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1、化學(xué)反應(yīng)原理 溶液中的離子反應(yīng) 1.(2011江蘇高考14)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是A.在0.1 molL1NaHCO3溶液中:c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)B.在0.1 molL1Na2CO3溶液中:c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)C.向0.2 molL1NaHCO3溶液中加入等體積0.1 molL1NaOH溶液:c(CO32) c(HCO3) c(OH)c(H)D.常溫下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH7, c(Na)0.1 molL1:c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(H)c(OH)繼續(xù):
2、本題屬于基本概念與理論的考查,落點(diǎn)在水解與電離平衡、物料守恒和電荷守恒、離子濃度大小比較。溶液中存在水解與電離兩個(gè)過程的離子濃度大小比較似乎是考試熱點(diǎn)內(nèi)容,高三復(fù)習(xí)中要反復(fù)加強(qiáng)訓(xùn)練。A.在0.1 molL1NaHCO3溶液中,HCO3在溶液中存在水解與電離兩個(gè)過程,而溶液呈堿性,說明水解過程大于電離過程,c(H2CO3)c(CO32)B.c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)中把c(H)移項(xiàng)到等式另一邊,即是質(zhì)子守恒關(guān)系式。C.向0.2 molL1NaHCO3溶液中加入等體積0.1 molL1NaOH溶液后,相當(dāng)于0.05 molL1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液,由
3、于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度,因此正確的關(guān)系是:c(HCO3)c(CO32) c(OH)c(H)。D.常溫下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液,包括CH3COO水解和CH3COOH電離兩個(gè)過程,既然pH7, 根據(jù)電荷守恒式,不難得出c(Na)c(CH3COO) 0.1 mol L1,c(H)c(OH-)1107 molL1。水解是有限的,c(CH3COOH)c(CH3COO)。2.(2011安徽高考12)室溫下,將1.000molL1鹽酸滴入20.00mL 1.000molL1氨水中,溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如下圖所示。下列有關(guān)說法正確的是 A. a點(diǎn)
4、由水電離出的c(H)=1.01014mol/L B. b點(diǎn):c(NH4)c(NH3H2O)=c(Cl) C.c點(diǎn):c(Cl)= c(NH4) D.d點(diǎn)后,溶液溫度略下降的主要原因是NH3H2O電離吸熱解析:氨水屬于弱堿,因此在1.000molL1氨水中OH的濃度不會(huì)是1.000molL1而是要小于1.000molL1,由水得離子積常數(shù)可知溶液中H+濃度應(yīng)大于1.01014mol/L,A不正確;由圖像可知b點(diǎn)溶液顯堿性,說明此時(shí)氨水有剩余,即溶液是由氨水和氯化銨組成的,因此有c(NH4)c(NH3H2O)c(Cl),B不正確;由圖像可知c點(diǎn)溶液顯中性,由電荷守衡可知c(H+)+c(NH4+)c(
5、OH)+c(Cl),所以c(NH4+)c(Cl),C正確;由圖像可知d點(diǎn)后溶液中主要物質(zhì)是NH4Cl,而NH4Cl要水解吸熱,所以溫度會(huì)略有降低,D也不正確。答案:C3(2011浙江高考13)海水中含有豐富的鎂資源。某同學(xué)設(shè)計(jì)了從模擬海水中制備MgO的實(shí)驗(yàn)方案:模擬海水中的離子濃度(mol/L)NaMg2Ca2Cl0.4390.0500.0110.5600.001注:溶液中某種離子的濃度小于1.0105 mol/L,可認(rèn)為該離子不存在;實(shí)驗(yàn)過程中,假設(shè)溶液體積不變。已知:Ksp(CaCO3)4.96109;Ksp(MgCO3)6.82106;KspCa(OH)24.68106;KspMg(OH
