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文檔簡介

1、熱學 電子教案,大學物理,第四章 熱力學第二定律,4.1 自然過程的方向 4.2 熱力學第二定律 4.3 熱力學第二定律的統(tǒng)計意義 4.4 熱力學幾率 4.5 玻耳茲曼熵公式 4.6 可逆過程和卡諾定律 4.7 克勞修斯熵公式 4.8 熵增加原理 4.9 溫熵圖 4.10 熵和能量退化,4.1 自然過程的方向,只滿足能量守恒的過程一定能實現(xiàn)嗎? 功熱轉(zhuǎn)換,通過摩擦而使功變熱的過程是不可逆的(irreversible); 或,熱不能自動轉(zhuǎn)化為功;或,唯一效 果是熱全部變成功的過程是不可能的,功熱轉(zhuǎn)換過程具有方向性,熱量由高溫物體傳向低溫物體的過程是不可逆的; 或, 熱量不能自動地由低溫物體傳向高

2、溫物體,氣體的絕熱自由膨脹 (Free expansion,氣體向真空中絕熱自由膨脹的過程是不可逆的,非平衡態(tài)到平衡態(tài)的過程是 不可逆的,一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的實際宏觀過程都是不可逆的,熱傳導 (Heat conduction,4.2 熱力學第二定律(The second law of thermodynamics,自然 宏觀過程按一定方向進行的規(guī)律就是 熱力學第二定律,怎樣精確表述,各種自然的能實現(xiàn)的 宏觀過程的 不可逆性是相互溝通的,假設(shè), 熱可以自動轉(zhuǎn)變成功,這將導致熱可以自動 從低溫物體傳向高溫物體,假設(shè), 熱可以自動從低溫物體傳向高溫物體, 這將導致熱可以自動轉(zhuǎn)變成功,假設(shè), 熱可以自動

3、轉(zhuǎn)變成功,這將導致氣體可以自動壓縮,所有宏觀過程的 不可逆性都是等價的,熱力學第二定律的克勞修斯 表述: 熱量不能 自動地 由低溫物體傳向高溫物體,熱力學第二定律的開爾文-普朗克表述: 其 唯一效果 是熱全部變成功的過程是不可能的,單熱源熱機是不可能制成的。 (熱機的工質(zhì)是做循環(huán),反之,自動被壓縮,4.3 熱力學第二定律的統(tǒng)計意義,自然過程總是按有序變無序的方向進行,例:功熱轉(zhuǎn)換,例: 氣體的絕熱自由膨脹,涉及到大量粒子運動的有序和無序,故,熱力學第二定律是一條統(tǒng)計規(guī)律,布朗運動,有時4個 粒子全部在A內(nèi),漲落大時不遵循該規(guī)律,如,4.4 熱力學幾率(Probability,平衡態(tài)的宏觀(Ma

4、croscopic)參量不隨時間變化,然而,從 微觀(Microscopic)上來看,它總是從一個微觀狀態(tài)變化到 另一個微觀狀態(tài),只是這些微觀狀態(tài)都對應同一個宏觀狀態(tài) 而已。這樣看來,系統(tǒng)狀態(tài)的 宏觀描述是粗略的,什么是 宏觀狀態(tài) 所對應 微觀狀態(tài),左4,右0,狀態(tài)數(shù)1; 左3,右1,狀態(tài)數(shù)4,左2,右2 狀態(tài)數(shù)6,左0,右4,狀態(tài)數(shù)1; 左1,右3,狀態(tài)數(shù)4,左4,右0,狀態(tài)數(shù)1; 左3,右1,狀態(tài)數(shù)4,左0,右4,狀態(tài)數(shù)1; 左1,右3,狀態(tài)數(shù)4,左2,右2, 狀態(tài)數(shù)6,假設(shè)所有的微觀狀態(tài)其出現(xiàn)的可能性是相同的,4粒子情況,總狀態(tài)數(shù)16, 左4右0 和 左0右4,幾率各為1/16; 左3右

