石油化工分析考試題庫(kù)

1、第二章 元素定量分析1.重量法測(cè)碳?xì)淞鞒倘缦聢D，試問(wèn)：燒堿石棉、Mg(ClO4)2、AgMnO2、Ag、MnO2等物質(zhì)在測(cè)定中起什么作用? 圖：高錳酸銀熱分解產(chǎn)物測(cè)定碳?xì)溲b置示意圖1-干燥塔，2-Mg（ClO4）2，3-燒堿石棉，4-鉑舟，5-小套管，6-高錳酸銀熱分解產(chǎn)物，7-電爐，8-銀絲，9-MnO2答：燒堿石棉為二氧化碳吸收劑；無(wú)水高氯酸鎂為吸水劑；高錳酸銀熱分解產(chǎn)物為催化劑；Ag作吸收劑，排除鹵素和硫的干擾；MnO2作吸收劑，排除氮氧化物的干擾。2.測(cè)定油品中氮含量的方法有幾種，并討論其應(yīng)用范圍？答：測(cè)定氮的方法有：（1）杜馬法適用于高沸點(diǎn)餾分油、渣油、原油等，適用面廣，可以分析大多

2、數(shù)有機(jī)氮化物，是一種公認(rèn)的定氮方法，常作為其他方法準(zhǔn)確度的衡量標(biāo)準(zhǔn)。但不能測(cè)微量氮。（2）克達(dá)爾法適用于高沸點(diǎn)餾分油、殘?jiān)?、高含氮化合物，但不能測(cè)微量氮。（3）鎳還原法適宜重整原料油中痕量氮的測(cè)定，不適合測(cè)定重質(zhì)石油餾分和黏稠的試樣。（4）微庫(kù)侖法的適用于輕質(zhì)油品中氮含量的測(cè)定，氮含量為0.1 3000mg/kg時(shí)，可得到滿意結(jié)果。 但當(dāng)S5%時(shí)，有干擾。（5）化學(xué)發(fā)光法有利于重質(zhì)石油產(chǎn)品氮含量的測(cè)定。3.簡(jiǎn)述克達(dá)爾法定氮原理，其中濃硫酸中加入硫酸鉀的作用？加入鋅粉或葡萄糖的作用？用汞或汞鹽作催化劑時(shí)，為什么要加入硫代硫酸鈉？答：（1）測(cè)定氮方法原理是：將含氮有機(jī)物用濃硫酸煮沸分解，其中的氮

3、轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩徜@。再用氫氧化鈉堿化，使硫酸銨分解。分解產(chǎn)物用水蒸氣蒸餾，蒸出的氨氣用硼酸溶液吸收。最后用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。（2）加入硫酸鉀的作用，是為了使反應(yīng)液沸點(diǎn)從290提高至460以上，以便提高煮沸溫度，促使有機(jī)氮定量轉(zhuǎn)化為硫酸銨。（3）加入鋅粉或葡萄糖的作用，作還原劑，使氮定量轉(zhuǎn)化為氨。（4）加入硫代硫酸鈉的作用，因?yàn)橛霉蚬}作催化劑時(shí)，在反應(yīng)過(guò)程中汞和氨會(huì)形成不揮發(fā)的硫酸銨汞，在蒸餾之前常加入硫代硫酸鈉或硫化鈉，用來(lái)分解絡(luò)合物，以免結(jié)果偏低。4.簡(jiǎn)述微庫(kù)侖定氮的原理。答：試油在裂解管的氫氣流中，高溫分解，在蜂窩狀鎳催化劑作用下加氫裂解。有機(jī)氮定量轉(zhuǎn)化為氨。同時(shí)產(chǎn)生的酸性氣體用吸附劑吸收除

