鳳凰寄宿學校高三二輪專題復習06[陳][12p]水溶液中的離子平衡

1、專題6 水溶液中的離子平衡 整理：陳玉蓮 審稿：李麗考點1 強弱電解質(zhì)的電離1電解質(zhì)的電離(1)強電解質(zhì)在水溶液中是完全電離的。(2)弱電解質(zhì)在水溶液中是小部分發(fā)生電離的。多元弱酸分步電離，分步書寫：多元弱堿分步電離，一步書寫：2弱電解質(zhì)的電離平衡(1)特征：動：(離子化)=(分子化)0的動態(tài)平衡；定：條件一定，分子和離子濃度一定；變：條件改變，平衡破壞，發(fā)生移動。(2)影響因素(以CH3COOHCH3COO+ H+為例)濃度：加水稀釋促進電離，溶液中n(H+)增大，c(H+)減小溫度：升溫促進電離(因為電離過程是吸熱的)相關離子：例如加入無水CH3COONa能抑制電離，加入鹽酸也抑制電離，加

2、入堿能促進電離，仍然符合勒夏特列原理。3電離平衡常數(shù)(K)-弱電解質(zhì)電離程度相對大小一種參數(shù)對于一元弱酸 HAH+A，平衡時，K=c(H+)c(A)/c(HA)對于一元弱堿 MOHM+OH，平衡時，K=c(M+)c(OH)/c(MOH)K值越大，電離程度越大，相應酸(或堿)的酸性(或堿性)越強。影響電離平衡常數(shù)的因素：K值只隨溫度變化。例1.有三瓶體積相等、濃度都是1molL1的HCl溶液，將加熱蒸發(fā)至體積減少一半，在中加入少量CH3COONa固體(加入后溶液仍呈強酸性)，不作改變，然后以酚酞作指示劑，用NaOH溶液滴定上述三溶液，所消耗的NaOH溶液的體積是A= B C= D=例2.已知乙酸

3、(HA)的酸性比甲酸(HB)弱，在物質(zhì)的量濃度均為0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正確的是Ac(OH)c(HA)c(HB)c(H+) Bc(OH)c(A)c(B)c(H+)Cc(OH)c(B)c(H+)c(A) Dc(OH)c(HB)c(HA)c(H+)例3.某二元酸H2A的溶液，按下式發(fā)生一級和二級電離:H2A H+HA，HA-H+A2。已知相同濃度時的一級電離大于二級電離。設有下列四種溶液：A0.01mol/L的H2A溶液B0.01mol/L的NaHA溶液C0.02mol/L的HCl溶液與0.04mol/L的NaHA溶液等體積混合液D0.02mol/L的NaOH溶液與0

4、.02mol/L的NaHA溶液等體積混合液據(jù)此填寫下列空白(填代號)(1)c(H+)最大的是_ 最小的是 _。(2)c(H2A)最大的是_ 最小的是_ 。(3)c(A2-)最大的是_最小的是_考點2水的電離和溶液的pH1水的離子積(1)H2OH+OH；H0，KW=c(H+)c(OH)(2)性質(zhì)在稀溶液中，Kw只受溫度影響，與溶液的酸堿性和濃度大小無關。在其它條件一定的情況下，溫度升高，KW增大，反之則減小。在任何溶液中都有Kw，而且溶液中H2O電離產(chǎn)生的c(H+)水=c(OH-)水在溶液中，Kw中的c(OH-)、c(H+)指溶液中總的離子濃度。2溶液的pH(1)定義：pH=lgc(H+)，廣泛

5、pH試紙的測量范圍為014。注意：當溶液中c(H+)或c(OH-)大于1mol/L時，不用pH表示酸堿性。(2)pH、c(H+)與溶液酸堿性的關系溶液的酸堿性據(jù)c(H+)與c(OH-)大小判斷，用pH判斷必須知道溫度(3)有關pH的計算酸溶液中，Kw=c(H+)c(OH)c(H+)酸c(OH)水=c(H+)酸c(H+)水；堿溶液中，Kw=c(H+)c(OH)c(OH)堿c(H+)水= c(OH)堿c(OH)水。強酸、強堿溶液稀釋的計算（常溫）酸性溶液無限加水稀釋，pH只能接近于7，且仍小于7；堿性溶液無限加水稀釋時，pH只能接近于7，且仍大于7。pH值相同的強酸(堿)溶液與弱酸(堿)溶液稀釋相

