歐洲藥典附錄

1、第二部分、附錄附錄1 溶液的澄清度1附錄2 溶液顏色檢查2附錄3 旋光度6附錄4 銨鹽檢查法8附錄5 氯化物檢查法9附錄6 硫酸鹽灰分10附錄7 鐵11附錄8 重金屬12附錄9 干燥失重15附錄10 硫酸鹽檢查法16附錄11 紅外吸收分光光度法17附錄12 pH測(cè)定20附錄13 滴定22附錄14 氯化物鑒別反應(yīng)24附錄15 指示劑顏色與溶液pH 的關(guān)系25附錄1 溶液的澄清度在內(nèi)徑1525mm，平底，無(wú)色、透明、中性玻璃管中，加入等量的供試溶液與濁度標(biāo)準(zhǔn)液，使液位的深度都為40mm，按如下所述方法進(jìn)行比較。濁度標(biāo)準(zhǔn)液制備5分鐘后，以色散自然光照射濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液和供試溶液，在黑色背景下從垂直方向觀

2、察、比較澄清度或渾濁程度。色散自然光必須較容易區(qū)分濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液與水，濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液與濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液。如果供試溶液的澄清、透明程度與水相同，或者與所用溶劑相同，或者其澄清度不超過(guò)號(hào)濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液，那么可判定該溶液為澄清。試劑：硫酸肼溶液：取1.0g硫酸肼溶于水，加水稀釋至100.0ml，靜置46小時(shí)。烏洛托品（六亞甲基四胺）溶液：在100ml容量平中，以25.0ml水溶解2.5g烏洛托品。濁度標(biāo)準(zhǔn)貯備液：在存放烏洛托品溶液的100ml容量瓶中，加25.0ml的硫酸肼溶液。混合，靜置24小時(shí)，貯存在無(wú)表面要求的玻璃容器中，可在2個(gè)月內(nèi)使用。該濁度液不得黏附玻璃，用前必須充分搖勻。濁度標(biāo)準(zhǔn)原液：取濁度標(biāo)準(zhǔn)

3、貯備液15ml，加水稀釋、定容至1000ml。該液臨用前制備，至多保存24小時(shí)。濁度標(biāo)準(zhǔn)液：由濁度標(biāo)準(zhǔn)原液與水按表1-1配制,即得。本液應(yīng)臨用前配制。表1-1濁度標(biāo)準(zhǔn)液5.0ml10.0ml30.0ml50.0ml水95.0ml90.0ml70.0ml50.0ml附錄2 溶液顏色檢查按本藥典規(guī)定，用下面兩種方法之一可以檢出溶液在棕色-黃色-紅色范圍內(nèi)的顏色。如果溶液A的外觀與水或所用溶劑相同，或者顏色淺于標(biāo)準(zhǔn)比色液B9，則可判定溶液A為無(wú)色。方法I用外徑為12mm的無(wú)色、透明中性玻璃管取2ml的供試溶液，與相同玻璃管中的2ml的水，或2ml本文所規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)比色液（見(jiàn)標(biāo)準(zhǔn)比色液表）進(jìn)行比較。在散

4、射自然光，白色的背景下，水平觀察比較顏色。方法用同樣平底、內(nèi)徑為1525mm的無(wú)色透明中性玻璃管，液位的深度為40mm，將供試溶液與水或溶劑或本文中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)比色液（見(jiàn)標(biāo)準(zhǔn)比色液表）對(duì)比。在散射自然光，白色的背景下，垂直地觀察比較顏色。貯備液黃色液 稱取46克氯化鐵，加大約900ml鹽酸溶液（25ml濃鹽酸和975ml水混和）溶解，繼續(xù)添加，并定容1000.0ml。滴定并以上述鹽酸溶液調(diào)整，使黃色液每毫升含45.0mg FeCl36H2O。避光保存。滴定 在一個(gè)配有磨口塞的250ml錐形瓶?jī)?nèi)，加入10.0ml黃色液，15ml 水，5ml濃鹽酸和4g碘化鉀，塞上瓶塞，在暗處放置15分鐘，再加10

5、0ml 水。用0.1M的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離的碘，在滴定接近終點(diǎn)時(shí)加0.5ml淀粉試液作指示劑。1ml 0.1M的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于27.03mg FeCl36H2O。紅色液 稱取60克氯化鈷，加大約900ml鹽酸溶液（25ml濃鹽酸和975ml水混和）溶解，繼續(xù)添加，并定容1000.0ml。滴定并以上述鹽酸溶液調(diào)整，使紅色液每毫升含59.5mg CoCl26H2O。滴定 在一個(gè)配有磨口塞的250ml錐形瓶?jī)?nèi)，加入5.0ml紅色液，5ml稀過(guò)氧化氫溶液和10ml 300g/l的氫氧化鈉溶液，緩慢煮沸10分鐘，冷卻后，加60ml稀硫酸和2g碘化鉀，塞上瓶塞，緩慢搖動(dòng)錐形瓶，使沉淀溶解

