第六章氧化還原滴定法-知識結(jié)構(gòu)點

1、第六章 氧化還原滴定法1氧化還原反應(yīng)的特點有電子得失(轉(zhuǎn)移)，價態(tài)發(fā)生變化例：電對： 復(fù)雜反應(yīng)，由基元反應(yīng)組成，分步進行反應(yīng)速度慢，必須克服反應(yīng)勢能(活化能)才能反應(yīng)2提高氧化還原速度的措施增加反應(yīng)物濃度(增加碰撞的機率)提高反應(yīng)溫度(增加活化分子的數(shù)量，越能克服反應(yīng)勢能)例：加入催化劑(參加反應(yīng)，改變反應(yīng)歷程減小活化能，但成分不變)，加速（化學(xué)反應(yīng)）或減速(如工業(yè)在核反應(yīng)堆中)例1：快例2：測COD時，加3氧化還原平衡1能斯特(Nerst)方程 ，2：標準電極電位。用途： 判斷氧化或還原劑的強弱：為正且越大，氧化態(tài)的氧化能力越強；為負且越小，還原態(tài)的還原能力越強。判斷反應(yīng)方向：電對的電極電位

2、大的氧化態(tài)物質(zhì)可以氧化電極電位小的還原態(tài)物質(zhì)。3：條件電極電位。4氧化還原反應(yīng)完全程度1.平衡常數(shù)：2.反應(yīng)完全程度的判斷：對于=1時(氧化劑電子轉(zhuǎn)移數(shù)=還原劑電子轉(zhuǎn)移數(shù))若：6 則反應(yīng)完全程度能達到99.9%。3.計量點時電位：當n1=n2時， (在突躍范圍中心)；當n1n2時，靠近n大的一邊。5氧化還原指示劑1.自身指示劑：反應(yīng)物本身氧化態(tài)和還原態(tài)有明顯的差別例：，/（紅色/無色） 2.專屬指示劑：指示劑與滴定體系某一態(tài)結(jié)合產(chǎn)生特殊色例：淀粉 0.5% 專門用于碘量法3.氧化還原指示劑：利用氧化態(tài)和還原態(tài)顏色不同，來指示終點。選擇依據(jù)：指示劑變色電位的盡量接近于計量點的電位。例：試亞鐵靈

3、6高錳酸鹽指數(shù)1高錳酸鹽指數(shù)：用KMnO4作氧化劑氧化水中有機物所消耗的量，用mgO2/L表示，是水體中還原性有機（含無機）物質(zhì)污染程度的綜合指標之一。2測定方法及相應(yīng)反應(yīng)酸性條件下，水樣加入過量已標定的KMnO4水溶液（C1,V1），沸水浴反應(yīng)30min；取下趁熱加入過量Na2C2O4(C2,V2)，與剩余的KMnO4反應(yīng)，紫紅色消失；再用KMnO4滴定至淡粉色在0.5min不消失（C1,V1）。 3計算公式：高錳酸鹽指數(shù)(mgO2/L)= 注意：消除的干擾，加Ag2SO4沉淀掩蔽。7化學(xué)需氧量(COD)1化學(xué)需氧量(COD)：在一定條件下水中能被得重鉻酸鉀氧化的水中有機物的量，用mgO2/

4、L表示，是水體有機物污染綜合指標之一。2測定方法及相應(yīng)反應(yīng)水樣加重鉻酸鉀、濃硫酸和硫酸銀加熱回流2小時，加試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴出現(xiàn)紅色終點。分別作實際水樣和空白水樣試驗，記下硫酸亞鐵銨消耗分別為V1和V0 （終點：藍色-紅色）3計算公式：4注意：催化劑。消除的干擾，加HgSO4絡(luò)合掩蔽（）。8碘量法用于測定氧化性物質(zhì)，如水質(zhì)指標余氯、溶解氧和BOD等。1. 間接碘量法的基本原理：在酸性條件下，水樣中氧化性物質(zhì)與KI作用，定量釋放出I2，以淀粉為指示劑，用Na2S2O3滴定至藍色消失，由Na2S2O3消耗量求出水中氧化性物質(zhì)的量。反應(yīng)： 2注意：堿性條件下發(fā)生歧化 (pH9)強酸性條

5、件下：S2O32 2H+ =S SO2+H2O碘量法最佳pH值范圍：中性或弱酸性3. 應(yīng)用余氯的測定： 取水樣，用HAc-NaAc緩沖液調(diào)節(jié)pH=4，加Na2S2O3至淡黃色，再加12滴0.5%淀粉指示劑繼續(xù)加Na2S2O3至藍色消失（C,V）余氯DO的測定:將水中溶解氧用錳固氧技術(shù)固定，酸溶解析出I2后，用Na2S2O3滴定。反應(yīng)：計算：BOD的測定：BOD（生物化學(xué)需氧量）：在一定時間溫度下，微生物分解水中有機物發(fā)生生物化學(xué)反應(yīng)中所消耗的溶解氧量，單位mgO2/L，是水體有機物污染的綜合指標之一。通常測定BOD5，即20培養(yǎng)5天。當BOD5/COD0.45，污水可生化性高。直接測定法：BOD5=DO5-DO09溴酸鉀法和碘量法結(jié)合用于測定苯酚，基本原理：在酸性條件下，水樣中加入過量的KBr+KBrO3，Br2與水中還原性物質(zhì)作用，加過量KI還原剩余的Br2，等量