6、同的倍數(shù)時，強酸(堿)溶液pH值的變化比弱酸(堿)溶液pH值的變化幅度大。強酸、強堿溶液混合后溶液的pH計算酸按酸，堿按堿，酸堿混合看過量例425 時，水的電離達到平衡：H2OH+OH；H0，下列敘述正確的是A向水中加入稀氨水，平衡逆向移動，c(OH)降低B向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H+)增大，KW不變C向水中加入少量固體CH3COONa，平衡逆向移動，c(H+)降低D將水加熱，KW增大，pH不變例5氯氣溶于水達到平衡后，若其他條件不變，只改變某一條件，下列敘述正確的是A再通入少量氯氣，c(H+)/c(ClO)減小B通入少量SO2，溶液漂白性增強C加入少量固體NaOH，一定有c(Na+)

7、=c(Cl)+c(ClO)D加入少量水，水的電離平衡向正反應方向移動例6將005mol/L的鹽酸溶液和末知濃度的NaOH溶液以1:2的體積比混合，所得混合液的pH為12，用上述NaOH滴定20mLpH為3的某一元弱酸溶液，達到終點時消耗12.5mLNaOH溶液。試求：(1)NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度；(2)此一元弱酸的物質(zhì)的量濃度考點3 鹽類水解1概念：鹽類水解(如F+H2OHF+OH)實質(zhì)上可看成是兩個電離平衡移動的綜合結(jié)果：水的電離平衡向正方向移動(H2OH+OH-)，另一種弱電解質(zhì)的電離平衡向逆方向移動(HFF-+H+)。也可以看成是中和反應的逆反應，升溫會促進水解。2水解規(guī)律：有弱才水

8、解，無弱不水解，都弱雙水解，越弱越水解，誰強顯誰性。(1)多元弱酸鹽分步水解，如：(2)通常弱酸根或弱堿的陽離子的水解程度都很小。(3)同一溶液中有多種離子水解時，若水解顯同性，則相互抑制，各離子的水解程度都比同等條件下單一離子的水解程度??；若水解顯不同性，則相互促進，各離子的水解程度都比同等條件下單一離子的水解程度大。溶液顯何性由水解程度大的那種微粒決定。（如醋酸銨溶液顯中性，碳酸銨溶液顯堿性）3電離平衡與水解平衡的共存(1)弱酸的酸式鹽溶液，酸堿性取決于電離和水解程度的相對大小。(2)弱酸(堿)及弱酸(堿)對應鹽的混合溶液，如；等濃度的醋酸與醋酸鈉的混合溶液，NH3H2O與NH4Cl的混合

9、溶液，電離大于水解。4電解質(zhì)溶液中的三大守恒：(1)電荷守恒：(2)物料守恒：(3)質(zhì)子守恒：5鹽類水解的應用：(1).分析判斷鹽溶液酸堿性時要考慮水解(2).確定鹽溶液中的離子種類和濃度時要考慮鹽的水解。(3).配制某些鹽或鹽溶液時要考慮鹽的水解(4).某些活潑金屬與強酸弱堿溶液反應,要考慮水解(5).制備氫氧化鐵膠體時要考慮水解(6).分析鹽與鹽反應時要考慮水解.(7).其它方面凈水劑的選擇:如Al3+ ,FeCl3等均可作凈水劑,從水解的角度解釋化肥的使用時應考慮水解。如草木灰不能與銨態(tài)氮肥混合使用小蘇打片可治療胃酸過多純堿液可洗滌油污磨口試劑瓶不能盛放Na2SiO3，Na2CO3等試劑

