的性質(zhì)。,2020/12/5,熱和功,功(work),Q和W都不是狀態(tài)函數(shù),其數(shù)值與變化途徑有關(guān)。,體系吸熱,Q0;,體系放熱,Q0 。,熱(heat),體系與環(huán)境之間因溫差而傳遞的能量稱為 熱,用符號(hào)Q 表示。 Q的取號(hào):,體系與環(huán)境之間傳遞的除熱以外的其它能量都稱為功,用符號(hào)W表示。,功可分為膨脹功和非膨脹功兩大類。W的取號(hào):,環(huán)境對(duì)

6、體系作功,W0;,體系對(duì)環(huán)境作功,W0 。,2020/12/5,二、 熱力學(xué)第一定律,熱功當(dāng)量,能量守恒定律,熱力學(xué)能,第一定律的文字表述,第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式,2020/12/5,熱功當(dāng)量,焦耳(Joule)和邁耶(Mayer)自1840年起,歷經(jīng)20多年,用各種實(shí)驗(yàn)求證熱和功的轉(zhuǎn)換關(guān)系,得到的結(jié)果是一致的。 即: 1 cal = 4.1840 J,這就是著名的熱功當(dāng)量,為能量守恒原理提供了科學(xué)的實(shí)驗(yàn)證明。,2020/12/5,能量守恒定律,到1850年,科學(xué)界公認(rèn)能量守恒定律是自然界的普遍規(guī)律之一。能量守恒與轉(zhuǎn)化定律可表述為:,自然界的一切物質(zhì)都具有能量,能量有各種不同形式,能夠從一種形式

7、轉(zhuǎn)化為另一種形式,但在轉(zhuǎn)化過(guò)程中,能量的總值不變。,2020/12/5,熱力學(xué)能,熱力學(xué)能(thermodynamic energy)以前稱為內(nèi)能(internal energy),它是指體系內(nèi)部能量的總和,包括分子運(yùn)動(dòng)的平動(dòng)能、分子內(nèi)的轉(zhuǎn)動(dòng)能、振動(dòng)能、電子能、核能以及各種粒子之間的相互作用位能等。,熱力學(xué)能是狀態(tài)函數(shù),用符號(hào)U表示,它的絕對(duì)值無(wú)法測(cè)定,只能求出它的變化值。,2020/12/5,第一定律的文字表述,熱力學(xué)第一定律(The First Law of Thermodynamics),是能量守恒與轉(zhuǎn)化定律在熱現(xiàn)象領(lǐng)域內(nèi)所具有的特殊形式,說(shuō)明熱力學(xué)能、熱和功之間可以相互轉(zhuǎn)化,但總的能量

8、不變。,也可以表述為:第一類永動(dòng)機(jī)是不可能制成的。第一定律是人類經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)。,2020/12/5,第一定律的文字表述,第一類永動(dòng)機(jī)(first kind of perpetual motion mechine),一種既不靠外界提供能量,本身也不減少能量,卻可以不斷對(duì)外作功的機(jī)器稱為第一類永動(dòng)機(jī),它顯然與能量守恒定律矛盾。,歷史上曾一度熱衷于制造這種機(jī)器,均以失敗告終,也就證明了能量守恒定律的正確性。,2020/12/5,第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式,U = Q + W,對(duì)微小變化: dU =Q +W,因?yàn)闊崃W(xué)能是狀態(tài)函數(shù),數(shù)學(xué)上具有全微分性質(zhì),微小變化可用dU表示;Q和W不是狀態(tài)函數(shù),微小變化用表示