4、去。氨由氫氣流帶入庫(kù)侖滴定池中與滴定池內(nèi)電解液中的氫離子反應(yīng)，使滴定池中氫離子濃度降低，引起測(cè)量電極電位發(fā)生變化，變化后的指示-參比電壓與偏壓的差值作為庫(kù)侖計(jì)放大器的輸入信號(hào)。這時(shí)，庫(kù)侖放大器給出一個(gè)放大的電壓加到電極對(duì)上，使陽(yáng)極發(fā)生電解反應(yīng)，所得的氫離子補(bǔ)充與氨作用消耗的氫離子，這一過(guò)程隨氫離子的消耗連續(xù)進(jìn)行，直至無(wú)氨進(jìn)入滴定池，氫離子濃度恢復(fù)至初始濃度，電位差值消失，電解自動(dòng)消失，滴定達(dá)終點(diǎn)。這時(shí)，測(cè)量補(bǔ)充氫離子所需的電量。根據(jù)法拉第電解定律，計(jì)算氮的含量。5.碳還原法測(cè)氧含量時(shí)，載氣有何要求？答：為保證載氣的純度，要用純度為99.5的氮?dú)狻Ｍㄟ^(guò)600的還原銅，以除去氮中的微量氧。6.測(cè)定

5、油品中硫含量的方法有幾種？試討論它們的應(yīng)用范圍。答：測(cè)定硫的方法有：（1）燃燈法GB/T380-77(88) 適用于測(cè)定雷德蒸氣壓不高于80kPa的輕質(zhì)石油產(chǎn)品（汽油、煤油、柴油等）的硫含量。（2）管式爐法（GB/T387-90）適用于測(cè)定潤(rùn)滑油、原油、焦炭和渣油等石油產(chǎn)品中的硫含量。（3）氧彈法GB/T388-64(90)適用于測(cè)定潤(rùn)滑油、重質(zhì)燃料油等重質(zhì)石油產(chǎn)品中的硫含量。（4）鎳還原-容量法用于測(cè)定輕質(zhì)油品中硫含量10ppm以上時(shí)，準(zhǔn)確度較好；鎳還原-比色法適用于測(cè)定重整原料油中0.13ppm范圍內(nèi)的硫含量，其相對(duì)誤差不大于15。（5）氧化微庫(kù)倫法對(duì)沸點(diǎn)低于550，含硫量為0.1-300

6、0mg/kg的輕質(zhì)油品，可直接進(jìn)樣分析；還原微庫(kù)倫法測(cè)量范圍是0.5-200mg/kg。（6）氫解-比色法適用于痕量硫的測(cè)定，可分析輕質(zhì)油品中小于1mg/kg的硫含量。（7）X射線法可測(cè)定石油產(chǎn)品中小于3%的硫含量。7.試述氧化微庫(kù)侖法及還原微庫(kù)侖法定硫的方法原理，比較它們的異同點(diǎn)及優(yōu)缺點(diǎn)。答： 氧化微庫(kù)侖法定硫的原理是：試樣在惰性氣流（氮?dú)猓┫逻M(jìn)入石英裂解管（見(jiàn)圖2-12）。首先在裂解段熱分解，與載氣混合經(jīng)噴射孔噴入氧化段。與氧氣在900溫度下燃燒。試樣中的硫化物轉(zhuǎn)化為二氧化硫（同時(shí)生成少量的三氧化硫）。由載氣帶入滴定池。反應(yīng)生成的二氧化硫與池內(nèi)的三碘離子發(fā)生反應(yīng)：SO2+I3-+H2OSO

7、3+3I-+2H+使池內(nèi)I3-濃度降低，測(cè)量-參考電極對(duì)指示出I3-變化，將該變化的信號(hào)輸送給微庫(kù)侖放大器。放大器輸出相應(yīng)的電壓加到發(fā)生電極對(duì)上，發(fā)生如下反應(yīng)：陽(yáng)極：3I-I3-+2e陽(yáng)極電解得到的I3-補(bǔ)充由二氧化硫消耗了的I3-，直至其恢復(fù)到初始濃度。測(cè)量電生滴定劑離子所需的電量，按法拉第電解定律，計(jì)算樣品中的硫含量。還原微庫(kù)侖法定硫的方法原理是：將樣品注入石英裂解管中，試樣在750下蒸發(fā)，與增濕的氫氣流混合，接著通過(guò)溫度為1150的載鉑剛玉催化劑。氫氣既是反應(yīng)氣，又是載氣。樣品在催化劑作用下加氫裂解，其中的硫定量地轉(zhuǎn)化為硫化氫，并由氫氣帶入滴定池中，與池內(nèi)銀離子發(fā)生反應(yīng)：2Ag+S-2A