6、完全。用0.1M的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離的碘，在滴定接近終點(diǎn)時(shí)加入0.5ml淀粉試液作為指示劑。溶液變成粉紅色時(shí)到達(dá)滴定終點(diǎn)。1ml0.1M的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于23.79mg CoCl26H2O。藍(lán)色液 稱取63克硫酸銅加大約900ml鹽酸溶液（25ml濃鹽酸和975ml水混和）溶解，繼續(xù)添加，并定容1000.0ml。滴定并以上述鹽酸溶液調(diào)整，使藍(lán)色液每毫升含62.4mg CuSO45H2O。滴定 在一個(gè)配有磨口塞的250ml錐形瓶?jī)?nèi)，加入10.0ml藍(lán)色液，50ml水，12ml稀醋酸和3g碘化鉀。用0.1M的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離碘，在滴定接近終點(diǎn)時(shí)加入0.5ml淀粉試液作為指

7、示劑。當(dāng)溶液變?yōu)檩p微的淡褐色時(shí)到達(dá)滴定終點(diǎn)。1ml0.1M的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于24.97mg CuSO45H2O。顏色標(biāo)準(zhǔn)溶液用3種貯備液制備5種顏色標(biāo)準(zhǔn)液。如表2-1。表2-1，顏色標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)準(zhǔn)溶液黃色溶液紅色溶液藍(lán)色溶液鹽酸（10g/l）B(褐色)3.03.02.41.6BY（黃褐色）2.41.00.46.2Y（黃色）2.40.60.07.0GY（黃綠色）9.60.20.20.0R（紅色）1.02.00.07.0方法I和方法的標(biāo)準(zhǔn)比色液用5種顏色標(biāo)準(zhǔn)溶液，制備以下各種顏色的標(biāo)準(zhǔn)比色液。表2-2，標(biāo)準(zhǔn)比色液B對(duì)照溶液顏色標(biāo)準(zhǔn)溶液B鹽酸（10g/l）B175.025.0B250.050.0

8、B337.562.5B425.075.0B512.587.5B65.095.0B72.597.5B81.598.5B91.099.0表2-3，標(biāo)準(zhǔn)比色液BY對(duì)照溶液顏色標(biāo)準(zhǔn)溶液BY鹽酸（10g/l）BY1100.00.0BY275.025.0BY350.050.0BY425.075.0BY512.587.5BY65.095.0BY72.597.5表2-4，標(biāo)準(zhǔn)比色液Y對(duì)照溶液顏色標(biāo)準(zhǔn)溶液Y鹽酸（10g/l）Y1100.00.0Y275.025.0Y350.050.0Y425.075.0Y512.587.5Y65.095.0Y72.597.5表2-5，標(biāo)準(zhǔn)比色液GY對(duì)照溶液顏色標(biāo)準(zhǔn)溶液GY鹽酸（

9、10g/l）GY1100.075.0GY275.085.0GY350.091.5GY425.095.0GY512.597.0GY65.098.5GY72.599.25表2-6，標(biāo)準(zhǔn)比色液R對(duì)照溶液顏色標(biāo)準(zhǔn)溶液Y鹽酸（10g/l）R1100.00.0R275.025.0R350.050.0R437. 562.5R525.075.0R612.587.5R75.095.0儲(chǔ)存對(duì)于方法I，標(biāo)準(zhǔn)比色液在外徑為12mm的無(wú)色透明中性封口的玻璃管中儲(chǔ)存，避光。對(duì)于方法，使用前直接從顏色標(biāo)準(zhǔn)液制備標(biāo)準(zhǔn)比色液。儀器和試劑：附錄3 旋光度旋光是手性物質(zhì)的特性，即能使偏振光的平面旋轉(zhuǎn)。右旋物質(zhì)的旋光度為正的（+），

10、即右旋物質(zhì)可以使偏振光平面順時(shí)針?lè)较蛐D(zhuǎn)；左旋物質(zhì)的旋光度為負(fù)的（-）。精確的旋光度 是指,在溫度t下，波長(zhǎng)為的光透過(guò)長(zhǎng)1m或含1kg/m3旋光活性物質(zhì)的液體，所發(fā)生的旋轉(zhuǎn)，用弧度(rad)表示。實(shí)際操作中，旋光度常用mrad m2kg-1表示。本藥典采用以下常規(guī)定義純液體旋光度：旋光度以角度()表示，即20下，1dm長(zhǎng)測(cè)定管的純液體使鈉光譜D線（589.3nm）的偏振光平面所旋轉(zhuǎn)的角度；對(duì)于溶液，按專(zhuān)論規(guī)定方法制備。液體旋光度：測(cè)定即20下，1dm長(zhǎng)的測(cè)定管的含待測(cè)液體的溶液使鈉光譜D線（589.3nm）的偏振光平面所旋轉(zhuǎn)的角度()，即溶液旋光度。溶液中液體旋光度，由溶液旋光度除以溶液中被檢