6、)25.611012。下列說法正確的是A沉淀物X為CaCO3B濾液M中存在Mg2,不存在Ca2C濾液N中存在Mg2、Ca2D步驟中若改為加入4.2 g NaOH固體,沉淀物Y為Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物解析:步驟發(fā)生Ca2OHCaCO3H2O;步驟:KspMg(OH)2c(Mg2)(103)25.61012,c(Mg2)5.6106。QCa(OH)2c(Ca2)(103)2108Ksp,無Ca(OH)2析出。A正確。生成0001 mol CaCO3。B錯(cuò)誤。剩余c(Ca2)0.001 mol/L。C錯(cuò)誤。c(Mg2)5.6106105,無剩余,D錯(cuò)誤。生成0.05 mol Mg(O
7、H)2,余0.005 mol OH,QCa(OH)20.010.00522.5107Ksp,無Ca(OH)2析出。答案:A【評(píng)析】本題考察方式很新穎,主要考察溶度積的計(jì)算和分析。解題時(shí)要能結(jié)合溶度積計(jì)算,分析推斷沉淀是否產(chǎn)生,要求較高。答案:BD4.(2011福建高考10)常溫下0.1molL1醋酸溶液的pH=a,下列能使溶液pH=(a1)的措施是 A將溶液稀釋到原體積的10倍 B加入適量的醋酸鈉固體 C加入等體積0.2 molL1鹽酸 D提高溶液的溫度解析:醋酸是弱酸,電離方程式是CH3COOHH+CH3COO,故稀釋10倍,pH增加不到一個(gè)單位,A項(xiàng)錯(cuò)誤;加入適量的醋酸鈉固體,抑制醋酸的電
8、離,使其pH增大,可以使其pH由a變成(a1);B項(xiàng)正確;加入等體積0.2 molL1鹽酸,雖然抑制醋酸的電離,但增大了c(H),溶液的pH減少;C項(xiàng)錯(cuò)誤;提高溶液的溫度,促進(jìn)了醋酸的電離,c(H)增大,溶液的pH減少;D項(xiàng)錯(cuò)誤。此題涉及弱電解質(zhì)的電離平衡移動(dòng),切入點(diǎn)都是比較常規(guī)的設(shè)問,但學(xué)生易錯(cuò)選。答案:B5.(2011廣東非公開11)對(duì)于0.1molL-1 Na2SO3溶液,正確的是A、升高溫度,溶液的pH降低B、c(Na)=2c(SO32)+ c(HSO3)+ c(H2SO3)C、c(Na)+c(H)=2 c(SO32)+ 2c(HSO3)+ c(OH)D、加入少量NaOH固體,c(SO
9、32)與c(Na)均增大解析:本題考察鹽類水解及外界條件對(duì)水解平衡的影響和溶液中離子濃度大小判斷。Na2SO3屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,水解顯堿性,方程式為SO32H2OHSO3OH、HSO3H2OH2SO3OH,因?yàn)樗馐俏鼰岬?,所以升高溫度,有利于水解,堿性會(huì)增強(qiáng),A不正確;加入少量NaOH固體,c(OH)增大,抑制水解,所以c(SO32)增大,D是正確的;由物料守恒知鈉原子個(gè)數(shù)是硫原子的2倍,因此有c(Na)=2c(SO32)+2 c(HSO3)+ 2c(H2SO3),所以B不正確,有電荷守恒知c(Na)+c(H)=2 c(SO32)+ c(HSO3)+ c(OH),因此C也不正確。答案:D6.(
10、2011山東高考14)室溫下向10mL pH=3的醋酸溶液中加入水稀釋后,下列說法正確的是A.溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目減少B.溶液中不變C.醋酸的電離程度增大,c(H)亦增大D.再加入10mlpH=11的NaOH溶液,混合液pH=7解析:醋酸屬于弱酸,加水稀釋有利于醋酸的電離,所以醋酸的電離程度增大,同時(shí)溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目會(huì)增大,由于溶液體積變化更大,所以溶液的酸性會(huì)降低,即c(H)、c(CH3COO)、c(CH3COOH)均會(huì)降低,因此選項(xiàng)A、C均不正確;由水的離子積常數(shù)知,所以其中表示醋酸的電離平衡常數(shù),由于水的離子積常數(shù)和醋酸的電離平衡常數(shù)均只與溫度有關(guān),所以選項(xiàng)B正確;pH=3的醋酸說明
11、醋酸的濃度大于0.001mol/L,pH=11的NaOH溶液說明氫氧化鈉的濃度等于0.001mol/L,因?yàn)樵谙♂屵^程中醋酸的物質(zhì)的量是不變的,因此加入等體積的pH=11的NaOH溶液時(shí),醋酸會(huì)過量,因此溶液顯酸性,D不正確。答案:B7.(2011天津)25時(shí),向10ml0.01mol/LKOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液,混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的A.pH7時(shí),c(C6H5O)c(K+)c(H)c(OH)B.pHc(C6H5O)c(H)c(OH)C.VC6H5OH(aq)10ml時(shí),c(K+)c(C6H5O)c(OH)c(H)D.VC6H5OH(aq)20ml時(shí),c(C6H5O)+