10、例7現(xiàn)有等濃度的下列溶液：醋酸，苯酚，苯酚鈉，碳酸，碳酸鈉，碳酸氫鈉。按溶液pH由小到大排列正確的是A BC D例825 時，等濃度的NaHCO3和Na2CO3溶液,下列判斷錯誤的是A均存在電離平衡和水解平衡 B存在的粒子種類相同Cc(OH)前者大于后者 D分別加入NaOH固體，恢復到原溫度，c(CO32-)均增大考點4 離子濃度大小關系比較(1)離子濃度大小的判斷在判斷能水解的鹽溶液中離子濃度大小時，首先要明確鹽的電離是完全的，水解是微弱的；其次要明確多元弱酸鹽的水解是分步進行的，且水解程度逐級減弱，即第一步水解是主要的，還要考慮水的電離。(2)應用好三大守恒：電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒例

11、9在25時，將pH=11的NaOH溶液與pH=3的CH3COOH溶液等體積混合后，下列關系式中正確的是( )Ac(Na+) = c(CH3COO)+c(CH3COOH) Bc(H+) = c(CH3COO)+c(OH)Cc(Na+)c(CH3COO)c(OH)c(H+) Dc(CH3COO)c(Na+)c(H+)c(OH)例10有Na2CO3溶液、CH3COONa溶液、NaOH溶液各25 mL，物質(zhì)的量濃度均為0.1 mol/L，下列說法正確的是( )A三種溶液pH的大小順序是B若將三種溶液稀釋相同倍數(shù)，pH變化最大的是C若分別加入25 mL 0.1mol/L鹽酸后，pH最大的是D若三種溶液的

12、pH均為9，則物質(zhì)的量濃度的大小順序是例11將0.2mol/LHCN溶液和0.1mol/L的NaOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性，下列關系正確的是(雙選)Ac( HCN) c(CN)Cc(HCN)c(CN)= c(OH) Dc(HCN)+c(CN) =0.1mol/L例12鹽酸、醋酸和碳酸氫鈉是生活中常見的物質(zhì)。下列表述正確的是A在NaHCO3溶液中加入與其等物質(zhì)的量的NaOH，溶液中的陰離子只有CO32-和OH-BNaHCO3溶液中：c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)C10 mL0.10molL-1CH3COOH溶液加入等物質(zhì)的量的NaOH后，溶液中離子的濃度由大到小的順序是：c(N

13、a+)c(CH3COO)c(OH)c(H+)D中和體積與pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物質(zhì)的量相同考點5 沉淀溶解平衡1溶度積的概念難溶電解質(zhì)在水溶液中會有如下平衡：AnBm(s)nAm+(aq)+ mBn-(aq)根據(jù)化學平衡原理，它的平衡常數(shù)表達為：Ksp=c(Am+)n c(Bn-)m,Ksp稱為溶度積常數(shù)，簡稱溶度積。(1)Ksp的數(shù)值在稀溶液中不受離子濃度的影響，只取決與溫度。(2)溶度積的大小反映了難溶電解質(zhì)溶解能力的大小。對于同種類型基本不水解的難溶強電解質(zhì)，溶度積越大，溶解度也越大；對于不同類型難溶電解質(zhì)，就不能簡單用Ksp大小來簡單比較，應換算到溶

14、解度。2溶度積規(guī)則濃度商Qc與溶度積Ksp的大小關系與判斷沉淀的生成與溶解：QcKsp時，此時有沉淀析出，直至沉淀與溶解達到平衡狀態(tài)。利用該規(guī)則既可判斷體系中有無沉淀生成，也可通過控制離子濃度，使產(chǎn)生沉淀、沉淀溶解或沉淀發(fā)生轉(zhuǎn)化。(1)沉淀的溶解創(chuàng)造條件使溶液中QcKsp。(2)難溶電解質(zhì)的轉(zhuǎn)化生成更難溶的電解質(zhì)。如：Cl + Ag+ AgCl AgCl + I AgI + Cl- 2AgI + S2Ag2S + 2I沉淀溶解和轉(zhuǎn)化的實質(zhì)：難溶電解質(zhì)溶解平衡的移動。3綜合應用解決沉淀溶解平衡的思路：“看到”粒子“找到”平衡“想到”移動例13某溫度時，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。