11、測(cè)液體的密度（g/cm3）計(jì)算得出。固體物質(zhì)的旋光度：測(cè)定20下，1dm長(zhǎng)測(cè)定管的含被測(cè)物質(zhì)1g/ml的溶液使鈉光譜D線（589.3nm）的偏振光平面所旋轉(zhuǎn)的角度，即溶液旋光度。溶液中固體物質(zhì)的旋光度由溶液的旋光度計(jì)算得出。溶液中某物質(zhì)的旋光度與溶劑和濃度有關(guān)。按本藥典采用的慣例，旋光度不標(biāo)注單位；它的實(shí)際單位為()mldm-1g-1。本藥典的旋光度同國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)單位旋光度的換算關(guān)系如下：如果專(zhuān)論有特別要求，按要求選擇溫度（可能不是20）和波長(zhǎng)。旋光計(jì)的讀數(shù)必須精確到0.01。測(cè)量范圍通常由鑒定用石英片檢查；測(cè)量范圍內(nèi)線性由蔗糖溶液檢查。方法200.5下，旋光計(jì)調(diào)零，用鈉光譜的D線（589.3nm

12、）測(cè)定，或者按專(zhuān)論要求的溫度測(cè)定旋光度。測(cè)定液體的旋光度，測(cè)定前放入封閉的空測(cè)定管，調(diào)零；測(cè)定固體的旋光度，測(cè)定前放入盛有所用溶劑測(cè)定管，調(diào)零。按下式計(jì)算旋光度：純液體旋光度：溶液中物質(zhì)的旋光度：c為濃度，單位g/l。按下式計(jì)算以g/l為單位的溶解物質(zhì)的濃度c，或以m/m 百分比為單位的濃度c： = 20 0.5C下，旋光度讀數(shù)，單位度（）l = 測(cè)定管長(zhǎng)度，單位dm。r20 = 20 C 下溶液密度，單位g/cm3,本藥典在2.2.5節(jié)中以相對(duì)密度代替密度。c = 溶解物質(zhì)的濃度，單位g/l。c = 溶解物質(zhì)的濃度，單位g/l。附錄4 銨鹽檢查法除非另有規(guī)定，通常用方法A。方法A供試溶液：在

13、比色管中用14ml水溶解規(guī)定質(zhì)量的供試品，必要時(shí)加入稀釋的氫氧化鈉溶液使溶解，用水稀釋至15ml。再加0.3ml堿性碘化汞鉀試液。標(biāo)準(zhǔn)溶液：取10ml的標(biāo)準(zhǔn)銨溶液(1ppmNH4)，加5ml水和0.3ml堿性碘化汞鉀試液。兩溶液搖勻后分別用塞子塞住比色管。5分鐘后，供試溶液中的黃色不得比標(biāo)準(zhǔn)溶液中的顏色更深。方法B在25ml有蓋子2的廣口瓶中，加入規(guī)定數(shù)量的供試品細(xì)粉，使其溶解或懸浮在1ml的水中，加0.30g重氧化鎂。取一片5mm的正方形銀錳紙，滴幾滴水使其濕潤(rùn)，鋪在瓶口，然后立即蓋上聚乙烯瓶蓋。漩渦混和，防止液體濺出，在40下放置30分鐘。如銀錳紙顯示灰色，其顏色不得比，規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)銨溶液

14、（1ppmNH4），加1ml的水，0.3克氧化鎂制成的標(biāo)準(zhǔn)溶液的銀錳紙的顏色更深。附錄5 氯化物檢查法供試溶液：15ml待測(cè)溶液，加1ml稀硝酸于測(cè)試管中，混合，然后將混合溶液倒入裝有1ml硝酸銀溶液的比色管中。標(biāo)準(zhǔn)溶液：10ml的氯化物標(biāo)準(zhǔn)液（5ppm Cl），加5ml水，加1ml稀硝酸，混合，然后將混合溶液倒入裝有1ml硝酸銀溶液的比色管中。黑色背景下對(duì)比兩份溶液的顏色。避光放置5分鐘后，供試溶液中的乳白色不得比標(biāo)準(zhǔn)溶液更深。附錄6 硫酸鹽灰分將坩堝（由鉑、瓷或石英制成）在60050灼燒30分鐘，取出放入已放置硅膠的干燥器內(nèi)，冷卻后稱重。將規(guī)定量的供試品置于上述坩堝內(nèi)，稱重。加少量硫酸（通