12、c(C6H5OH)=2c(K+)解析:pH7時(shí),c(H)不可能大于c(OH)的,所以選項(xiàng)A明顯不正確;由溶液中的電荷守恒定律知:c(K+)+c(H)c(C6H5O)+c(OH),所以不可能滿足c(K+)c(C6H5O)c(H)c(OH),即選項(xiàng)B不正確;中苯酚是一種極弱的酸,所以當(dāng)KOH溶液和苯酚恰好反應(yīng),產(chǎn)物苯酚鉀會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)而顯堿性。由題中數(shù)據(jù)不難計(jì)算出,當(dāng)二者恰好反應(yīng)時(shí)消耗苯酚的體積是10ml,此時(shí)溶液中粒子的濃度大小關(guān)系為:c(K+)c(C6H5O)c(OH)c(H),所以選項(xiàng)C是不正確的;當(dāng)加入苯酚的體積是20ml時(shí),苯酚過量,溶液是由等物質(zhì)的量濃度的苯酚和苯酚鉀組成,所以根據(jù)物料
13、守恒可知c(C6H5O)+c(C6H5OH)=2c(K+)一定成立,因此選項(xiàng)D是正確的。答案:D8.(2011天津)下列說法正確的是A.25時(shí)NH4Cl溶液的KW大于100時(shí)NH4Cl溶液的KWB.SO2通入碘水中,反應(yīng)的離子方程式為SO2I22H2O=SO322IC.加入鋁粉能產(chǎn)生氫氣的溶液中,可能存在大量的Na、Ba2、AlO2、NO3D.100時(shí),將pH2的鹽酸與pH12的NaOH溶液等體積混合,溶液顯中性解析:在稀溶液中水的離子積常數(shù)KWc(H)c(OH),KW只與溫度有關(guān)而與溶液的酸堿性無關(guān),由于水的電離是吸熱的,因此溫度升高時(shí)會(huì)促進(jìn)水的電離,即KW會(huì)增大,例如25時(shí)KW11014,
14、而在100時(shí)KW11012,所以選項(xiàng)A不正確;碘水具有氧化性,可以將二氧化硫氧化成硫酸,而單質(zhì)碘被還原成碘離子,方程式為SO2I22H2O=SO422I+4H+,選項(xiàng)B不正確;能和鋁粉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的溶液既可以顯酸性也可以顯堿性,這四種離子:Na、Ba2、AlO2、NO3雖然在酸性溶液中不能大量共存(AlO2會(huì)結(jié)合H+,生成氫氧化鋁沉淀或生成Al3+),但可以在堿性溶液中大量共存,因此選項(xiàng)C正確;100時(shí),KW11012,此時(shí)pH2的鹽酸其濃度為102mol/L,但pH12的NaOH溶液其其濃度為1mol/L,所以當(dāng)二者等體積混合時(shí)NaOH過量,溶液顯堿性,D不正確。答案:C9.(2011重慶)
15、 對(duì)滴有酚酞試液的下列溶液,操作后顏色變深的是A.明礬溶液加熱 B.CH3COONa溶液加熱C.氨水中加入少量NH4Cl固體 D.小蘇打溶液中加入少量NaCl固體解析:本題考察外界條件對(duì)鹽類水解及電離平衡的影響。鹽類水解是吸熱的,因此加熱有利于水解反應(yīng)向正方應(yīng)方向移動(dòng),明礬中的Al3水解,方程式為Al33H2OAl(OH)33H,加熱時(shí)酸性會(huì)增強(qiáng),A不正確;CH3COONa水解顯堿性,方程式為CH3COOH2OCH3COOHOH,加熱時(shí)堿性會(huì)增強(qiáng),所以溶液顏色會(huì)變深,B正確;氨水顯堿性,溶液中存在下列電離平衡NH3H2ONH4OH,加入少量NH4Cl固體,會(huì)增大NH4的濃度,抑制氨水的電離,從
16、而降低堿性,顏色會(huì)變淺,C不正確;NaHCO3屬于強(qiáng)電解質(zhì),電離方程式為NaHCO3=NaHCO3,HCO3同時(shí)電離和水解平衡,方程式為HCO3HCO32,HCO3H2OH2CO3OH。由于水解程度大于電離程度,所以NaHCO3溶液顯弱堿性,但加入少量NaCl固體時(shí),對(duì)兩個(gè)平衡不會(huì)產(chǎn)生影響,即顏色不發(fā)生變化,D不正確。答案:B10.(2011新課標(biāo)全國(guó))將濃度為0.1molL-1HF溶液加水不斷稀釋,下列各量始終保持增大的是A. c(H+) B. C. D. 解析:HF屬于弱電解質(zhì),加水促進(jìn)HF的電離平衡向右移動(dòng),即電離程度增大,但電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),所以選項(xiàng)B不變;但同時(shí)溶液的體積也增
