第七章 烴的含氧衍生物.ppt

1、基礎(chǔ)化學(xué),授課教員 張欣榮 楊峰,基礎(chǔ)化學(xué),第一節(jié) 醇 酚,第七章 烴的含氧衍生物,據(jù)我國(guó)周禮記載，早在周朝就有釀酒和制醋作坊，可見人類制造和使用有機(jī)物有很長(zhǎng)的歷史。,從結(jié)構(gòu)上看，酒、醋、蘋果酸、檸檬酸等有機(jī)物，可以看作是烴分子里的氫原子被含有氧原子的原子團(tuán)取代而衍生成的，它們被稱為烴的含氧衍生物。,烴的含氧衍生物種類很多，可分為醇、酚、醛、羧酸和酯等。烴的含氧衍生物的性質(zhì)由所含官能團(tuán)決定。利用有機(jī)物的性質(zhì)，可以合成具有特定性質(zhì)而自然界并不存在的有機(jī)物，以滿足我們的需要。,烴分子中的氫原子可以被羥基（OH）取代而衍生出含羥基化合物。,羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物稱為醇；羥基與苯環(huán)

2、直接相連而形成的化合物稱為酚。,CH3CH2OH,乙醇,2丙醇,苯酚,鄰甲基苯酚,飽和一元醇的命名,（2）編號(hào),（1）選主鏈,（3）寫名稱,選含OH的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,從離OH最近的一端起編號(hào),取代基位置 取代基名稱 羥基位置 母體名稱（羥基位置用阿拉伯?dāng)?shù)字表示；羥基的個(gè)數(shù)用“二”、“三”等表示。）,資料卡片,苯甲醇,乙二醇,1，2，3丙三醇,（或甘油、丙三醇）,練習(xí),寫出下列醇的名稱,2甲基1丙醇,2丁醇,2，3二甲基3戊醇,一、醇,1醇的分類,1）根據(jù)羥基所連烴基的種類,2） 根據(jù)醇分子結(jié)構(gòu)中羥基的數(shù)目，醇可分為一元醇、二元醇、三元醇,乙二醇和丙三醇都是無色、黏稠、有甜味的液體，都易溶于水和

3、乙醇，是重要的化工原料。,飽和一元醇通式：CnH2n+1OH或CnH2n+2O,乙二醇可用于汽車作防凍劑，丙三醇可用于配制化妝品。,思考與交流,結(jié)論：相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。,原因：由于醇分子中羥基的氧原子與另一醇分子羥基的氫原子間存在著相互吸引作用，這種吸引作用叫氫鍵。,甲醇、乙醇、丙醇均可與水以任意比例混溶，這是因?yàn)榧状?、乙醇、丙醇與水形成了氫鍵。,學(xué)與問,乙二醇的沸點(diǎn)高于乙醇，1，2，3丙三醇的沸點(diǎn)高于1，2丙二醇， 1，2丙二醇的沸點(diǎn)高于1丙醇，其原因是：由于羥基數(shù)目增多，使得分子間形成的氫鍵增多增強(qiáng)。,思考與交流,處理反應(yīng)釜中金屬鈉的最安全、合理的方法是

4、第（3）種方案，向反應(yīng)釜中慢慢加入乙醇，由于乙醇與金屬鈉的反應(yīng)比水與鈉的反應(yīng)緩和，熱效應(yīng)小，因此是比較安全，可行的處理方法。,2、乙醇的結(jié)構(gòu),從乙烷分子中的1個(gè)H原子被OH（羥基）取代衍變成乙醇,3、乙醇的物理性質(zhì),1）無色、透明、有特殊香味的液體； 2）沸點(diǎn)78； 3）易揮發(fā)； 4）密度比水小； 5）能跟水以任意比互溶； 6）能溶解多種無機(jī)物和有機(jī)物。,4、乙醇的化學(xué)性質(zhì),1）與金屬鈉反應(yīng)（取代反應(yīng)）,2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2,2）消去反應(yīng),脫去OH和與OH相鄰的碳原子上的1個(gè)H,斷鍵位置:,濃硫酸的作用：催化劑和脫水劑,制乙烯實(shí)驗(yàn)裝置,為何使液體溫度迅速升到17