8、g2S池內(nèi)Ag+濃度降低，測(cè)量-參考電極對(duì)指示出Ag+濃度的變化，并發(fā)出信號(hào)。微庫(kù)侖放大器輸出相應(yīng)的電壓加到發(fā)生電極對(duì)上，使陽(yáng)極發(fā)生反應(yīng)：AgAg+e通過(guò)陽(yáng)極的氧化反應(yīng)，補(bǔ)充了硫消耗的滴定劑離子，直至滴定池中Ag+恢復(fù)到初始濃度，反應(yīng)停止。測(cè)量電生Ag+所需電量，按法拉第定律計(jì)算試樣中的硫含量。 氧化微庫(kù)侖法與還原微庫(kù)侖法比較：（1）兩種方法都有相同的精密度和準(zhǔn)確度。（2）氧化法設(shè)備簡(jiǎn)單、操作維護(hù)較方便，沒(méi)有催化劑的再生操作，安全性好。還原法在高溫下使用氫氣需要有嚴(yán)密的防爆措施；石英管使用溫度高壽命縮短。要頻繁更換管子。要求更熟練的操作技術(shù)。（3）氧化法中氯和氮的干擾可加入疊氮化鈉消除，但重金

9、屬在裂解管內(nèi)對(duì)二氧化硫轉(zhuǎn)化為三氧化硫有催化作用，干擾測(cè)定。用還原法在限定氯含量的情況下對(duì)測(cè)定無(wú)影響。氮化物的干擾通過(guò)將氫氣增濕加以抑制。（4）氧化法定硫轉(zhuǎn)化率一般只達(dá)80%左右。還原法硫化物轉(zhuǎn)化為硫化氫的量符合理論值。8.簡(jiǎn)述測(cè)定油中砷和鉛含量的意義。答：（1）測(cè)定砷的意義：砷對(duì)貴金屬鉑有強(qiáng)大的親合力，它能與鉑形成合金，可使重整催化劑產(chǎn)生永久性中毒。一般重整預(yù)加氫生成油含砷量要小于110-9。此外，砷對(duì)生物的毒性很大，因此石油化工工業(yè)三廢中砷的含量必須嚴(yán)加控制。所以準(zhǔn)確測(cè)定痕量砷有重要的意義。（2）測(cè)定鉛的意義：鉛與鉑形成穩(wěn)定的化合物，造成重整催化劑永久性中毒，所以為滿足科研和生產(chǎn)的需要，需對(duì)

10、輕質(zhì)油餾分、原油及重油中的鉛含量進(jìn)行測(cè)定。9.分光光度法測(cè)定砷時(shí)，加入SnCl2的作用？答：加入SnCl2的作用有三個(gè)方面：（1）用碘化鉀、氯化亞錫將砷酸還原為亞砷酸的反應(yīng)如下，此反應(yīng)為可逆反應(yīng)，加入SnCl2與I2作用，將碘除去，上面反應(yīng)向右進(jìn)行。（2）氯化亞錫也起還原劑的作用，可將砷酸還原成亞砷酸：（3）在鋅粒表面沉積形成錫層以抑制氫的生成速度，抑制某些元素（如銻）的干擾等。第5章 石油產(chǎn)品理化性質(zhì)的 /。測(cè)定1. 測(cè)密度的方法有哪些，密度計(jì)法測(cè)密度的原理？ 答：測(cè)定密度的方法有：密度計(jì)法、韋氏天平法、比重瓶法。密度計(jì)法測(cè)密度的原理是以阿基米德浮力定律為基礎(chǔ)。同一溫度下，對(duì)同一只密度計(jì)排開(kāi)