15、下列說法正確的是提示：BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42(aq)的平衡常數(shù)Ksp=c(Ba2+)c(SO42)，稱為溶度積常數(shù)。A加入Na2SO4可以使溶液由a點變到b點B通過蒸發(fā)可以使溶液由d點變到c點Cd點無BaSO4沉淀生成Da點對應的Ksp大于c點對應的Ksp例14在25 時，F(xiàn)eS的Ksp6.31018，CuS的Ksp1.31036 ZnS的Ksp1.31024。下列有關說法中正確的是()。A25 時，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B25 時，飽和CuS溶液中Cu2+的濃度為1.31036 molL1C向物質(zhì)的量濃度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，只

16、有FeS沉淀生成D除去某溶液中的Cu2+，可以選用FeS作沉淀劑考點6：酸堿中和滴定(氧化還原反應滴定)(1)定義：(2)原理：(3)關鍵：準確測定標準液與待測液的體積，準確判斷滴定的終點(4)操作：洗滌 查漏 潤洗 注液 排氣泡 調(diào)整液面 讀數(shù)量取待測液加指示劑滴定至終點讀數(shù)重復操作、計算(5)誤差分析與數(shù)據(jù)處理：(6)識別與繪制中和滴定曲線例15實驗室中有一未知濃度的稀鹽酸，某學生為測定鹽酸的濃度在實驗室中進行如下實驗：請完成下列(1)配制100mL 0.10mol/L NaOH標準溶液。(2)用酸式滴定管取20.00mL待測稀鹽酸溶液放入錐形瓶中，并滴加23滴酚酞作指示劑，用自己配制的標

17、準NaOH溶液進行滴定。重復上述滴定操作23次，記錄數(shù)據(jù)如下。實驗編號NaOH溶液的濃度(mol/L)滴定完成時，NaOH溶液滴入的體積(mL)待測鹽酸溶液的體積(mL)10.1022.0420.0020.1022.1220.0030.1022.0820.00滴定達到終點的現(xiàn)象是_。根據(jù)上述數(shù)據(jù)，可計算出該鹽酸的濃度約為_(保留兩位有效數(shù)字)在上述實驗中，下列操作(其他操作正確)會造成測定結(jié)果偏高的有_。(多選扣分)A酸式滴定管使用前，水洗后未用待測鹽酸溶液潤洗B錐形瓶水洗后未干燥C錐形瓶用蒸餾水洗后又用待測液潤洗D滴定到指示劑剛變色，搖動錐形瓶后顏色褪去，沒再繼續(xù)滴定E堿式滴定管尖嘴部分有氣

18、泡，滴定后消失例16下面是一段關于酸堿中和實驗操作的敘述：取一錐形瓶，用待測NaOH溶液潤洗兩次。在一錐形瓶中加入25 mL待測NaOH溶液。加入幾滴石蕊試劑做指示劑。取一支酸式滴定管，洗滌干凈。直接往酸式滴定管中注入標準酸溶液，進行滴定。左手旋轉(zhuǎn)滴定管的玻璃活塞，右手不停搖動錐形瓶。兩眼注視著滴定管內(nèi)鹽酸溶液液面下降，直至滴定終點。文中所述操作有錯誤的序號為( )A B C D專題6 電離平衡鹽類水解專題 練習一、選擇題1一元堿A與0.01mol/L的一元強酸等體積混合后所得溶液的pH=7，以下說法中正確的是若A為強堿，其溶液的物質(zhì)的量濃度等于0.01mol/L若A為弱堿，其溶液的物質(zhì)的量濃