5、0？,酒精與濃硫酸體積比為何 要為13？,放入幾片碎瓷片作用是什么？,用排水集氣法收集,濃硫酸的作用是什么？,溫度計(jì)的位置？,混合液顏色如何變化？為什么？,有何雜質(zhì)氣體？如何除去？,1、放入幾片碎瓷片作用是什么？,防止暴沸,2、濃硫酸的作用是什么？,催化劑和脫水劑,3、酒精與濃硫酸體積比為何要為13？,因?yàn)闈饬蛩崾谴呋瘎┖兔撍畡?，為了保證有足夠的脫水性，硫酸要用98%的濃硫酸，酒精要用無水酒精，酒精與濃硫酸體積比以13為宜。,4、溫度計(jì)的位置？,溫度計(jì)感溫泡要置于反應(yīng)物的,中央位置因?yàn)樾枰獪y(cè)量的是反應(yīng)物的溫度。,5、為何使液體溫度迅速升到170？,因?yàn)闊o水酒精和濃硫酸混合物在170的溫度下主要

6、生成乙烯和水，而在140時(shí)乙醇將以另一種方式脫水，即分子間脫水，生成乙醚。,6、混合液顏色如何變化？為什么？,燒瓶中的液體逐漸變黑。因?yàn)闈饬蛩嵊卸喾N特性。在加熱的條件下，無水酒精和濃硫酸混合物的反應(yīng)除可生成乙烯等物質(zhì)以外，濃硫酸還能將無水酒精氧化生成碳的單質(zhì)等多種物質(zhì)，碳的單質(zhì)使燒瓶?jī)?nèi)的液體帶上了黑色。,7、有何雜質(zhì)氣體？如何除去？,由于無水酒精和濃硫酸發(fā)生的氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)制得的乙烯中往往混有H2O、CO2、SO2等氣體?？蓪怏w通過堿石灰。,8、為何可用排水集氣法收集？,因?yàn)橐蚁╇y溶于水，密度比空氣密度略小。,學(xué)與問,CH3CH2OH,CH3CH2Br,反應(yīng)條件,化學(xué)鍵的斷裂,化學(xué)鍵的生

7、成,反應(yīng)產(chǎn)物,NaOH、乙醇溶液、加熱,CBr、CH,CO、CH,C=C,C=C,CH2=CH2、HBr,CH2=CH2、H2O,濃硫酸、加熱到170,3）取代反應(yīng),4）氧化反應(yīng),有機(jī)物分子中加入氧原子或失去氫原子的反應(yīng)叫做氧化反應(yīng)。,乙醇,乙醛,乙酸,分子間脫水,與HX反應(yīng),與金屬反應(yīng),消去反應(yīng),催化氧化,小結(jié),練習(xí)：對(duì)于司機(jī)酒后駕車者，可對(duì)其呼出的氣體進(jìn)行檢驗(yàn)而查出，所利用的化學(xué)反應(yīng)如下： 2CrO3（紅色）3C2H5OH3H2SO4Cr2(SO4)3（綠色）3 CH3CHO6H2O，被檢測(cè)的氣體成分是： ，上述反應(yīng)中氧化劑是： ，還原劑是：,第二章 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì),第一節(jié) 醇 酚,第七章

8、 烴的含氧衍生物,二、酚,1、定義：羥基跟苯環(huán)直接相連的化合物。,2、結(jié)構(gòu)：,苯環(huán)和羥基會(huì)相互影響，將決定苯酚的化學(xué)性質(zhì),3、物理性質(zhì),無色晶體；具有特殊氣味；常溫下難溶于水，易溶于乙醇等有機(jī)溶劑。650C以上時(shí)，能與水混溶 ；有毒，可用酒精洗滌。,醫(yī)院常用的“來蘇水”消毒劑便是苯酚鈉鹽的稀溶液。,放置時(shí)間長(zhǎng)的苯酚往往是粉紅色，因?yàn)榭諝庵械难鯕饩湍苁贡椒勇匮趸蓪?duì)-苯醌。,小資料,形成渾濁的液體,渾濁的液體變?yōu)槌吻逋该鞯囊后w,澄清透明的液體又變渾濁,實(shí)驗(yàn)33,4、化學(xué)性質(zhì),1）弱酸性,苯酚能與堿反應(yīng)，體現(xiàn)出它的弱酸性。因此，苯酚俗稱石炭酸。,說明：苯酚酸性很弱，比碳酸還弱。,2）與溴反應(yīng),