11、液體的體積越小，則油的密度越大，即密度計(jì)標(biāo)桿上的刻度是自上而下讀數(shù)增大。2. 測(cè)定平均分子量的方法有哪些？ 答：測(cè)定平均分子量的方法有冰點(diǎn)降低法、沸點(diǎn)升高法、半透膜滲透壓法和氣相滲透法。 3. 冰點(diǎn)下降法測(cè)定平均分子量的原理和適用范圍？答：冰點(diǎn)下降法測(cè)定平均分子量的原理是：依據(jù)理想溶液的依數(shù)性冰點(diǎn)下降性質(zhì)，即在某溫度下，當(dāng)純?nèi)軇┲腥苡胁粨]發(fā)溶質(zhì)時(shí)，溶液的冰點(diǎn)比純?nèi)軇┑谋c(diǎn)要降低，然后由冰點(diǎn)下降數(shù)值T，根據(jù)拉烏爾定律和克-克方程，導(dǎo)出平均分子量的計(jì)算公式。冰點(diǎn)下降法適用范圍：適用于測(cè)定小于350的輕質(zhì)油平均分子量。 原因一：拉烏爾定律要求當(dāng)溶液析出結(jié)晶時(shí)，溶質(zhì)不能析出。而所測(cè)的石油餾分的平均分子

12、量，在溶劑冰點(diǎn)附近或多或少都有固體烴結(jié)晶析出，且所測(cè)餾分越重，析出結(jié)晶可能性越大，這是產(chǎn)生誤差的主要原因。原因二：配制溶液時(shí)要求T0.5，所以試樣用量要增大，而濃度越大越偏離拉烏爾定律，即使采用外推法也會(huì)有誤差，尤其是重油誤差更大。綜上，為減少誤差，只限于測(cè)定小于350的輕質(zhì)油平均分子量。4. 氣相滲透法測(cè)定平均分子量的原理和適用范圍？答：氣相滲透法測(cè)定平均分子量的原理是根據(jù)理想溶液依數(shù)性蒸汽壓下降性質(zhì)。氣相滲透法適用范圍：主要測(cè)定分子量范圍為1002.5104。即適合除汽油、煤油以外的全部石油餾分及可溶解不締合的添加劑，均可在溶劑沸點(diǎn)下任何溫度測(cè)定，從而避免了冰點(diǎn)法因溫度過(guò)低而析出結(jié)晶或締合

13、等現(xiàn)象。5. 冰點(diǎn)下降法測(cè)定平均分子量為何采用外推法？答：由于冰點(diǎn)下降法測(cè)定平均分子量的原理是假設(shè)試樣在溶劑中成理想溶液（無(wú)限稀溶液）而符合拉烏爾定律，即溶液為無(wú)限稀時(shí)測(cè)定的平均分子量才是準(zhǔn)確的，而實(shí)驗(yàn)所用濃度偏大，從而偏離拉烏爾定律。為解決這一矛盾，故作Mi-Ti圖，曲線外推至T0，即相當(dāng)于無(wú)限稀溶液所對(duì)應(yīng)的M，符合拉烏爾定律，這樣采用外推法便解決了由于試驗(yàn)所用溶液濃度大而偏離拉烏爾定律的矛盾，使試油M得以準(zhǔn)確的測(cè)量。6. 什么是最大苯胺點(diǎn)？什么是等體積苯胺點(diǎn)？?jī)烧吣芊窕ビ?？答：如把某一油品分別與不同比例的苯胺混合，可得到各比例混合物對(duì)應(yīng)的臨界溶解溫度。以臨界溶解溫度為縱坐標(biāo)，以溶劑百分體積

14、比為橫坐標(biāo)作圖，曲線中最高點(diǎn)是試油在苯胺中的真正臨界溶解溫度，稱為最大苯胺點(diǎn)。等體積苯胺點(diǎn)t50：試油與苯胺等體積混合所測(cè)得的臨界溶解溫度稱為等體積苯胺點(diǎn)（）。當(dāng)芳烴含量10%時(shí)，tmax-t50=0.20.3，誤差小，可通用；當(dāng)芳烴含量10%時(shí)，誤差隨芳烴含量增加而增大；當(dāng)芳烴含量50%時(shí)，tmax-t50=56，二者不可互用。一般煤柴油芳烴含量不大，所以可以用t50來(lái)表示這些油品的溶解性。7. 恩氏黏度，賽氏黏度，雷氏黏度的概念？答：恩氏黏度：一定量試樣在規(guī)定溫度下（50，80，100），從恩氏黏度計(jì)中流出200mL所需秒數(shù)t,油與一定量20的蒸餾水從恩氏黏度計(jì)流出200mL所需要的秒數(shù)2