9、,以示區(qū)別。,也可用U = Q - W表示,兩種表達(dá)式完全等效,只是W的取號(hào)不同。用該式表示的W的取號(hào)為:環(huán)境對(duì)體系作功, W0 。,2020/12/5,三、化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)與焓變,由熱力學(xué)第一定律可知:如果體系只做體積功,體系的變化為等容過(guò)程,則V0,因此 W0, UQV 如果體系的變化為等壓過(guò)程,即P1=P2=P外 U2-U1=Qp-p(V2-V1) Qp=(U2+pV2)-(U1+pV1) 定義: HU+pV 為熱焓 HQP QP 容易測(cè)定,從而可求其它熱力學(xué)函數(shù)的變化值。,焓不是能量 雖然具有能量的單位,但不遵守能量守恒定律。,2020/12/5,反應(yīng)熱效應(yīng),反應(yīng)熱效應(yīng) 當(dāng)體系發(fā)生反應(yīng)之

10、后,使產(chǎn)物的溫度回到反應(yīng)前始態(tài)時(shí)的溫度,體系放出或吸收的熱量,稱為該反應(yīng)的熱效應(yīng)。,等容熱效應(yīng) 反應(yīng)在等容下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)為 ,如果不作非膨脹功, ,氧彈量熱計(jì)中測(cè)定的是 。,等壓熱效應(yīng) 反應(yīng)在等壓下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)為 ,如果不作非膨脹功,則 。,2020/12/5,等壓、等容熱效應(yīng),與 的關(guān)系,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度為1 mol 時(shí):,式中 是生成物與反應(yīng)物氣體物質(zhì)的量之差值,并假定氣體為理想氣體。,或,2020/12/5,熱化學(xué)方程式,表示化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)關(guān)系的方程式稱為熱化學(xué)方程式。因?yàn)閁,H的數(shù)值與體系的狀態(tài)有關(guān),所以方程式中應(yīng)該注明物態(tài)、溫度、壓力、組成等。對(duì)于固態(tài)還應(yīng)注明結(jié)晶狀態(tài)。,例如

11、:298.15 K時(shí),式中: 表示反應(yīng)物和生成物都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí),在298.15 K,反應(yīng)進(jìn)度為1 mol 時(shí)的焓變。,p代表氣體的壓力處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。,2020/12/5,熱化學(xué)方程式,2020/12/5,標(biāo)準(zhǔn)態(tài),氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài):壓力為 的理想氣體,是假想態(tài)。,固體、液體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài):壓力為 的純固體或純液體。,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不規(guī)定溫度,每個(gè)溫度都有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。,一般298.15 K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)數(shù)據(jù)有表可查。為方便起見(jiàn),298.15 K用符號(hào) 表示。,四、熵,根據(jù)任意可逆循環(huán)熱溫商的公式:,可分成兩項(xiàng)的加和,2020/12/5,四、熵,移項(xiàng)得:,說(shuō)明任意可逆過(guò)程的熱溫商的值決定于始終狀態(tài),而與可逆途徑無(wú)關(guān),這個(gè)熱

12、溫商具有狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)。,2020/12/5,任意可逆過(guò)程,四、熵,Clausius根據(jù)可逆過(guò)程的熱溫商值決定于始終態(tài)而與可逆過(guò)程無(wú)關(guān)這一事實(shí)定義了“熵”(entropy)這個(gè)函數(shù),用符號(hào)“S”表示,單位為 設(shè)始、終態(tài)A,B的熵分別為 和 ,則:,2020/12/5,對(duì)微小變化,這幾個(gè)熵變的計(jì)算式習(xí)慣上稱為熵的定義式,即熵的變化值可用可逆過(guò)程的熱溫商值來(lái)衡量。,四、熵,Clausius不等式與熵判據(jù):,是實(shí)際過(guò)程的熱效應(yīng),T是環(huán)境溫度。若是不可逆過(guò)程,用“”號(hào),可逆過(guò)程用“=”號(hào),這時(shí)環(huán)境與體系溫度相同。,對(duì)于微小變化:,2020/12/5,或,這些都稱為 Clausius 不等式,也可作為熱