9、（可用于苯酚定性檢驗(yàn)與定量測(cè)定）,濃溴水與苯酚在苯環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)。這說明 羥基對(duì)苯環(huán)產(chǎn)生了影響，使取代更易進(jìn)行。 溴取代苯環(huán)上羥基的鄰、對(duì)位。（與甲苯相似） 該反應(yīng)很靈敏，可用于苯酚的定性檢驗(yàn) 不能用該反應(yīng)來分離苯和苯酚,*3）苯酚的顯色反應(yīng),遇FeCl3溶液顯紫色。這一反應(yīng)可用于檢驗(yàn)苯酚或Fe3+的存在。,溴 水與苯酚反應(yīng),液溴與純苯,不用催化劑,FeBr3作催化劑,一次取代苯環(huán)上三個(gè)氫原子,一次取代苯環(huán) 上一個(gè)氫原子,瞬時(shí)完成,初始緩慢，后加快,苯酚與溴取代反應(yīng)比苯容易,酚羥基對(duì)苯環(huán)影響，使苯環(huán)上氫原子變得活潑,苯酚與苯取代反應(yīng)的比較,學(xué)與問,苯酚分子中苯環(huán)上連有一羥基，由于羥基對(duì)苯環(huán)的

10、影響，使得苯酚分子中苯環(huán)上的氫原子比苯分子中的氫原子更活潑，因此苯酚比苯更易發(fā)生取代反應(yīng)。,乙醇分子中OH與乙基相連，OH上H原子比水分子中H原子還難電離，因此乙醇不顯酸性。而苯酚分子中的OH與苯環(huán)相連，受苯環(huán)影響，OH上H原子易電離，使苯酚顯示一定酸性。 由此可見：不同的烴基與羥基相連，可以影響物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)。,5、苯酚的用途,苯酚是一種重要的化工原料，可用來制造酚醛塑料（俗稱電木）、合成纖維（如錦綸）、醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥等。粗制的苯酚可用于環(huán)境消毒。純凈的苯酚可配成洗劑和軟膏，有殺菌和止痛效用。藥皂中也摻入少量的苯酚。,酚醛樹脂的合成,1、怎樣分離苯酚和苯的混合物,加入NaOH溶液分液在苯酚

11、鈉溶液中加酸或通入CO2,2、如何鑒別苯酚,B 利用與濃溴水生成三溴苯酚白色沉淀,A 利用與三價(jià)鐵離子的顯色反應(yīng),鞏固練習(xí),第二節(jié) 醛,第三章 烴的含氧衍生物,1、醛基,2、醛的定義：,結(jié)構(gòu)式,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,不能寫成,電子式,分子里由烴基跟醛基相連而構(gòu)成的化合物。,飽和一元醛的通式： CnH2n+1CHO 或CnH2nO,CHO,COH,一、醛基和醛,3、常見的醛：,甲醛：,無色有刺激性氣味的氣體，它的水溶液（又稱福爾馬林）具有殺菌、防腐性能。,苯甲醛,肉桂醛,1、物理性質(zhì),2、分子結(jié)構(gòu)：,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,甲基+醛基=乙醛,二、乙醛,（課本P56 ）,學(xué) 與 問,乙醛分子結(jié)構(gòu)中含有兩類不同位置的氫原子，

12、因此在核磁共振氫譜中有兩組峰，峰的面積與氫原子數(shù)成正比。因此峰面積較大或峰高較高的是甲基氫原子，反之，是醛基上的氫原子。,3、乙醛的化學(xué)性質(zhì),（1）氧化反應(yīng),a、銀鏡反應(yīng),資料卡片,銀氨溶液的配制,AgOH+2NH3H2O=Ag(NH3)2 OH+2H2O,AgNO3 + NH3H2O=AgOH+NH4NO3,b、與新制氫氧化銅反應(yīng),c、與氧氣反應(yīng),Ag+NH3H2O=AgOH+NH4+,AgOH+2NH3H2O=Ag(NH3)2+OH+2H2O,（2）加成反應(yīng),同時(shí)也是還原反應(yīng),還原反應(yīng)：加氫或失氧,氧化反應(yīng)：加氧或失氫,有機(jī)的氧化還原反應(yīng),學(xué)與問,（1）,（2）,在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)里，通常還可

