物理化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化考試試卷

1、物理化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化考試試卷（下冊） 試卷代碼：#客 觀 題一、單項選擇題（每小題2分，共計24題） 1. 若某反應(yīng)速率常數(shù)k的量綱是：濃度時間-1，則該反應(yīng)是：(A) 三級反應(yīng) (B) 二級反應(yīng) (C) 一級反應(yīng) (D) 零級反應(yīng)2. 一反應(yīng)的中間產(chǎn)物的生成速率為dCB/dtk1CA-k2CBk3CB該反應(yīng)的機(jī)理是: (A)k1 k2k3 （）k1 k2 (C)k1 k2k3 （） k33. 有一均相反應(yīng), 根據(jù)質(zhì)量作用定律，有 GgRr/AaBb=K 則下列說法中正確的是: （）只有，為正整數(shù) （）只有，為正整數(shù) （），均可為正整數(shù)或正分?jǐn)?shù) （），只能為正整數(shù)4. 下列說法正確的是: (A)活化

2、能不可能為負(fù)值 (B)僅對基元反應(yīng)有活化能可言 (C)不是每個反應(yīng)都有Arrhenius活化能 (D)Arrhenius活化能是一個微觀量5. BET公式中相對壓力P/P0要求的范圍是： (A) P/P00.05 (B) P/P0=0.05-0.35 (C) 相對壓力越小越好 (D) 任意相對壓力都可以6. 描述催化劑特征不正確的是: (A)催化劑不能實現(xiàn)熱力學(xué)上不可能進(jìn)行的反應(yīng) (B)催化劑在反應(yīng)前后,其化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)皆不變 (C)催化劑不能改變平衡常數(shù) (D)催化劑只能縮短反應(yīng)達(dá)到的平衡時間,而不能改變平衡狀態(tài)7. 一反應(yīng)分下列幾步進(jìn)行: ； 2 2； 該反應(yīng)的量子效率為： （A） （

3、B） （C） （D）8. 能證明科爾勞烏施經(jīng)驗式 (m0,mA(c)1/2)的理論是：(A) 阿侖尼烏斯 (Arrhenius) 的電離理論 (B) 德拜休克爾 (Debye-Huckel) 的離子互吸理論 (C) 布耶倫 (Bjerrum) 的締合理論 (D) 昂薩格 (Onsager) 的電導(dǎo)理論9. 濃度為 0.1molkg-1 的 MgCl2 水溶液，其離子強度為:(A) 0.1 molkg-1 (B) 0.15 molkg-1 (C) 0.2 molkg-1 (D) 0.3 molkg-110. Onsager 電導(dǎo)理論對 D-H 理論的發(fā)展體現(xiàn)在： （）由稀的強電解質(zhì)溶液推廣到任意

4、濃度的強電解質(zhì)溶液 （）由強電解質(zhì)溶液推廣到弱電解質(zhì)溶液 （）由水溶液推廣到非水溶液 （）由平衡態(tài)推廣到不可逆過程11. 下面說法中完全正確的是： （）氫醌電極的優(yōu)點是不易中毒，可在有還原劑的溶液中使用 （）玻璃電極的優(yōu)點是不受氧化劑及值范圍的影響 （）甘汞電極的主要優(yōu)點是可逆性高，電勢穩(wěn)定 （）標(biāo)準(zhǔn)氫電極的主要優(yōu)點是不易受外界因素影響12. 描述電池 Ag ，AgCl |KCl (aq) |Cl2(P) ，Pt特點是不正確的： (A)此電池是熱力學(xué)可逆的 (B)電池的正極電位和負(fù)極電位與KCl溶液的濃度有關(guān) (C)電池的正極電位與負(fù)極電位與K+ 濃度無關(guān) (D)電池的電動勢只與KCl的濃度有

5、關(guān)13. 已知(Tl+/Tl) 0.34 V ，(Tl3+/Tl) 0.72 V ， 則(Tl3+/Tl+) 為(單位：V ) (A) (0.723)0.34 (B) 0.721.50.17 (C) 0.720.34 (D) 0.720.3414. 電解池和原電池極化時，其電流密度 i 與電極電勢的關(guān)系是: (A) i增大，陰極c負(fù)移，陽極a正移 (B) i增大，c正移，a負(fù)移 (C) i增大，c，a均趨于減小 (D) i增大，c，a均趨于增大15. 氫超電勢()與電流密度(j)之間的塔菲爾經(jīng)驗式 ablnj 只適用于： (A) 氫的電極過程 (B) 有氣體析出的電極過程 (C) 電化學(xué)步驟是