13、力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式。,四、熵判據(jù),Clsusius 不等式引進(jìn)的不等號(hào),在熱力學(xué)上可以作為變化方向與限度的判據(jù)。,因?yàn)楦綦x體系中一旦發(fā)生一個(gè)不可逆過(guò)程,則一定是自發(fā)過(guò)程。,2020/12/5,“” 號(hào)為不可逆過(guò)程 “=” 號(hào)為可逆過(guò)程,“” 號(hào)為自發(fā)過(guò)程 “=” 號(hào)為處于平衡狀態(tài),五、自由能及判據(jù),熱力學(xué)第二定律導(dǎo)出了熵這個(gè)狀態(tài)函數(shù),但用熵作為判據(jù)時(shí),體系必須是孤立體系,也就是說(shuō)必須同時(shí)考慮體系和環(huán)境的熵變,這很不方便。,通常反應(yīng)總是在等溫、等壓或等溫、等容條件下進(jìn)行,有必要引入新的熱力學(xué)函數(shù),利用體系自身狀態(tài)函數(shù)的變化,來(lái)判斷自發(fā)變化的方向和限度。,2020/12/5,五、自由能及判據(jù)

14、,即:等溫、等壓、可逆過(guò)程中,體系對(duì)外所作的最大非體積功等于體系吉布斯自由能的減少值。若是不可逆過(guò)程,體系所作的非體積功小于吉布斯自由能的減少值。,2020/12/5,五、自由能及判據(jù),如果體系在等溫、等壓、且不作非膨脹功(其它)的條件下,,等號(hào)表示可逆過(guò)程,不等號(hào)表示是一個(gè)自發(fā)的不可逆過(guò)程,即自發(fā)變化總是朝著吉布斯自由能減少的方向進(jìn)行。這就是吉布斯自由能判據(jù),因?yàn)榇蟛糠謱?shí)驗(yàn)在等溫、等壓條件下進(jìn)行,所以這個(gè)判據(jù)特別有用。,2020/12/5,或,五、自由能及判據(jù),2020/12/5,判據(jù):,等溫化學(xué)變化中的G,(1)對(duì)于化學(xué)反應(yīng),這公式稱為 vant Hoff 等溫式,也稱為化學(xué)反應(yīng)等溫式。

15、是化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)的變化值, 是利用vant Hoff 平衡箱導(dǎo)出的平衡常數(shù), 是反應(yīng)給定的始終態(tài)壓力的比值。,2020/12/5,等溫化學(xué)變化中的G及判據(jù),2020/12/5,反應(yīng)正向進(jìn)行,反應(yīng)處于平衡狀態(tài),反應(yīng)不能正向進(jìn)行,化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)與溫度焓變的關(guān)系,vant Hoff 公式的微分式,2020/12/5,對(duì)吸熱反應(yīng),升高溫度,增加, 對(duì)正反應(yīng)有利。,對(duì)放熱反應(yīng),升高溫度,降低,對(duì)正反應(yīng)不利。,化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)與溫度焓變的關(guān)系,若溫度區(qū)間不大, 可視為常數(shù),得定積分式為:,若 值與溫度有關(guān),則將關(guān)系式代入微分式進(jìn)行積分,并利用表值求出積分常數(shù)。,2020/12/5,這公式常用來(lái)

16、從已知一個(gè)溫度下的平衡常數(shù)求出另一溫度下的平衡常數(shù)。,第二節(jié)化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué),一、反應(yīng)速率與級(jí)數(shù),(一)速率:通常的反應(yīng)速率都是指定容反應(yīng)速率,它的定義為,2020/12/5,對(duì)任何反應(yīng):,(二)基元反應(yīng)與質(zhì)量作用定律,基元反應(yīng):簡(jiǎn)稱元反應(yīng),如果一個(gè)化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)物分子在碰撞中相互作用直接轉(zhuǎn)化為生成物分子,這種反應(yīng)稱為元反應(yīng)。,質(zhì)量作用定律:對(duì)于基元反應(yīng),反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的冪乘積成正比。冪指數(shù)就是基元反應(yīng)方程中各反應(yīng)物的系數(shù)。這就是質(zhì)量作用定律,它只適用于基元反應(yīng)。,2020/12/5,(三)反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級(jí)數(shù),在基元反應(yīng)中,實(shí)際參加反應(yīng)的分子數(shù)目稱為反應(yīng)分子數(shù)。反應(yīng)分子數(shù)可區(qū)分為單分子反

