COD測(cè)定的影響因素分析及消除方法.docx

1、化學(xué)需氧量(COD)測(cè)定的注意事項(xiàng)、影響因素分析及消除方法一、水中還原性物質(zhì)的干擾及消除方法：水中還原性物質(zhì)指：氯離子、亞硝酸離子、亞鐵離子、硫離子等的存在會(huì)影響到COD的測(cè)定。這些還原性物質(zhì)會(huì)跟重鉻酸鉀反應(yīng)，使得測(cè)量結(jié)果變大。1.Cl-的干擾及消除：1.1干擾：在眾多的干擾因素中，Cl-是主要干擾因素之一，Cl-會(huì)導(dǎo)致催化劑濃度降低（Ag+Cl-=AgCl），使有機(jī)物氧化不完全，測(cè)定結(jié)果偏低；同時(shí)Cl-在酸性條件下可被重鉻酸鉀氧化，從而消耗氧化劑的量導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏高，例如：K2Cr2O7+14HCl= 2KCl+2CrCl3+3Cl2+7H2O，氧化后的產(chǎn)物Cl2即可逸出，又可氧化水中的其他

2、還原性離子，如Fe2+，S2-等，使COD結(jié)果偏高。因此氯離子成為廢水COD 測(cè)定的主要干擾物。1.2消除：HgSO4掩蔽法對(duì)Cl-干擾消除方法一般采用汞鹽法：加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-與HgSO4形成可溶、難離解的HgCl2，消除Cl-的干擾。若氯離子濃度較低，也可少加硫酸汞。對(duì)于高氯廢水，可加入最高20倍Cl-量的HgSO4。2.NO2-干擾的消除NO2-干擾主要是消耗重鉻酸鉀的量，使測(cè)定結(jié)果偏高，可通過(guò)加入NH2SO3H（氨基磺酸） 來(lái)消除。其原理是：NH2SO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2，每1mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干擾。3.Fe2

3、+和S2-的干擾二、空白試驗(yàn)值的影響選用純度高的純化水，使用重蒸餾水。三、水樣的保存先將盛裝水樣的儀器用水樣淋洗，使器壁所吸附的成分與水樣一致。由于水樣中存在微生物，它會(huì)使有機(jī)物分解，引起COD的變化，因此采集的水樣應(yīng)立即進(jìn)行分析，如不能立即分析，需短時(shí)間保留?？上蛩畼又屑尤肓蛩?，使水樣PH2，并置于0-5。四、加熱時(shí)間和溫度加熱是為了提高氧化速度和和氧化徹底?；瘜W(xué)需氧量是一個(gè)條件性指標(biāo)，回流時(shí)加熱溫度的高低和加熱時(shí)間的長(zhǎng)短都會(huì)對(duì)COD值得測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生很大影響，加熱時(shí)務(wù)必使溶液保持微沸狀態(tài)，時(shí)間從沸騰開(kāi)始準(zhǔn)確計(jì)時(shí)2小時(shí)，加熱時(shí)間短通常會(huì)造成結(jié)果偏低。五、冷卻時(shí)間1.測(cè)定COD時(shí)，經(jīng)過(guò)回流加熱后

4、，在電爐上預(yù)先冷卻30分鐘，用90ml左右純水從冷凝管上端扣緩慢沖洗冷凝管壁，以便于把黏附在管壁上的液體沖洗干凈，否則會(huì)使COD的測(cè)定結(jié)果偏低，取下錐形瓶在冷卻至室溫后應(yīng)盡快滴定，并且用手觸摸錐形瓶底不能有明顯的溫感，否則會(huì)使結(jié)果偏高。2.平行樣之間要嚴(yán)格控制好加熱和冷卻時(shí)間的一致性，如果出入較大，結(jié)果的重現(xiàn)性很差，就會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度產(chǎn)生很大影響。3.測(cè)COD要等到溶液冷卻到室溫才能滴定：因?yàn)闇囟容^高時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液的濃度會(huì)發(fā)生變化。用手觸摸錐形瓶底不能有明顯的溫感，否則會(huì)使結(jié)果偏高。4.為什么要冷卻至常溫？只有常溫才可以加冷卻水。錐形瓶里面含有硫酸，如果加水的還會(huì)放熱，有危險(xiǎn)。