6、電極反應(yīng)的控制步驟的過程 (D) 濃差步驟是電極反應(yīng)的控制步驟的過程16. 用Cu電極電解CuSO4溶液時,溶液的 pH 值將 (A)增大 (B)減小 (C)不變 (D)陰極區(qū)減小,陽極區(qū)增大17. 水包油 (O/W)型乳化劑的 HLB 值的范圍: (A)02 (B)38 (C)915 (D)172518. 活性炭對于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸四種脂肪酸水溶液中的吸附趨勢為 （）甲酸乙酸丙酸丁酸 （）甲酸乙酸丙酸丁酸 （）甲酸乙酸丙酸丁酸 （）無規(guī)律性19. 在固體表面上，吸附溶液中兩種相同類型離子時，易被優(yōu)先吸附的是 （）濃度大的離子 （）多電荷的離子 （）離子的大小與晶格離子的大小差不多的離子

7、 （）與晶格相同的離子，能生成溶解度最低的化合物的離子20. 人工降雨時用飛機(jī)在云中噴撒微小的顆粒，這樣做的目的: （）使生成水珠所需的飽和蒸氣壓降低 （）使的溶解度增大 （）使生成水珠所需的飽和蒸氣壓升高 （）使水珠的凝固點降低21. 溶膠電動現(xiàn)象主要決定于: (A)熱力學(xué)電位 (B)電動電位 (C)分散層電位 (D)緊密層電位22. 明礬凈水的主要原理是: (A) 電解質(zhì)對溶膠的聚沉作用 (B) 溶膠的相互聚沉作用 (C) 電解質(zhì)的敏化作用 (D) 電解質(zhì)的對抗作用23. 對電動電位的描述錯誤的是： (A) 電動電位表示了膠粒溶劑化層界面到均勻相內(nèi)的電位 (B) 電動電位的值易隨少量外加電

8、解質(zhì)而變化 (C) 電動電位的絕對值總是大于熱力學(xué)電位 (D) 電動電位一般不等于擴(kuò)散電位24. 在堿溶液中，用 HCHO 還原 HAuCl4制備金溶膠 HAuCl45NaOH NaAuO24NaCl 3H2O 2NAuO23HCHONaOH 2Au3HCOONaH2O 其中 NaAuO2是穩(wěn)定劑，則金膠粒帶 （）負(fù)電荷,電泳時液體向正極移動 （）負(fù)電荷,電泳時液體向負(fù)極移動 （）正電荷,電泳時液體向正極移動 （）正電荷,電泳時液體向負(fù)極移動二、多項選擇題（每小題3分，共計4題） 1. 一個液相中基元反應(yīng) A B; rH為該反應(yīng)的焓變,則: (A) E1+E-1=rGm (B) rHm=E1-

9、E-1 (C) rHm=E1+E-1 (D) E-1=E1-rUm (E) E1=E-1-rUm2. 25時，應(yīng)用測電動勢的方法求HCl溶液的PH值，下列電池中哪些不能滿足這一要求： (A) Pt，H2(P1atm)|HCl(a)當(dāng)量甘汞電極 (B) 當(dāng)量甘汞電極 HCl(a)，H2Q.Q|Pt (C) Pt，H2(P)|HCl(a)|O2(P)，Pt (D) 玻璃電極 |HCl(a)飽和甘汞電極 (E) 玻璃電極 |HCl |Cl2(g)，Pt3. 關(guān)于原電池極化曲線特征的描述中正確的是: (A) 同一電流密度下, -與+相等 (B) 極化的結(jié)果,陰極電位更負(fù),陽極電位更正 (C) 極化的結(jié)

10、果,負(fù)極電位更負(fù),正極電位更正 (D) 電流密度增大時,兩電極的過電勢也增大 (E) 隨著過電勢增大,端電壓也增大4. 少量表面活性劑在水溶液中: (A) 能增大溶液表面張力 (B) 能顯著降低溶液表面張力 (C) 不能改變?nèi)芤罕砻鎻埩?(D) 表現(xiàn)為正吸附 (E) 表現(xiàn)為負(fù)吸附 主 觀 題試卷代碼：#1.（計算題，本題5分） 298K時, 在 HCl 溶液中, 3-羥基丁酸經(jīng)催化轉(zhuǎn)化為內(nèi)酯的反應(yīng), 反 應(yīng)式表示為: 酸 內(nèi)酯；羥基丁酸的起始濃度為18.23 moldm-3, 經(jīng)測定記錄其它數(shù)據(jù)如下: 時 間/ min 0 21 36 50 65 80 100 內(nèi)酯濃度/moldm-3 0 2