17、大,所以溶液的酸性會(huì)降低,即c(H+)、c(F-)和c(HF)的濃度均降低,考慮到溶液中水還會(huì)電離出氫離子,所以稀釋到一定程度(即無限稀釋時(shí)),c(H+)就不在發(fā)生變化,但c(F-)和c(HF)卻一直會(huì)降低,所以選項(xiàng)D符合題意。答案:D11.(2011海南)用0.1026molL-1的鹽酸滴定25.00mL未知濃度的氫氧化鈉溶液,滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí),滴定管中的液面如下圖所示,正確的讀數(shù)為A. 22.30mL B. 22.35mL C. 23.65mL D. 23.70Ml答案B命題立意:考查基本的實(shí)驗(yàn)素質(zhì),滴定管讀數(shù)。解析:圖中液面在2223mL之間,分刻度有10個(gè),因而每刻度是0.1mL,液體的凹
18、面讀數(shù)約為22.35mL。 【誤區(qū)警示】:本題是基礎(chǔ)題,但要注意讀數(shù)時(shí)滴定管與量筒間的差別,滴定管是由上向下讀數(shù),量筒則正好相反。2(2011全國(guó)II卷6)等濃度的系列稀溶液:乙酸、苯酚、碳酸、乙醇,它們的PH由小到大排列的正確是ABCD解析:乙酸、碳酸和苯酚的酸性依次降低,故PH依次增大。乙醇屬于非電解質(zhì),PH最大。答案:D13(2011全國(guó)II卷9)溫室時(shí),將濃度和體積分別為c1、v1的NaOH溶液和c2、v2的CH3COOH溶液相混合,下列關(guān)于該混合溶液的敘述錯(cuò)誤的是A若PH7時(shí),則一定是c1v1=c2v2B在任何情況下都是c(Na+)+c(H)=c(CH3COO)+c(OH)C當(dāng)pH=
19、7時(shí),若V1=V2,則一定是c2c1D若V1=V2,C1=C2,則c(CH3COO)+C(CH3COOH)=C(Na)解析:若c1v1=c2v2說明二者恰好反應(yīng)生成醋酸鈉,醋酸鈉水解顯堿性,但NaOH過量時(shí)液也顯堿性。答案:A14.(2011四川)25時(shí),在等體積的 pH=0的H2SO4溶液、0.05mol/L的Ba(OH)2溶液,pH=10的Na2S溶液,pH=5的NH4NO3溶液中,發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是A.1:10:10:10 B.1:5:510:510C.1:20:10:10 D.1:10:10:10解析:酸或堿是抑制水電離的,且酸性越強(qiáng)或堿性越強(qiáng),抑制的程度就越大;能發(fā)生水解的
20、鹽是促進(jìn)水電離的。由題意知中發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量分別是1014、1013、104、105,所以選項(xiàng)A正確。答案:A15(2011上海19)常溫下用pH為3的某酸溶液分別與pH都為11的氨水、氫氧化鈉溶液等體積混合得到a、b兩種溶液,關(guān)于這兩種溶液酸堿性的描述正確的是Ab不可能顯堿性 B a可能顯酸性或堿性Ca不可能顯酸性 Db可能顯堿性或酸性解析:pH都為11的氨水、氫氧化鈉溶液,其濃度分別是大于103mol/L和等于103mol/L,由于pH為3的某酸溶液,其強(qiáng)弱未知。因此與pH為11的氨水反應(yīng)時(shí),都有可能過量;而與pH為11的氫氧化鈉溶液反應(yīng)時(shí)酸可能過量或二者恰好反應(yīng)。答案:AB16(2
21、011天津,14分)工業(yè)廢水中常含有一定量的Cr2O72和CrO42,它們會(huì)對(duì)人類及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生很大的傷害,必須進(jìn)行處理。常用的處理方法有兩種。方法1:還原沉淀法 該法的工藝流程為其中第步存在平衡:2CrO42(黃色)+2H+Cr2O72(橙色)+H2O(1)若平衡體系的pH=2,則溶液顯 色.(2)能說明第步反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)的是 。aCr2O72和CrO42的濃度相同b2v (Cr2O72) =v (CrO42)c溶液的顏色不變(3)第步中,還原1mol Cr2O72離子,需要_mol的FeSO47H2O。(4)第步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s)Cr3+(aq)+3OH(aq) 常溫下,Cr(OH)3的溶度積Kspc(Cr3+)c3(OH)10-32,要使c(Cr3+)降至10-5mol/L,溶液的pH應(yīng)調(diào)至 。方法2:電解法 該法用Fe做電極電解含Cr2O72的酸性廢水,隨著電解進(jìn)行,在陰極附近溶液pH升高,產(chǎn)生Cr(OH)3沉淀。(5)用Fe做電極的原因?yàn)?。(6)在陰極附近溶液pH升高的原因
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