15、常1ml）濕潤(rùn)供試品，按要求溫度緩慢加熱，直至供試品完全炭化。冷卻后，加少量硫酸潤(rùn)濕殘?jiān)?，繼續(xù)加熱到?jīng)]有白煙冒出。再在60050灼燒至完全灰化。操作過(guò)程中應(yīng)避免燃著。取出坩堝置于已放置硅膠的干燥器內(nèi)冷卻，冷卻后稱重，計(jì)算殘?jiān)闹亓?。如果殘?jiān)^(guò)規(guī)定，除有其他規(guī)定，重復(fù)以上操作，直至恒重。附錄7 鐵供試溶液:將規(guī)定數(shù)量的供試品溶于水中，并用水稀釋至10ml,或者直接用10ml規(guī)定溶液。加2ml 200g/l的檸檬酸溶液和0.1ml的硫醇基乙酸（硫乙醇酸），混合，加氨水使偏堿性，再用水稀釋至20ml。供試溶液：10ml的標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液（1ppm Fe） 按供試溶液的方法制備成20ml標(biāo)準(zhǔn)溶液，5分鐘后

16、，供試溶液中的粉紅色不得比標(biāo)準(zhǔn)溶液深。附錄8 重金屬方法A供試溶液：12ml待測(cè)水溶液，2ml pH為3.5的緩沖溶液，混合后加1.2ml的硫代乙酰胺試液，立即混合。對(duì)照溶液：10ml的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液（1ppm or 2ppm Pb）， 2ml pH為3.5的緩沖溶液， 2ml的待測(cè)液，混合后加1.2ml的硫代乙酰胺試液，立即混合?？瞻兹芤海?0ml的水，2ml pH為3.5的緩沖溶液，2ml的測(cè)試溶液?；旌虾蠹?.2ml的硫代乙酰胺試液，立即混合，同空白溶液比較，對(duì)照溶液顯淺棕色。2分鐘后，供試的溶液顏色不得比對(duì)照溶液深。方法B用含最少量水的溶劑（例如含15水的二氧雜環(huán)乙烷或含15水的丙酮）溶解

17、規(guī)定量的供試品，制成待測(cè)液供試溶液：12ml待測(cè)液， 2ml pH為3.5的緩沖溶液，混合后加1.2ml的硫代乙酰胺試液，立即混合。對(duì)照溶液：10ml的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液（1ppm or 2ppm Pb）， 2ml pH為3.5的緩沖溶液， 2ml的待測(cè)液，混合后加1.2ml的硫代乙酰胺試液，立即混合?？瞻兹芤海?0ml的水，2ml pH為3.5的緩沖溶液，2ml的測(cè)試溶液?；旌虾蠹?.2ml的硫代乙酰胺試液，立即混合，同空白溶液比較，對(duì)照溶液顯淺棕色。2分鐘后，供試溶液的顏色不得比對(duì)照溶液深。方法C供試溶液：規(guī)定量（不超過(guò)2g）的待檢測(cè)物質(zhì)置于坩堝內(nèi)，加4ml的250g/l的硫酸鎂溶液（稀硫酸溶解硫

18、酸鎂），玻璃棒攪拌混和，小心加熱。如果混合物還是液體，則在水浴中蒸發(fā)使其干燥。連續(xù)加熱灼燒，灼燒溫度不超過(guò)800，直到獲得白色或灰白色的殘?jiān)?。取出，冷卻后以稀硫酸潤(rùn)濕殘?jiān)?，加熱蒸發(fā)后繼續(xù)灼燒，灼燒的總時(shí)間不能超過(guò)2小時(shí)。取出，冷卻。如法制取2份殘?jiān)?，分別加入5ml稀鹽酸，0.1ml的酚酞試液，然后滴加氨水，直到粉紅色出現(xiàn)。冷卻，滴加冰醋酸至顏色消失，顏色消失后再多加0.5ml冰醋酸。必要時(shí)過(guò)濾，并洗滌殘?jiān)＜铀♂屩?0ml，制成待測(cè)液。取12ml該待測(cè)液，加2ml pH3.5的緩沖溶液，混和，加1.2ml硫代乙酰胺試液，立即混合，制成供試溶液。對(duì)照溶液：4ml 250g/l的硫酸鎂溶液（稀硫

19、酸溶解硫酸鎂），規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液（10ppmPb）。按供試溶液的制備方法，加熱灼燒，加鹽酸，加酚酞試液，加氨水及冰醋酸等，并用水稀釋至20ml。取10ml的該溶液，加2ml待測(cè)液，2ml pH3.5的緩沖溶液，混合。加1.2ml的硫代乙酰胺試液，立即混合?？瞻兹芤海?0ml的水，加2ml待測(cè)液，2ml pH3.5的緩沖溶液，混合。加1.2ml硫代乙酰胺試液，立即混合。同空白溶液比較，對(duì)照溶液顯淺棕色。2分鐘后，供試溶液的顏色不得比對(duì)照溶液深。方法D供試溶液：在坩堝內(nèi)，充分的混合規(guī)定量的待檢測(cè)物質(zhì)和0.5克的氧化鎂R1，灼燒退去紅色，直至出現(xiàn)白色和灰白色的物質(zhì)。如果灼燒30分鐘后仍有顏色，取出