19、度大于0.01mol/L反應前，A溶液中c(OH)一定是0.01mol/L反應后，混合溶液中陰離子的濃度大于陽離子的濃度A B C D2.H2S溶液存在電離平衡H2SH+HS-和HS-H+S2-。若向H2S溶液中A.加水，平衡向右移動，溶液中氫離子濃度增大B.通入過量SO2氣體，平衡向左移動，溶液pH值增大C.滴加新制氯水，平衡向左移動，溶液pH值減小D.加入少量硫酸銅固體（忽略體積變化），溶液中所有離子濃度都減小3將pH為5的硫酸溶液稀釋500倍，稀釋后溶液中c(SO):c(H+)約為A1:1 B1:2 C1:10 D10:14下列圖示與對應的敘述相符的是 圖1 圖2 圖3 圖4 A圖1表示

20、同溫度下，pH1的鹽酸和醋酸溶液分別加水稀釋時pH的變化曲線，其中曲線為鹽酸，且b點溶液的導電性比a點強B圖2表示0.1000 molL1CH3COOH溶液滴定20.00mL0.1000 molL1NaOH溶液所得到的滴定曲線C圖3表示壓強對可逆反應2A(g)+2B(g) 3C(g)+D(s)的影響，乙的壓強比甲的壓強大D據(jù)圖4，若除去CuSO4溶液中的Fe3+可向溶液中加入適量CuO至pH在4左右5下列敘述正確的是ApH=3和pH=4的鹽酸各10mL混合，所得溶液的pH=3.5B溶液中c(H+)越大，pH也越大，溶液的酸性就越強C液氯雖然不導電，但溶解于水后能導電，液氯也是強電解質(zhì)D當溫度不

21、變時，在純水中加入強堿溶液不會影響水的離子積常數(shù)6在三瓶體積相等，濃度都是1mol/L的HCl溶液，將加熱蒸發(fā)至體積減少一半，在中加入少量CH3COONa固體(加入后溶液仍然呈酸性)，不作改變。然后以甲基橙作指示劑，用NaOH溶液滴定上述三種溶液，所消耗的NaOH溶液體積是A= B Cc(NH4+)D0.2molL1CH3COOH溶液與0.1molL1NaOH溶液等體積混合：2c(H+)2c(OH)= c(CH3COO)c(CH3COOH)7已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡： HSO3- + H2O H2SO3 + OH- HSO3- H+ + SO32- 向0.1molL-1的

22、NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關說法正確的是A 加入少量金屬Na，平衡左移，平衡右移，溶液中c(HSO3-)增大B 加入少量Na2SO3固體，則c(H+) + c(Na+) = c(HSO3-) + c(OH-) +c(SO32-)C 加入少量NaOH溶液，、的值均增大D 加入氨水至中性，則2c(Na+) = c(SO32-)c(H+) = c(OH-)825時，在1.0 L濃度均為0.01 molL-1的某一元酸HA與其鈉鹽組成的混合溶液中，測得c(Na+)c(A)，則下列描述中，不正確的是A該溶液的pHc(HB)c(HA)c(H+)10已知25時，Mg(OH)2的Ksp 5.6

23、10-12，MgF2的Ksp 7.410-11。下列說法正確的是: A25時，在Mg(OH)2的懸濁液中加入少量的NH4Cl(s)，c(Mg2+)增大B25時，飽和Mg(OH)2溶液與飽和MgF2溶液相比，前者c(Mg2+)大C25時，Mg(OH)2固體在同體積同濃度的氨水和NH4Cl溶液中的Ksp 比較，前者小D25時，在Mg(OH)2的懸濁液中加入飽和NaF溶液后，Mg(OH)2不可能轉(zhuǎn)化成 MgF211某溫度下，向一定體積0.1molL1的醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH=lgOH)與pH的變化關系如圖所示，則A.M點所示溶液的導電能力強于Q點B.N點 所示溶

24、液中c（CH3COO）c（Na）C.M點和N點所示溶液中H2O的電離程度相同D.Q點消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積12pH=6的 HCl和NH4Cl溶液中，由水電離出的c(H+)分別為x mol/L、y mol/L，兩者關系是A相等 Bxy Cx=10-2y Dx=102y 1413、下列有關電解質(zhì)溶液的說法正確的是A、在蒸餾水中滴加濃H2SO4，KW不變B、CaCO3難溶于稀硫酸，也難溶于醋酸C、在Na2S稀溶液中，c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)D、NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同二、非選擇題14 某酸性工業(yè)廢水中含有。