5、1和 左1右3 ,幾率各為1/4; 左2右2, 幾率為3/8,對應微觀狀態(tài)數(shù)目多的宏觀狀態(tài)其出現(xiàn)的 幾率最大,兩側(cè)粒子數(shù)相同時,最大,稱為平衡態(tài);但不能保證 兩側(cè) 粒子數(shù)總是相同,有些偏離,這叫漲落(Fluctuation,通常粒子數(shù)目達1023,再加上可用速度區(qū)分微觀狀態(tài),或可將 盒子再細分(不只是兩等份),這樣實際宏觀狀態(tài)它所對應的 微觀狀態(tài)數(shù)目非常大。無論怎樣, 微觀狀態(tài)數(shù)目最大的 宏觀 狀態(tài)是 平衡態(tài),其它態(tài)都是非 平衡態(tài),這就是為什么孤立系 統(tǒng)總是從非 平衡態(tài)向 平衡態(tài)過渡,4.5 玻耳茲曼熵(Entropy)公式,非平衡態(tài)到平衡態(tài),有序向無序,都是自然過程進行的 方向,隱含著非平衡

6、態(tài)比平衡態(tài)更有序,或進一步,宏 觀狀態(tài)的有序度或無序度按其所包含的微觀狀態(tài)數(shù)目來 衡量。 因 微觀狀態(tài)數(shù)目太大, 玻耳茲曼引入了另一 量,熵,系統(tǒng)某一狀態(tài)的 熵值越大, 它所對應的宏觀狀態(tài) 越無序,孤立系統(tǒng)總是傾向于 熵值最大,熵是在自然科學和社會科學領(lǐng)域應用最廣泛的概念之一,4.6 可逆過程和卡諾定律 (Reversible process and Carnots theorem,實際熱過程的方向性或不可逆性,如功變熱,等,可逆過程? 盡管實際不存在,為了理論上分析實際過程 的規(guī)律,引入理想化的概念,如同準靜態(tài)過程 一樣,氣體膨脹和壓縮,無摩擦的準靜態(tài)過程,外界壓強總比系統(tǒng)大一 無限小量,緩

7、緩壓縮; 假如, 外界壓強總比系統(tǒng) 小一 無限小量,緩緩膨脹,一個過程進行時,如果使外界條件改變一無窮小的量,這 個過程就可以反向進行(其結(jié)果是系統(tǒng)和外界能同時回到 初態(tài)),則這個過程就叫做可逆過程,系統(tǒng)從T1到T2 準靜態(tài)過程; 反過來,從T2到T1只有無窮小的變化,等溫熱傳導,可逆 過程的必要條件,可逆循環(huán),卡諾定律:1)在相同的高溫熱庫和相同的低溫熱庫之間工作的 一切可逆熱機,其效率都相等,與工作物質(zhì)無關(guān); 2)在相同的高溫熱庫和相同的低溫熱庫之間工作的 一切不可逆熱機,其效率不可能大于可逆熱機的 效率,請參照pp175177,經(jīng)常忽略摩擦等,簡化了實際過程,易于理論上近似處理,熱傳遞,

8、4.7 克勞修斯熵公式,任一可逆循環(huán),用一系列 微小可逆卡諾循環(huán)代替,每一 可逆卡諾循環(huán)都有,所有可逆卡諾循環(huán)加一起,任意兩點1和2, 連兩條路徑 c1 和 c2,由玻耳茲曼熵公式可以導出克勞修斯熵公式,克勞修斯熵公式可以對任意可逆過程計算系統(tǒng)熵的變化, 即,只可計算相對值;對非平衡態(tài)克勞修斯熵公式無能 為力。如果兩個平衡態(tài)之間,不是由準靜態(tài)過程過渡的, 要利用克勞修斯熵公式計算系統(tǒng)熵的變化,就要設(shè)計一個 可逆過程再計算,例:1kg 0 oC的冰與恒溫熱庫(t=20 oC )接觸,冰和水微觀 狀態(tài)數(shù)目比?(熔解熱=334J/g)最終熵的變化多少,解:冰融化成水,水升溫,過程設(shè)計成準靜態(tài)過程,即