5、水樣溫度過(guò)高玻璃瓶容易爆裂。6、 冷凝水的使用冷凝水：水樣回流消化分解時(shí)，冷凝要充分，回流水用手摸不能有溫感出現(xiàn)，避免有機(jī)物揮發(fā)造成損失，從而影響COD測(cè)定。傳統(tǒng)測(cè)COD時(shí),冷卻水溫太高,可能會(huì)導(dǎo)致部分低揮發(fā)成分不能回流到三角瓶中被氧化,造成結(jié)果偏低.建議：應(yīng)用微波消解法代替?zhèn)鹘y(tǒng)的回流蒸餾法,數(shù)據(jù)準(zhǔn)確。7、 純化水相關(guān)問(wèn)題1.做COD回流時(shí)，一定要冷卻了才能加90ml水：里面全是硫酸，不冷卻好就加有危險(xiǎn)。且驟冷驟熱玻璃儀器容易損壞。最好是冷卻了之后再加水沖洗冷凝管。2.純化水沖洗冷凝管的目的：冷凝管壁上會(huì)有一部分回流過(guò)程中會(huì)發(fā)出的有機(jī)物，要用蒸餾水沖刷進(jìn)三角瓶中，保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確。3.試驗(yàn)冷卻后，

6、到底是加80ml還是90ml純化水？都不準(zhǔn)確，要求是先用20-30ml水沖冷凝管，然后取下錐形瓶，稀釋至140ml八、快速冷卻對(duì)COD測(cè)定值的影響常規(guī)冷卻與快速冷卻的測(cè)定結(jié)果以及相對(duì)偏差值比較接近，一般常規(guī)冷卻數(shù)值大于快速冷卻數(shù)值。對(duì)于高量程(COD50mg/L)的水樣相對(duì)偏差值較小，且基本上是COD濃度越高相對(duì)偏差值越低，成反比；對(duì)于低量程(COD數(shù)值50mg/L)的水樣雖然相對(duì)偏差較大，但是測(cè)定的COD濃度值差別不大(例如:22和19相對(duì)偏差7.32%,但是22-19=3濃度值差別不大)。這是由于本身水樣的COD濃度低，實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)中的微小變化都會(huì)影響COD數(shù)值。因此，快速冷卻在測(cè)定高量程CO

7、D實(shí)驗(yàn)中能起到省時(shí)的作用。對(duì)于低量程水樣測(cè)定時(shí)，由于顯著性差異明顯，不適合使用快速冷卻測(cè)定COD。九、回流裝置帶有24號(hào)標(biāo)準(zhǔn)磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置?；亓骼淠荛L(zhǎng)度為300500mm。加熱裝置有專(zhuān)門(mén)的消解回流裝置，可以取代老套的電爐加熱。一般采用長(zhǎng)管空氣回流,目的是防止在加熱沸騰過(guò)程中水樣中的有機(jī)物蒸發(fā)損失,造成檢測(cè)結(jié)果偏低,同時(shí)如果沒(méi)有回流,大量水分蒸發(fā),容易燒干.十、其他影響因素1.試劑要配準(zhǔn)、操作要細(xì)致：重鉻酸鉀要在105干燥2h。所用試劑應(yīng)為同一批號(hào)，同一廠(chǎng)家，統(tǒng)一質(zhì)量，以免帶入系統(tǒng)誤差。2.玻璃儀器要潔凈：應(yīng)用水或酸洗，盡可能不用肥皂水洗，以免帶入有機(jī)物而影響測(cè)定COD測(cè)定，如必須用肥皂水洗，也要洗后用酸泡，然后水洗，使用前應(yīng)在用水樣淋洗。3.如果水樣中COD含量高，稀釋時(shí)（原水）取樣量不得小于5ml，否則分析數(shù)據(jù)缺乏代表性，造成誤差。4.加熱回流期間，回流裝置不能漏氣漏水，不可斷電、停水，否則影響COD 測(cè)定結(jié)果。十一、其它問(wèn)答：1.硫酸亞鐵銨中的鐵離子容易被氧化嗎？硫酸亞鐵銨相對(duì)穩(wěn)定的重要原因是:H4N-O-(SO2)-O-Fe-O-(SO2)-O-NH4 的分子結(jié)構(gòu)中,鐵原子的外圍電子更多的被相鄰的氧原子吸引（比較硫酸亞鐵而言）,從而使鐵原子（離子）外圍電子再被氧原子吸引的機(jī)會(huì)減少,宏觀上表現(xiàn)為硫酸亞鐵銨較硫酸亞鐵更穩(wěn)定,不容易被氧