20、冷卻，用玻璃棒混和，繼續(xù)加熱。如有必要，重復(fù)此項(xiàng)操作。在800加熱約1小時(shí)。分別制備兩份殘?jiān)骷?mL溶液（等體積的鹽酸R1和水混和），加0.1ml酚酞試液，滴加氨水直至有粉紅色出現(xiàn)。冷卻，加冰醋酸直到溶液褪去顏色，再多加0.5ml冰醋酸。如有必要，過(guò)濾并洗滌殘?jiān)?。加水稀釋?0ml，制成待測(cè)液。取12ml待測(cè)液，加2ml pH3.5的緩沖溶液，混允，加1.2ml硫代乙酰胺試液，立即混合。對(duì)照溶液：0.5克的氧化鎂R1，加上規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液（10ppmPb），在100105烘箱內(nèi)干燥，然后按供試溶液的制備方法灼燒，加鹽酸，加酚酞試液，加氨水及冰醋酸等。并加水稀釋至20ml。取10ml的該溶

21、液，加2ml待測(cè)液，2ml pH3.5的緩沖溶液，混合。加1.2ml的硫代乙酰胺試液，立即混合。空白溶液：10ml的水，加2ml待測(cè)液，2ml pH3.5的緩沖溶液，混合。加1.2ml的硫代乙酰胺試液，立即混合。同空白溶液比較，對(duì)照溶液顯淺棕色。2分鐘后，供試溶液的顏色不得比對(duì)照溶液深。方法E溶解規(guī)定量的待測(cè)物質(zhì)于30ml水中，按下圖準(zhǔn)備過(guò)濾裝置，調(diào)整注射器容量為50ml，在盤(pán)子上放置一個(gè)孔徑為3m過(guò)濾薄膜，過(guò)濾器上有一個(gè)前置過(guò)濾器（圖8-1）。圖8-1重金屬檢查裝置（標(biāo)出尺寸的單位為mm）取出活塞，將供試溶液注入注射器，均勻用力壓活塞，使供試溶液全部通過(guò)濾膜，移開(kāi)活塞前置的過(guò)濾裝置，觀察薄膜

22、是否被雜質(zhì)污染，如有雜質(zhì)，重復(fù)以上操作。在預(yù)過(guò)濾的溶液中加入pH3.5的緩沖劑2ml，加上1.2ml的硫代乙酰胺溶液，混和后靜止10分鐘 ，再按照上面的方法進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾液先經(jīng)過(guò)濾膜再經(jīng)過(guò)預(yù)濾裝置。均勻壓濾，取出用濾紙干燥。用同樣的方法取規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液（1ppmPb），制備一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)鉛斑。供試溶液的鉛斑顏色不得比標(biāo)準(zhǔn)鉛斑深。附錄9 干燥失重干燥失重是重量的減少，用m/m的百分比來(lái)表示。方法：將規(guī)定重量的供試品放在預(yù)先干燥的稱量瓶中，按照下列要求進(jìn)行干燥，干燥供試品至恒重，或者按照下列操作之一，干燥規(guī)定的時(shí)間。a） 在干燥器中：在常溫，常壓下，以無(wú)氧化二磷干燥。b） 真空干燥：室溫下，在壓力為

23、1.52.5 kPa，放置無(wú)氧化二磷的真空干燥箱內(nèi)干燥。c） 要求溫度范圍內(nèi)真空干燥：在專(zhuān)論規(guī)定溫度范圍內(nèi)，在壓力為1.52.5 kPa，放置無(wú)氧化二磷的真空干燥箱內(nèi)干燥。d） 在要求溫度范圍內(nèi)的干燥箱內(nèi)干燥：在專(zhuān)論規(guī)定的溫度范圍內(nèi)干燥。e） 高真空干燥：在專(zhuān)論規(guī)定的溫度范圍內(nèi)，壓力不超過(guò)0.1 kPa，放置無(wú)氧化二磷的真空干燥箱內(nèi)干燥。如果有其他要求的條件，根據(jù)專(zhuān)論中的具體規(guī)定操作。干燥失重可按如下公式計(jì)算：干燥失重（%）=100a: 稱量瓶重量（g）b: 干燥前稱量瓶與樣品的共同重量（g）c: 干燥后稱量瓶與樣品的共同重量（g）附錄10 硫酸鹽檢查法本項(xiàng)檢查的所有溶液都要用蒸餾水配制。供試