25、光照下，草酸能將其中的轉(zhuǎn)化為。某課題組研究發(fā)現(xiàn)，少量鐵明礬Al2Fe(SO4)424H2O即可對該反應堆起催化作用。為進一步研究有關因素對該反應速率的影響，探究如下：（1）在25C下，控制光照強度、廢水樣品初始濃度和催化劑用量相同，調(diào)節(jié)不同的初始pH和一定濃度草酸溶液用量，作對比實驗，完成以下實驗設計表（表中不要留空格）。測得實驗和溶液中的濃度隨時間變化關系如圖所示。（2）上述反應后草酸被氧化為 （填化學式）。（3）實驗和的結(jié)果表明 ；實驗中時間段反應速率（）= (用代數(shù)式表示)。（4）該課題組隊鐵明礬Al2Fe(SO4)424H2O中起催化作用的成分提出如下假設，請你完成假設二和假設三：假設

26、一：起催化作用；假設二： ；假設三： ；(5)請你設計實驗驗證上述假設一，完成下表中內(nèi)容。（除了上述實驗提供的試劑外，可供選擇的藥品有K2SO4、FeSO4、K2SO4Al2Fe(SO4)424H2O、Al2(SO4)3等。溶液中的濃度可用儀器測定）實驗方案（不要求寫具體操作過程）預期實驗結(jié)果和結(jié)論15用含有A1203、SiO2和少量FeOxFe2O3的鋁灰制備A12(SO4)318H2O。，工藝流程如下(部分操作和條件略):。向鋁灰中加入過量稀H2SO4，過濾:。向濾液中加入過量KMnO4溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH約為3；。加熱，產(chǎn)生大量棕色沉淀，靜置，上層溶液呈紫紅色:。加入MnSO4至紫紅色消

27、失，過濾; 。濃縮、結(jié)晶、分離，得到產(chǎn)品。(1) H2S04溶解A1203的離子方程式是 (2) KMnO4 - 氧化Fe2+的離子方程式補充完整：（3）已知：生成氫氧化物沉淀的pHAl（OH）3Fe（OH）2Fe（OH）3開始沉淀時3.46.31.5完全沉淀時4.78.32.8注：金屬離子的起始濃度為0.1molL-1根據(jù)表中數(shù)據(jù)解釋步驟的目的： (4)己知:一定條件下，MnO4 - 可與Mn2+反應生成MnO2, 向 的沉淀中加入濃HCI并加熱，能說明沉淀中存在MnO2的現(xiàn)象是 . 中加入MnS04的目的是 16.實驗室常利用甲醛法測定(NH4)2SO4樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)，其反應原理為：4

28、NH4+ +6HCHO =3H+6H2O+(CH2)6N4H+ (滴定時，1 mol (CH2)6N4H+與 l mol H+相當)，然后用NaOH標準溶液滴定反應生成的酸。某興趣小組用甲醛法進行了如下實驗：步驟I稱取樣品1.500 g。步驟II將樣品溶解后，完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，定容，充分搖勻。步驟III 移取25.00 mL樣品溶液于250 mL錐形瓶中，加入10 mL 20的中性甲醛溶液，搖勻、靜置5 min后，加入12滴酚酞試液，用NaOH標準溶液滴定至終點。按上述操作方法再重復2次。(1)根據(jù)步驟III 填空：堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，直接加入NaOH標準溶液進行滴定，則測得樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)_(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，則滴定時用去NaOH標準溶液的體積_(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)滴定時邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應觀察_a.滴定管內(nèi)液面的變化 b.錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化滴定達到終點時，酚酞指示劑由_色變成_色。(2)滴定結(jié)果如下表所示：滴定次數(shù)待測溶液的體積/mL標準溶液的體積/mL滴定前刻度滴定