15、0,水的比值，用E表示。賽氏黏度：一定量試樣在規(guī)定溫度下（100F，210F）下，從賽氏黏度計(jì)中流出60mL所需秒數(shù)，雷氏黏度：一定量試樣在規(guī)定溫度下，從雷氏黏度計(jì)中流出50mL所需秒數(shù)。8. 黏度比，黏度系數(shù)，黏度指數(shù)的大小與黏溫性質(zhì)的關(guān)系？答：黏度比越小，黏溫性質(zhì)越好；黏度系數(shù)越小，黏溫性質(zhì)越好；黏度指數(shù)越大，黏溫性質(zhì)越好。9. 潤(rùn)滑油的理想組分是什么？答：潤(rùn)滑油的理想組分是少環(huán)長(zhǎng)鏈組分。10. 運(yùn)動(dòng)黏度的測(cè)定中如何正確選擇合適的毛細(xì)管黏度計(jì)？答：根據(jù)液體由刻度a流到刻度b所需的時(shí)間來(lái)選擇合適內(nèi)徑的毛細(xì)管黏度計(jì)，要保證液體是層流狀態(tài)，一般時(shí)間為（300180）s。11. 試述開(kāi)口杯法和閉口

16、杯法的不同點(diǎn)。答：二者的區(qū)別是： 加熱方式不同（開(kāi)口、閉口）； 加熱速度不同（閉，F(xiàn)P50，23/min；開(kāi)，35/min； 點(diǎn)火時(shí)間不同（閉1秒，開(kāi)23秒） 適用范圍不同（閉：輕、重、原油均可，多用于輕質(zhì)油品；開(kāi)：只適用于用于潤(rùn)滑油及重質(zhì)石油產(chǎn)）。12. 比較下同族烴類自燃點(diǎn)的高低13. 形成殘?zhí)康闹饕镔|(zhì)是什么？成品潤(rùn)滑油和焦化原料油的殘?zhí)恐灯哒f(shuō)明什么？答：殘?zhí)恐饕怯赡z質(zhì)、瀝青質(zhì)及多環(huán)芳烴的縮合物形成。殘?zhí)扛哒f(shuō)明試油中含瀝青質(zhì)、膠質(zhì)、稠環(huán)芳烴多，烷烴、環(huán)烷烴少。14. 為什么要用蒸發(fā)溫度法來(lái)衡量輕質(zhì)石油產(chǎn)品的蒸發(fā)性能？答：原因一：生產(chǎn)廠家為了擴(kuò)大輕質(zhì)油品的產(chǎn)量而制定的方法。 原因二：用

17、蒸發(fā)溫度法報(bào)告油品蒸發(fā)性能，與發(fā)動(dòng)機(jī)實(shí)際使用情況相符。即汽油在發(fā)動(dòng)機(jī)中燃燒時(shí)不損失，即汽缸不漏氣，進(jìn)入汽缸的油全部蒸發(fā)而燃燒作功，這樣報(bào)告產(chǎn)品質(zhì)量也不會(huì)影響發(fā)動(dòng)機(jī)正常工作。15. 蒸發(fā)溫度的計(jì)算方法，看例題P20716. 為什么汽油規(guī)格指標(biāo)要求控制初餾點(diǎn)、t10、t50、t90、干點(diǎn)、飽和蒸氣壓?答：發(fā)動(dòng)機(jī)燃料主要要求t0 、t10 、t50 、t90 、t終（干）t0 、t10：說(shuō)明汽油在發(fā)動(dòng)機(jī)中的啟動(dòng)性能和形成氣阻傾向，以及揮發(fā)損失大小。t50：反映汽油在發(fā)動(dòng)機(jī)中的加速性能，并對(duì)啟動(dòng)性也有影響。t50過(guò)高：當(dāng)汽車需要加大油門(mén)、增加進(jìn)油量時(shí)（如加速、爬坡時(shí)），由于燃料t50過(guò)高，含重組分多，