24、溶液：取1.5ml的標(biāo)準(zhǔn)硫酸鹽溶液（10ppmSO4）R1，加1ml 250g/l氯化鋇溶液，搖勻，放置1分鐘。加15ml待測(cè)液和0.5ml的醋酸。標(biāo)準(zhǔn)溶液：用供試溶液的制備方法，以15ml的標(biāo)準(zhǔn)硫酸鹽溶液（10ppmSO4）代替待測(cè)液。5分鐘后，供試溶液中的乳白色不得比標(biāo)準(zhǔn)溶液深。附錄11 紅外吸收分光光度法紅外光譜頻率在4000670 cm-1之間（2.515.4m），有時(shí)也低至200cm-1 (50m) 。傅立葉變換紅外分光光度計(jì)使用復(fù)色光源，利用傅立葉變換計(jì)算出隨入射光頻率變化的原始光譜。也可以使用其他檢測(cè)領(lǐng)域中配有單色光源系統(tǒng)的紅外分光光度計(jì)。通常由對(duì)比透射光和入射光的強(qiáng)度來(lái)獲得光譜

25、。吸光率（A）值為透光率（T）的倒數(shù)取log10對(duì)數(shù)的值。T = I0 =入射光強(qiáng)度 I = 透射光強(qiáng)度制備樣品記錄吸光率或透光率用下列方法制備樣品。液體：制成兩鹽片間的液膜或由透明的液體池盛裝的樣品，也可以直接用紅外光照射待測(cè)液體。懸濁液或乳濁液用適合的溶劑溶解樣品。選擇合適的濃度和液體池光程以便得到滿意的光譜。通常，液體濃度為10100g/l，液體池光程為0.10.5mm。在參比光路中放入與溶液相同的溶劑池以補(bǔ)償溶液中溶劑的吸收。 固體使待檢物質(zhì)分散在適合的溶液中（研磨），或者分散在固體中（鹵化物壓片）；根據(jù)專(zhuān)論要求，將熔融的待檢物質(zhì)滴在兩鹽片之間制成薄膜，然后測(cè)定光譜。A研磨法用少量樣品

26、粉末加少量石蠟或者其他適合的液體研磨；通常用510mg樣品加1滴石蠟研磨，磨好后壓入兩鹽片之間測(cè)定光譜。B壓片法除非另有規(guī)定，12mg待檢測(cè)物質(zhì)加300400mg干燥的溴化鉀或氯化鉀細(xì)粉，共同磨碎。通常該量的樣品足夠成壓成一個(gè)直徑為13 mm壓片，并得到合適的光譜強(qiáng)度。仔細(xì)磨碎混合物，均勻的鋪在模子里,在800MPa(8 tcm2)壓力下壓片。導(dǎo)致壞片的原因很多，如過(guò)多或太少的研磨，吸潮，分散媒介物中有其他雜質(zhì)，沒(méi)有進(jìn)行充分研磨和顆粒的尺寸不夠小等。除非另有規(guī)定，不好的壓片要棄用：用肉眼觀察，壓片的透明度不均勻；或沒(méi)有補(bǔ)償?shù)那闆r下，在2000cm-1 (5 m)左右缺少特殊吸收帶，透光率低于7

27、5%。氣體氣體樣品在光程100mm的氣體池中測(cè)試，通過(guò)適合的活塞或針形閥門(mén)（連接在盛有被檢測(cè)氣體的容器和吸收池之間），抽空吸收池中的氣體，注入規(guī)定壓力的被檢測(cè)氣體。必要時(shí)，加入惰性非紅外活性氣體（例如，氮?dú)饣驓鍤猓?，調(diào)節(jié)氣體池壓力為大氣壓，再進(jìn)行紅外檢測(cè)。檢測(cè)過(guò)程中，要注意避免水，二氧化碳或空氣中其他氣體的吸收干擾，如果條件允許，在參比光路中放入與樣品相同的抽空或充有非紅外活性氣體吸收池，進(jìn)行紅外檢測(cè)。記錄漫反射系數(shù)當(dāng)專(zhuān)論有該項(xiàng)要求時(shí)，按下列方法制備樣品。液體根據(jù)專(zhuān)論要求，用適合的溶劑溶解供試品，涂在溴化鉈-碘化鉈板或適當(dāng)?shù)臋z測(cè)板上蒸干溶劑。固體將供試品放在溴化鉈-碘化鉈板或適合的檢測(cè)板上，應(yīng)