11、.41 3.73 4.96 6.10 7.08 8.11 13.28 求該反應(yīng)在 298 K 時的平衡常數(shù).2.（計算題，本題5分） 對于單分子反應(yīng)（氣相），活化熵往往可以忽略（假定活化熵為零）。 試計算300K 時活化焓為 62.7 KJmol-1 時，其反應(yīng)速率常數(shù) k 和 t1/2。 已知：玻耳茲曼常數(shù)kB= 1.380610-23JK-1, 普朗克常數(shù)h = 6.626210-34 Js3.（計算題，本題5分） 利用德拜休格爾理論計算 0.002molkg-1 CaCl2溶液在 25 時 Ca2+ 和 Cl-離子的活度系數(shù)(分別表示為+和-)以及平均活度 系數(shù)()。4.（計算題，本題1

12、0分）電池 HgHg2Br2(s)Br-AgBr(s)Ag 在P下25附近時， 該電池電動勢與溫度的關(guān)系是：E/V0.068040.31210-3(T-298) 寫出通過 1F電量時電極反應(yīng)與電池反應(yīng)，求算在P和25時該電池 反應(yīng)的rGm、rHm、rSm，若通過 2F電量則電池作電功為多少？5.（計算題，本題10分） 298K、P時，用電解沉積法分離 Cd2+、Zn2+混合溶液，已知 Cd2+和 Zn2+ 的濃度均為 0.10molkg-1（設(shè)活度系數(shù)均為1），H2(g) 在 Cd(s) 和 Zn(s)上的超電勢分別為 0.48V 和 0.7V，設(shè)電解液的 pH保持為 7.0， 試問：（甲）陰

13、極上首先析出何種金屬？ （乙）第二種金屬析出時第一種析出的離子的殘留濃度為多少？ （丙）氫氣是否有可能析出而影響分離效果？ 已知：(Cd2+/Cd)-0.403V、(Zn2+/Zn)-0.763V 。6.（計算題，本題5分） 反應(yīng) H2+Br2-2HBr 的機(jī)理為: Br2k1 2Br Br+H2k2 HBr+H H+Br2k3 HBr+Br H+HBr k4 H2+Br 2Brk5 Br2 試以穩(wěn)態(tài)近似法證明:dHBr/dt= k2(k1/k5)1/2 H2Br21/2/(1+k4HBr/k3Br)物理化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化考試答案試卷代碼：#客 觀 題一單向選擇題（每小題2分，共計24題） 1 (B)

14、 2 (A) 3 (A) 4 (D) 5 (A) 6 (D) 7 (D) 8 (C) 9 (B) 10 (C) 11 (C) 12 (C) 13 (A) 14 (A) 15 (B) 16 (B) 17 (D) 18 (A) 19 (A) 20 (A) 21 (A) 22 (B) 23 (D) 24 (C)二多項選擇題(每小題3分，共計4題)1.(B)(D) 2. (B)(E) 3. (D)(E) 4. (A)(D)主 觀 題 答 案1. 解 rHm = 2rHm,1 -rH沒,2 = -325.1 kJmol-1 (5分)2. 解 等溫等壓下， HQP30808 J WP(外)VPVRT8.3

15、14(1273+80.1)2937 J UQ-W30808-293727871 J （2分） SH/T30808/353.387.24 JK-1. AU-TS27871-353.387.24-2937 J GH-TS0 （3分）3. 解：(1) Tf= KfmB= Kf(WB/(MBWA) MB= (KfWB)/(TfWA) = 0.228 kgmol-1 (2分) (2) N(C) = Mr(B)WB/Ar(C) = (0.2280.632)/0.012 = 12 同理： N(O) = 4 N(H) = 20 該有機(jī)化合物化學(xué)式為： C12H20O4 (3分)4. 解 2NOBr(g) =

16、2NO(g) + Br2(g) 開始時: 0 P0(NO) P0(Br2) 平衡時: P(NOBr) P(NO) P(Br2) P0(NO) =(323.7/297.0)24.14 =26.31 kPa (1分) P0(Br2)=(0.7040/159.8)8.314323.7/(1.054710-3) =11.24 kPa (1分) P(NOBr) =P0(NO)-P(NO) (1分) P(NOBr) =2(P0(Br2)-P(Br2) (1分) P(NO)+P(Br2)+P(NOBr) =30.82 (1分) 解此三個方程 得 P(NOBr) =13.46 kPa (1分) P(NO) =12.85 kPa (1分) P(Br2) =4.51 kPa (1分) KP =P2(NO)P(Br2)/P2(NOBr) =4.110 kPa (2分)5. 解 據(jù)第一、二定律聯(lián)合公式 dH=TdS+VdP (2分) 故 (H/P)=T(S/P)T+V (1分) 據(jù)麥克斯威爾公式