dd第三章糖和苷saccharidesandgly參考幻燈片

1、1,第三章 糖和苷 （saccharides and glycosides） 主講：吳方評,2,第三章 糖和苷（saccharides and glycosides,糖是多羥基醛或多羥基酮及其衍生物、聚合物的總稱。 糖類化合物在自然界分布極為廣泛。 有些糖類化合物是天然藥物中的活性物質(zhì)。如：香菇多糖、靈芝多糖具有抗腫瘤活性，黃芪多糖具有增強(qiáng)免疫功能的作用,3,第一節(jié) 糖類,一、糖的結(jié)構(gòu)與分類 根據(jù)其能否水解和分子量的大小分為單糖、低聚糖和多糖。 (一) 單糖 1、五碳醛糖：如,4,2、甲基五碳糖 如D-雞納糖和L-鼠李糖，其結(jié)構(gòu)如下： 3、六碳醛糖 見得最多的就是D-葡萄糖、D-甘露糖和D-半

2、乳糖結(jié)構(gòu)如下,5,4、六碳酮糖 最常見的有果糖和L-山梨糖，其結(jié)構(gòu)如下： 5、七碳酮糖 如：D-景天庚酮糖 6、糖醛酸和糖醇 如：D-葡萄糖醛酸和D-甘露醇等,6,二）低聚糖 天然存在的低聚糖多數(shù)由24個單糖組成如：蔗糖、麥芽糖和蕓香糖等,7,三）多聚糖 1、植物多糖 （1）纖維素（celluose） （2）淀粉(starch) 問題1 人為什么能消化淀粉而不能消化纖維素,8,2、動物多糖 （1）肝素 （2）糖原 （3）甲殼素 （4）透明質(zhì)酸,9,二 糖的化學(xué)性質(zhì),一）氧化反應(yīng) 銀鏡反應(yīng)、斐林反應(yīng)，可被硝酸、過碘酸和四醋酸鉛等氧化。 與過碘酸反應(yīng)的特點(diǎn)： 問題2 在相同的條件下，下列基團(tuán)被氧化

3、的難易程度是-。 醛基 酮基 仲醇基 伯醇基,10,二）糠醛形成反應(yīng),11,三） 羥基的反應(yīng),醚化反應(yīng) Harworth法 常以硫酸二甲脂為試劑，在濃NaOH溶液中進(jìn)行。 Purdic法、Kuhn法、箱守法,12,2 酰化反應(yīng),13,3 縮醛和縮酮化反應(yīng) 醛和酮在脫水作用下與具有適當(dāng)空間的1，3二醇或鄰二醇生成環(huán)狀的縮醛或縮酮。 4 硼酸的絡(luò)合反應(yīng) 具有鄰二醇的化合物可與硼酸反應(yīng)，生成絡(luò)合物,14,第二節(jié) 苷類,一、苷類的結(jié)構(gòu)與分類 按苷鍵原子的不同分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。 （一）、氧苷 1 醇苷,紅景天苷,15,2 酚苷 酚苷是由苷元酚羥基與糖分子端基羥基脫水縮合而成,天麻苷,16,3

4、氰苷 主要指一類具-羥腈基的苷元與糖組成的氰苷。多數(shù)具有水解性，不易結(jié)晶，容易水解，其特性是經(jīng)酶作用生成的苷元-羥腈很不穩(wěn)定，立即分解為醛（酮）和HCN,17,4 酯苷,山慈菇苷A,18,二）、硫苷 是由苷元上巰基與糖分子端基羥基脫水縮合而成,19,三）氮苷 由苷元上氮原子與糖分子的端基碳直接相連而成,20,四）、碳苷,21,二、苷的理化性質(zhì),一）性狀 （二）溶解性 （三）穩(wěn)定性 （四）苷鍵的裂解 1 酸催化水解,22,水解難易： （1）按苷鍵原子的不同而不同。 （2）呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。 （3）酮糖多為呋喃糖結(jié)構(gòu)，故較醛糖易水解。 （4）吡喃環(huán)C5上的取代基越大越難水解： 五碳糖甲基五

5、碳糖六碳糖七碳糖。如果接有-COOH，則最難水解,23,5）由于吸電子基的誘導(dǎo)效應(yīng)，氨基糖較難水解，羥基糖次之，去氧糖最易水解。 2 堿催化水解,24,三）酶水解 酶解特點(diǎn)：專屬性高、反應(yīng)溫和。 常用的酶有：轉(zhuǎn)化糖酶、水解-果糖苷鍵；麥芽糖酶，水解-葡萄糖苷鍵。 （四）氧化裂解法 Smith降解法是常用的氧化裂解法,25,五）乙酰解法 反應(yīng)特點(diǎn)： 反應(yīng)速率：如-苷鍵的葡萄糖雙糖，（16）（14）（13）（12,26,三、苷類結(jié)構(gòu)測定,一）苷類的結(jié)構(gòu),27,二）糖鏈的結(jié)構(gòu)研究 1、確定組成聚糖的單糖種類和分子比例 2、確定糖與糖、糖與苷元的連接位置,28,三）糖和糖連接順序及苷元結(jié)構(gòu)的確定 （四）苷鍵構(gòu)型 1、酶水解法 2、旋光度法,29,3、紅外光譜法 4、核磁共振譜法 二、糖的鑒定 （一）化學(xué)方法 （1）Molisch反應(yīng) （2）Keller-Kiliani反應(yīng) （二）色譜法 1、紙色譜法 2、薄層色譜法 3、氣相色譜法 4、高效液相色譜,30,小結(jié),1.糖的概念 2.糖的結(jié)構(gòu)和分類 3.苷的概念 4.苷的分類 5.糖和苷的理化性質(zhì) 6.糖和苷的提取,31,參考目錄,天然藥物化學(xué)，科學(xué)出版社，主編：楊宏