17、應(yīng)、雙分子反應(yīng)和三分子反應(yīng),四分子反應(yīng)目前尚未發(fā)現(xiàn)。反應(yīng)分子數(shù)只可能是簡(jiǎn)單的正整數(shù)1,2或3。,2020/12/5,(三)反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級(jí)數(shù),速率方程中各反應(yīng)物濃度項(xiàng)上的指數(shù)稱為該反應(yīng)物的級(jí)數(shù);,所有濃度項(xiàng)指數(shù)的代數(shù)和稱為該反應(yīng)的總級(jí)數(shù),通常用n 表示。n 的大小表明濃度對(duì)反應(yīng)速率影響的大小。,2020/12/5,反應(yīng)級(jí)數(shù)可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)、整數(shù)、分?jǐn)?shù)或零,有的反應(yīng)無(wú)法用簡(jiǎn)單的數(shù)字來(lái)表示級(jí)數(shù)。,反應(yīng)級(jí)數(shù)是由實(shí)驗(yàn)測(cè)定的。,二、各種反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程,一級(jí)反應(yīng),反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度的一次方成正比的反應(yīng)稱為一級(jí)反應(yīng)。常見(jiàn)的一級(jí)反應(yīng)有放射性元素的蛻變、分子重排、五氧化二氮的分解等。,反應(yīng):,2020/1

18、2/5,或,一級(jí)反應(yīng)的積分速率方程,不定積分式,2020/12/5,或,二級(jí)反應(yīng),反應(yīng)速率方程中,濃度項(xiàng)的指數(shù)和等于2 的反應(yīng)稱為二級(jí)反應(yīng)。常見(jiàn)的二級(jí)反應(yīng)有乙烯、丙烯的二聚作用,乙酸乙酯的皂化,碘化氫的熱分解反應(yīng)等。 如:,2020/12/5,二級(jí)反應(yīng)的微分速率方程,2020/12/5,二級(jí)反應(yīng)的積分速率方程,(1)當(dāng),不定積分式:,2020/12/5,定積分式:,二級(jí)反應(yīng)的積分速率方程,2020/12/5,不定積分式:,定積分式:,三級(jí)反應(yīng),反應(yīng)速率方程中,濃度項(xiàng)的指數(shù)和等于3 的反應(yīng)稱為三級(jí)反應(yīng)。三級(jí)反應(yīng)數(shù)量較少,可能的基元反應(yīng)的類型有:,2020/12/5,三級(jí)反應(yīng)的微分速率方程,202

19、0/12/5,A + B + C P t=0 ab c 0 t=t(a-x) (b-x) (c-x) x,三級(jí)反應(yīng)的積分速率方程,2020/12/5,不定積分式:,定積分式:,零級(jí)反應(yīng),反應(yīng)速率方程中,反應(yīng)物濃度項(xiàng)不出現(xiàn),即反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān),這種反應(yīng)稱為零級(jí)反應(yīng)。常見(jiàn)的零級(jí)反應(yīng)有表面催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng),這時(shí)反應(yīng)物總是過(guò)量的,反應(yīng)速率決定于固體催化劑的有效表面活性位或酶的濃度。,A P r = k0,2020/12/5,零級(jí)反應(yīng)的微分和積分式,2020/12/5,(二)幾種典型的復(fù)雜反應(yīng),對(duì)峙反應(yīng)(可逆反應(yīng)),在正、逆兩個(gè)方向同時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)稱為對(duì)峙 反應(yīng),俗稱可逆反應(yīng)。正、逆反應(yīng)可以為