28、使供試品與板均勻接觸。記錄衰減全反射使供試品與衰減全反射比棱鏡緊密接觸。利用參照物質(zhì)鑒別待檢測(cè)物質(zhì)和參照物質(zhì)以同樣的方法制樣，相同操作條件下檢測(cè)4000670cm-1的（2.515 m）范圍內(nèi)紅外光譜。將檢測(cè)物質(zhì)光譜的最小透光值（最大吸收值）所處的位置和尺寸與參照物質(zhì)（CRS）的光譜進(jìn)行比較。當(dāng)固體樣品光譜的最小透光值（最大吸收值）所處的位置與參照物質(zhì)光譜不同時(shí)，用同種方法處理樣品和參照物質(zhì)，使它們能夠形成同樣的結(jié)晶或形態(tài)，或按照專(zhuān)論規(guī)定的方法進(jìn)行操作，然后記錄光譜。利用標(biāo)準(zhǔn)光譜鑒別分辨性能的控制對(duì)于色散形光譜儀，記錄約0.04m厚的聚苯乙烯膜的光譜。參見(jiàn)圖2.2.24-1，在2870 cm-

29、1(3.48 m)處的最大透光率百分比A與2849.5cm-1(3.51um)處的最小透光率百分比B之間的差值x必須大于18；在1589cm-1(6.29um)處的最大透光率百分比C與1583 cm-1（6.32um）處的最小透光率百分比D之間的差值y，必須大于12。圖12-1 聚苯乙烯紅外光譜圖較驗(yàn)波數(shù)范圍以聚苯乙烯膜校驗(yàn)波數(shù)范圍，其最小透光率（最大吸光率）的波數(shù)見(jiàn)表12-1。表121聚苯乙烯膜的最小透光率波數(shù)及可接受范圍最小透光率波數(shù)（cm-1）可接受范圍cm-13060.01.52849.51.51942.91.51601.21.01583.01.01154.51.01028.31.0方

30、法 根據(jù)參照光譜/參照物質(zhì)的要求制備樣品。按照參照光譜的操作條件（通常為校驗(yàn)分辨率的操作條件）操作，檢測(cè)并記錄樣品光譜圖。樣品光譜的吸收帶位置和尺寸應(yīng)和參照光譜一致。氣體中的雜質(zhì)分析氣體中的雜質(zhì)，選擇適合光程（例如120cm）的氣體池，按氣體項(xiàng)下的規(guī)定充滿待測(cè)氣體，進(jìn)行紅外檢測(cè)。根據(jù)專(zhuān)論中規(guī)定的方法進(jìn)行雜質(zhì)檢測(cè)與定量。附錄12 pH測(cè)定pH常代表水溶液中氫離子的濃度。在實(shí)際的應(yīng)用中，它是一個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)值。供試溶液的pH與標(biāo)準(zhǔn)溶液（pHS）的關(guān)系用下式表示。E為供試液池的電位，單位為伏特，ES 是已知pH（pHs）溶液池電位，單位為伏特。k為單位pH變化引起的電位變化，單位為伏特，由能斯特方程計(jì)算得

31、出。表 2.2.3-1-在不同溫度的K值溫度K150.0572200.0582250.0592300.0601350.0611pH電位由測(cè)定浸入待測(cè)溶液中的兩個(gè)個(gè)電極的電位差測(cè)得：一個(gè)是對(duì)氫離子靈敏的電極(通常是玻璃電極)，另一個(gè)為參比電極（例如，甘汞電極）。儀器 測(cè)量?jī)x器是一個(gè)輸入電阻值至少為電極100倍的伏特計(jì)。通常為pH單位，其靈敏度至少為0.05 pH單位或者0.003V電壓。方法 除非本文另有規(guī)定，所有的測(cè)量都在同一的溫度范圍內(nèi)（2025）。表2.2.3-2給出了顯示了校準(zhǔn)用緩沖溶液在不同溫度下的pH。如需溫度校準(zhǔn)，參照廠商的儀器使用說(shuō)明。用鄰苯二甲酸氫鉀緩沖溶液（儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)液）和另一

32、種不同pH的緩沖溶液（如表2.2.3-2）校準(zhǔn)儀器。測(cè)定第三種中間緩沖溶液的pH值，其誤差不得大于0.05pH單位。將電極浸入到被測(cè)溶液里，在與緩沖溶液相同的條件下讀取數(shù)據(jù)。當(dāng)儀器頻繁使用時(shí)，應(yīng)定期校準(zhǔn)。 如果使用不頻繁，則應(yīng)每次測(cè)量前校準(zhǔn)。所有供試溶液和標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液必須用無(wú)二氧化碳水配制。制備標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液0.05M草酸鉀： 稱取12.61gC4H3KO8,2H2O用無(wú)二氧化碳水溶解,并稀釋至1000.0ml。25飽和酒石酸氫鉀： 在25用無(wú)二氧化碳水溶解過(guò)量的C4H5KO6,用力振搖。過(guò)濾或傾倒出清夜。在使用前制備。0.05M的檸檬酸二氫鉀： 稱取11.41g C6H7KO7,用無(wú)二氧化碳水