13、以從加氫或去氫來分析氧化還原反應(yīng)，即加氫就是還原反應(yīng)去氫就是氧化反應(yīng)。,CnH2n+2O CnH2n O CnH2nO2,（3）,乙醛能發(fā)生氧化反應(yīng)是由于醛基上的H原子受C=O的影響，活性增強(qiáng)，能被氧化劑所氧化；能發(fā)生還原反應(yīng)是由于醛基上的C=O與C=C類似，可以與H2發(fā)生加成反應(yīng)。,C=O稱羰基，是酮的官能團(tuán)，丙酮是最簡(jiǎn)單的酮。,科學(xué)視野,酮：羰基碳原子與兩個(gè)烴基相連的化合物。,丙酮,丙酮不能被銀氨溶液、新制的氫氧化銅等弱氧化劑氧化，但可催化加氫生成醇。,第三節(jié) 羧酸 酯,第三章 烴的含氧衍生物,自然界中的有機(jī)酸,資料卡片,草酸（乙二酸）,安息香酸（苯甲酸）,一、羧酸,1、定義：,由烴基與羧

14、基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物。,2、分類：,烴基不同,羧基數(shù)目,芳香酸,脂肪酸,一元羧酸,二元羧酸,多元羧酸,3、乙酸(冰醋酸),1）物理性質(zhì),2）結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)式：,電子式：,科 學(xué) 探 究,碳酸鈉固體,乙酸溶液,苯酚鈉溶液,乙酸與碳酸鈉反應(yīng)，放出CO2氣體，根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸的原理，說明乙酸的酸性比碳酸強(qiáng)；將產(chǎn)生的CO2氣體通入苯酚鈉溶液中，生成苯酚，溶液變渾濁，說明碳酸酸性比苯酚強(qiáng)。,Na2CO3+2CH3COOH 2CH3COONa+CO2+H2O,3）化學(xué)性質(zhì),a.乙酸的酸性,b.乙酸的酯化反應(yīng),乙酸乙酯,自然界中的有機(jī)酸,資料卡片,蟻酸(甲酸),HCOOH,檸檬酸,未成熟的梅子、李子、杏子等水果

15、中,含有草酸、安息香酸等成分,草酸 （乙二酸）,安息香酸 （苯甲酸）,二、酯,1、定義：,羧酸分子羧基中的OH被 OR取代后的產(chǎn)物。,2、簡(jiǎn)式：,RCOOR,3、化學(xué)性質(zhì)：（水解反應(yīng)）,自然界中的有機(jī)酯,資料卡片,含有：丁酸乙酯,含有：戊酸戊酯,含有：乙酸異戊酯,思考與交流,1）由于乙酸乙酯的沸點(diǎn)比乙酸、乙醇都低，因此從反應(yīng)物中不斷蒸出乙酸乙酯可提高其產(chǎn)率。,2）使用過量的乙醇，可提高乙酸轉(zhuǎn)化為乙酸乙酯的產(chǎn)率。,根據(jù)化學(xué)平衡原理，提高乙酸乙酯產(chǎn)率的措施有：,3）使用濃H2SO4作吸水劑，提高乙醇、乙酸的轉(zhuǎn)化率。,第四節(jié) 有機(jī)合成,第三章 烴的含氧衍生物,一、有機(jī)合成的過程,利用簡(jiǎn)單、易得的原料

16、，通過有機(jī)反應(yīng)，生成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的有機(jī)化合物。,1、有機(jī)合成的概念,2、有機(jī)合成的任務(wù),有機(jī)合成的任務(wù)包括目標(biāo)化合物分子骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。,有機(jī)合成過程示意圖,基礎(chǔ)原料,輔助原料,副產(chǎn)物,副產(chǎn)物,中間體,中間體,輔助原料,輔助原料,目標(biāo)化合物,3、有機(jī)合成的過程,思考與交流,1、引入碳碳雙鍵的三種方法：,炔烴的不完全加成;鹵代烴的消去；醇的消去。,2、引入鹵原子的三種方法：,醇（或酚）的取代；烯烴（或炔烴）的加成；烷烴（或苯及苯的同系物）的取代。,3、引入羥基的四種方法：,烯烴與水的加成；鹵代烴的水解；酯的水解；醛的還原。,二、有機(jī)合成的方法,1、有機(jī)合成的常規(guī)方法,（1）官能團(tuán)