20、相同級(jí) 數(shù),也可以為具有不同級(jí)數(shù)的反應(yīng);可以是基元 反應(yīng),也可以是非基元反應(yīng)。例如:,2020/12/5,對(duì)峙反應(yīng)的微分式,為簡(jiǎn)單起見(jiàn),考慮1-1級(jí)對(duì)峙反應(yīng),對(duì)峙反應(yīng)的凈速率等于正向 速率減去逆向速率,當(dāng)達(dá)到 平衡時(shí),凈速率為零。,2020/12/5,t =0 a 0 t =t a-x x t =te a-xe xe,對(duì)峙反應(yīng)的積分式,2020/12/5,這樣的積分式就是測(cè)定了不同時(shí)刻產(chǎn)物的濃度x,也無(wú)法把k1和k-1的值計(jì)算出來(lái)。,對(duì)峙反應(yīng)的積分式,2020/12/5,測(cè)定了t 時(shí)刻的產(chǎn)物濃度x,已知a和xe,就可分別求出k1和k-1。,平行反應(yīng),相同反應(yīng)物同時(shí)進(jìn)行若干個(gè)不同的反應(yīng)稱為平行反

21、應(yīng)。,2020/12/5,這種情況在有機(jī)反應(yīng)中較多,通常將生成期望產(chǎn)物的一個(gè)反應(yīng)稱為主反應(yīng),其余為副反應(yīng)。,總的反應(yīng)速率等于所有平行反應(yīng)速率之和。,平行反應(yīng)的級(jí)數(shù)可以相同,也可以不同,前者數(shù)學(xué)處理較為簡(jiǎn)單。,兩個(gè)一級(jí)平行反應(yīng)的微、積分公式,2020/12/5,AB C t=0 a 0 0 t=ta-x1-x2 x1 x2 令x=x1+x2,連續(xù)反應(yīng)(連串反應(yīng)),有很多化學(xué)反應(yīng)是經(jīng)過(guò)連續(xù)幾步才完成的,前一步生成物中的一部分或全部作為下一步反應(yīng)的部分或全部反應(yīng)物,依次連續(xù)進(jìn)行,這種反應(yīng)稱為連續(xù)反應(yīng)或連串反應(yīng)。,連續(xù)反應(yīng)的數(shù)學(xué)處理極為復(fù)雜,我們只考慮最簡(jiǎn)單的由兩個(gè)單向一級(jí)反應(yīng)組成的連續(xù)反應(yīng)。,202

22、0/12/5,連續(xù)反應(yīng)的微、積分式,2020/12/5,A B C,連續(xù)反應(yīng)的微、積分式,2020/12/5,三、溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響,范霍夫(vant Hoff)近似規(guī)律,范霍夫根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)總結(jié)出一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律:溫度每升高10 K,反應(yīng)速率近似增加24倍。這個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律可以用來(lái)估計(jì)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響。,例如:某反應(yīng)在390 K時(shí)進(jìn)行需10 min。若降溫到290 K,達(dá)到相同的程度,需時(shí)多少? 解:取每升高10 K,速率增加的下限為2倍。,2020/12/5,溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的類型,通常有五種類型:,2020/12/5,(1)反應(yīng)速率隨溫度的升高而逐漸加快,它們之間呈指數(shù)關(guān)系,這類反應(yīng)最為常見(jiàn)。,(2)開(kāi)始時(shí)溫度影響不大,到達(dá)一定極限時(shí),反應(yīng)以爆炸的形式極快的進(jìn)行。,溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的類型,(3)在溫度不太高時(shí),速率隨溫度的升高而加快,到達(dá)一定的溫度,速率反而下降。如多相催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)。,2020/12/5,(4)速率在隨溫度升到某一高度時(shí)下降,再升高溫度,速率又迅速增加,可能發(fā)生了副反應(yīng)。,(5) 溫度升高,速率反而下降。這種類型很少,如一氧化氮氧化成二氧化氮。,阿侖尼烏斯公式,(1)指數(shù)式:,描述了速率隨溫度而變化的指數(shù)關(guān)系。A稱為指前因子, 稱為阿侖尼

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