33、溶解并稀釋到1000.0ml. 在使用前制備。0.05M的鄰苯二甲酸氫鉀： 稱取10.13g在110135烘干1 h的C8H5KO4，用無(wú)二氧化碳水溶解，并稀釋至1000.0ml。0.025M磷酸二氫鉀+0.025M的磷酸氫二鈉： 稱取3.39gKH2PO4和3.53g Na2HPO4, 均在110130下干燥2小時(shí)，用無(wú)二氧化碳水溶解，并稀釋到1000.0ml。0.0087M磷酸二氫鉀+0.0303M磷酸氫二鈉： 稱取1.18g KH2PO4和4.30g Na2HPO4, 均在在110130下干燥2小時(shí)，用無(wú)二氧化碳水溶解，并稀釋到1000.0ml。0.01M的硼酸鈉： 稱取3.80g Na

34、2B4O7,10H2O，用無(wú)二氧化碳水溶解，并稀釋到1000.0ml。密封保存，避免同空氣中二氧化碳接觸。0.025M碳酸鈉+0.025M碳酸氫鈉溶液： 稱取2.64g Na2CO3和2.09g NaHCO3，用無(wú)二氧化碳水溶解、稀釋至1000.0ml。表2.2.3-2不同溫度下標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH溫度(C)0.05M草酸鉀25飽和酒石酸氫鉀0.05M的檸檬酸二氫鉀0.05M的鄰苯二甲酸氫鉀0.025M磷酸二氫鉀+0.025M的磷酸氫二鈉0.0087M磷酸二氫鉀+0.0303M磷酸氫二鈉0.01M的硼酸鈉0. 025M的碳酸鈉+0.025M的碳酸氫鈉溶液C4H3KO8,2H2OC4H5KO6C6

35、H7KO7C8H5KO4KH2PO4+ Na2HPO4,KH2PO4+Na2HPO4Na2B4O7,10H2ONa2CO3+NaHCO3151.673.804.006.907.459.2810.12201.683.794.006.887.439.2310.06251.683.563.784.016.877.419.1810.01301.683.553.774.026.857.409.149.97351.693.553.764.026.847.399.109.93+0.001-0.0014-0.0022+0.0012-0.0028-0.0028-0.0082-0.0096（1）每攝氏度pH的變化

36、。附錄13 滴定A法 電位滴定在電位滴定中，隨滴定液的不斷增加，浸入待測(cè)液的兩個(gè)電極的電壓不斷變化，從而決定了滴定終點(diǎn)。這兩個(gè)電極可以都為指示電極或一個(gè)指示電極，一個(gè)參比電極。電位通常是在零或者電流接近零時(shí)測(cè)量。儀器： 儀器（一個(gè)簡(jiǎn)單的電位計(jì)或者電子設(shè)備）包括可以讀出最接近微伏的伏特計(jì)。指示電極的選擇由被測(cè)物質(zhì)決定，可能是玻璃或者是金屬電極（例如，鉑、金、銀、汞）。參比電極是通常為玻璃-甘汞電極或者銀-氯化銀電極。除非另有規(guī)定，酸基物質(zhì)的滴定，通常使用玻璃-甘汞電極或者玻璃-銀-氯化銀組合電極。方法： 繪出連續(xù)添加滴定液的電位變化曲線，在滴定超過(guò)預(yù)期等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，滴定終點(diǎn)電位出現(xiàn)明顯變化。B法 直

37、接滴定(一)、高氯酸直接滴定高氯酸直接滴定檢驗(yàn)說(shuō)明了通過(guò)非水滴定來(lái)測(cè)量供試品的含量。除有特殊規(guī)定外，精密稱取各藥品項(xiàng)下規(guī)定的干燥供試品（與干燥失重同條件干燥）置于錐形瓶中。加入規(guī)定量的水和/或甲酸，將樣品溶解，再加入規(guī)定量的冰醋酸。向溶液中加入0.5ml結(jié)晶紫或奈酚苯甲醇指示劑。用0.1N的高氯酸滴定至終點(diǎn)，若采用結(jié)晶紫指示劑溶液由紫色經(jīng)藍(lán)色變?yōu)樗{(lán)綠色，若用奈酚苯甲醇指示劑，溶液由棕變綠。通過(guò)減去空白試驗(yàn)所用的量來(lái)計(jì)算供試品消耗的高氯酸的量。滴定液的配制及注意事項(xiàng)（1）0.1M高氯酸制備： 在溫度低于20條件下，取非水滴定用冰醋酸1000ml，緩緩加入高氯酸8.7ml后，靜置一小時(shí)。取本溶液3.0ml快速測(cè)定含水量，將含水量用A（w/v%）表示。向混合溶液中緩緩加入ml醋酐，邊加邊振蕩。將此溶液靜置24小時(shí)后，按以下方法標(biāo)定。標(biāo)定： 精密稱量約0.5g鄰苯二甲酸氫鉀（預(yù)先在105下干燥4小時(shí)，在硅膠干燥器中冷卻），溶解在80ml非水滴定用冰醋酸中，加入3滴結(jié)晶紫