17、的引入,引入雙鍵（C=C或C=O）,1）某些醇的消去引入C=C,2）鹵代烴的消去引入C=C,3）炔烴加成引入C=C,4）醇的氧化引入C=O,引入鹵原子（X）,1）烴與X2取代,3）醇與HX取代,2）不飽和烴與HX或X2加成,引入羥基（OH）,1）烯烴與水的加成,2）醛（酮）與氫氣加成,3）鹵代烴的水解（堿性）,4）酯的水解,（2）官能團(tuán)的消除,通過加成消除不飽和鍵,通過消去或氧化或酯化或取代等消除羥基,通過加成或氧化消除醛基,通過消去反應(yīng)或水解反應(yīng)可消除鹵原子,（3）官能團(tuán)的衍變,主要有機(jī)物之間轉(zhuǎn)化關(guān)系圖,2、正合成分析法,此法采用正向思維方法，從已知原料入手，找出合成所需要的直接可間接的中間

18、產(chǎn)物，逐步推向目標(biāo)合成有機(jī)物。,基礎(chǔ)原料,中間體,中間體,目標(biāo)化合物,正向合成分析法示意圖,3、逆合成分析法,是將目標(biāo)化合物倒退一步尋找上一步反應(yīng)的中間體，該中間體同輔助原料反應(yīng)可以得到目標(biāo)化合物。,基礎(chǔ)原料,中間體,中間體,目標(biāo)化合物,逆合成分析法示意圖,所確定的合成路線的各步反應(yīng)，其反應(yīng)條件必須比較溫和，并具有較高的產(chǎn)率，所使用物基礎(chǔ)原料和輔助原料應(yīng)該是低毒性、低污染、易得和廉價(jià)的。,2 C2H5OH,+,草酸二乙酯的合成,復(fù)習(xí)課,第三章 烴的含氧衍生物,一、烴的各類衍生物的重要性質(zhì),二、有機(jī)反應(yīng)的主要類型,1、取代反應(yīng)：有機(jī)物分子中某些原子或原子團(tuán) 被其它原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)。,取代

19、反應(yīng)包括鹵代、硝化、磺化、水解、酯化等反應(yīng)類型。,是原子或原子團(tuán)與另一原子或原子團(tuán)的交換； 兩種物質(zhì)反應(yīng)，生成兩種物質(zhì)，有進(jìn)有出的； 該反應(yīng)前后的有機(jī)物的空間結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生變化； 取代反應(yīng)總是發(fā)生在單鍵上； 這是飽和化合物的特有反應(yīng)。,2、加成反應(yīng)：有機(jī)物分子中未飽和的碳原子跟其它原子或原子團(tuán)直接結(jié)合生成別的物質(zhì)的反應(yīng)。,加成反應(yīng)試劑包括H2、X2（鹵素）、HX、HCN等。,加成反應(yīng)發(fā)生在不飽和碳原子上； 該反應(yīng)中加進(jìn)原子或原子團(tuán)，只生成一種有機(jī)物相當(dāng)于化合反應(yīng)），只進(jìn)不出。 加成前后的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)將發(fā)生變化，烯烴變烷烴，結(jié)構(gòu)由平面形變立體形；炔烴變烯烴，結(jié)構(gòu)由直線形變平面形； 加成反應(yīng)是不飽和化合物的較特有反應(yīng)，另外，芳香族化合物也有可能發(fā)生加成反應(yīng)。,3、消去反應(yīng)：有機(jī)物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)小分子（如：H2O、HX、NH3等）生成不飽和化合物的反應(yīng)（消去小分子）。,消去反應(yīng)發(fā)生在分子內(nèi)； 發(fā)生在相鄰的兩個(gè)碳原子上； 消去反應(yīng)會(huì)脫去小分