9、,與一系列熱庫接觸,由玻耳茲 曼熵公式,熱庫,設(shè)計等穩(wěn)放熱過程,總熵變化,例:1摩爾氣體絕熱自由膨脹,由V1 到V2 ,求熵的變化,1)由玻耳茲曼熵公式,因 (R=kNA,設(shè)計一可逆過程來計算,a,b,c,1,2,3,4,4.8 熵增加原理,孤立系統(tǒng)所進行的自然過程總是有序向無序過渡,即,總是 沿著熵增加的方向進行,只有絕熱可逆過程是等熵過程,如:功熱轉(zhuǎn)換,熱傳遞,理想氣體絕熱自由膨脹等,亞穩(wěn)態(tài),熵補償原理,用熵的概念,研究 1)信息量大小與有序度; 2)經(jīng)濟結(jié)構(gòu)(多樣化模式與穩(wěn)定性等); 3)社會思潮與社會的穩(wěn)定性,等,例:一物體熱容量 C(常數(shù)),溫度 T,環(huán)境溫度 T,要求熱 機在 T

10、和 T 之間工作(T T),最大輸出功是多少,解:1) 可逆卡諾熱機效率最高,且,這就是最大輸出功,2,工作物質(zhì)Q,則熱庫 -Q,例:1mol 理想氣體裝在一個容器中,被絕熱隔板分成相等的兩 部分(體積相等,粒子數(shù)相等),但溫度分別為 T1 和 T2 , 打開絕熱隔板,混合,達到平衡態(tài),求熵的變化,解:1)設(shè)計一可逆過程,使氣體溫度達到平衡溫度 T,再混合,相同氣體,2)利用,積分得,對兩部分分別計算,然后 再相加,結(jié)果相同,不同氣體混合熵,兩邊是相同氣體, 中間有無隔板, 微觀狀態(tài)數(shù)不變,相同氣體混合熵,不同氣體溫度、壓強相同 被分成兩部分,后混合,S = kNlnV + const,S =

11、 kNlnV - 2 k N/2 lnV/2 = kN ln2,混合熵,對一摩爾氣體,兩個不同粒子任意添,M2種添法,三個不同粒子有 M3 添法,計算熵時 S = k ln,相同粒子熵 S = S不同粒子 - k ln N! S不同粒子 - k N ln N/e,S = S不同粒子 - k N ln N/e + 2k N/2 ln N/2e = 0,微觀狀態(tài)數(shù)目是,對于 N 個粒子全同情況,例:一乒乓球癟了(并不漏氣),放在熱水中浸泡,它重新鼓 起來,是否是一個“從單一熱源吸熱的系統(tǒng)對外做功的過 程”,這違反熱力學第二定律嗎,球內(nèi)氣體的溫度變了,例:理想氣體經(jīng)歷下述過程,討論E,T,S,W 和

12、 Q 的符號,0,0,0,0,0,0,例:N個原子的單原子理想氣體,裝在體積 V 內(nèi),溫度為 T 的微觀狀態(tài)數(shù)目 是多少,解:利用,積分得,或,例: 在汽油機中,混入少量汽油的空氣所組成的氣體被送入 汽缸內(nèi),然后氣體經(jīng)歷循環(huán)過程。這個過程可以近似地 用以下各步表示,氣體先被壓縮,氣體爆炸,膨脹做功, 最后排氣,完成循環(huán)。求該熱機的效率,解:設(shè)想一個比較接近的可逆循環(huán)過程,全同粒子,計算 Q1,同理,由絕熱過程,只決定于體積壓縮比,若壓縮比 7, =1.4 ,則 =55%,實際只有25,4.9 溫熵圖,可逆卡諾循環(huán)效率都相同,4.10 熵和能量退化,前例,物體溫度 T,環(huán)境溫度 T,可利用的熱 C(T- T), 但最大功只有,不可逆

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