18、來(lái)不及汽化，燃燒不完全，發(fā)動(dòng)機(jī)不能發(fā)出所需功率。t50過(guò)低：含輕組分多，對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)有利（能正常工作），但影響汽油收率，廠家不會(huì)那樣作。t90 、t終（干）：說(shuō)明汽油在發(fā)動(dòng)機(jī)中完全蒸發(fā)程度和完全燃燒程度的指標(biāo)。t90 、t終（干）過(guò)高：重組分多，蒸發(fā)、燃燒不完全，結(jié)果使發(fā)動(dòng)機(jī)功率下降，油耗增加磨損增加；t90 、t終（干）過(guò)低，影響汽油收率。綜上，要求各點(diǎn)溫度不能過(guò)高也不能過(guò)低。飽和蒸汽壓是評(píng)定發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的蒸發(fā)強(qiáng)度、啟動(dòng)性能、生成氣阻的傾向和在貯存、管理中損失輕組分傾向的指標(biāo)，故需要測(cè)定汽油的飽和蒸汽壓。17. 雷德蒸汽壓的概念？答：在雷德蒸氣壓測(cè)定器中，液體燃料與其平衡的蒸汽體積之比為1：4，在

19、37.8時(shí)所測(cè)得的由燃料蒸氣產(chǎn)生的最大壓力（kPa），稱為雷德蒸氣壓。18. 氣液比？為何用氣液比來(lái)評(píng)定蒸發(fā)性？答：在101.325kPa，任意規(guī)定溫度下，與液體平衡的蒸汽體積對(duì)裝入的0的液體燃料的體積比，用V/L表示。用氣液比評(píng)定蒸發(fā)性的原因：原因一：我國(guó)汽油沸程窄，用餾程和蒸氣壓限制了汽油的產(chǎn)量，使具有較高辛烷值的輕組分得不到充分利用。而利用氣液比把汽油分為五級(jí)，可根據(jù)實(shí)際需要選擇不同等級(jí)的汽油。充分利用了輕組分，更合理地利用了石油資源。 原因二：出口汽油必須用V/L來(lái)衡量汽油揮發(fā)性。19. 試比較汽油機(jī)和柴油機(jī)的工作過(guò)程中產(chǎn)生爆震的原因。答：汽油機(jī)爆震現(xiàn)象的產(chǎn)生原因：因?yàn)槠椭泻休^多的

20、自燃點(diǎn)低易氧化的烴類，使自燃點(diǎn)下降，未燃區(qū)產(chǎn)生過(guò)多的過(guò)氧化物，氣缸溫度升高超過(guò)自燃點(diǎn)，便在氣缸內(nèi)產(chǎn)生多個(gè)燃燒中心而自燃，從而引起爆震。結(jié)果產(chǎn)生金屬敲擊聲，排氣冒黑煙。柴油機(jī)爆震現(xiàn)象的產(chǎn)生原因：因?yàn)椴裼椭泻凶匀键c(diǎn)低易氧化的烴類少，柴油不易氧化，過(guò)氧化物準(zhǔn)備不足，遲遲不能自燃，使滯燃期增長(zhǎng)，導(dǎo)致噴入氣缸內(nèi)的柴油積累過(guò)多，一旦自燃，這些積累過(guò)多的柴油同時(shí)燃燒，使溫度急劇上升，壓力急劇升高，故而產(chǎn)生爆震。20. 評(píng)定汽油抗爆性的三個(gè)指標(biāo)：辛烷值、品度值、抗爆指數(shù)。21. 評(píng)定柴油抗爆性的指標(biāo)有：十六烷值、柴油指數(shù)和十六烷值指數(shù)。22. 為確保航空煤油的質(zhì)量，組成上有什么要求？答：為了確保航空煤油的質(zhì)

21、量，組成上應(yīng)含有較多的烷烴和環(huán)烷烴，芳烴含量不大于20%。23. 航空煤油中輝光值和煙點(diǎn)說(shuō)明什么問(wèn)題？答：航空煤油：在高溫下，衡量其生成硬積炭的傾向用輝光值 在低溫下，衡量其生成軟積炭的傾向用煙點(diǎn)24. 汽油中的哪些組分會(huì)影響汽油的安定性？生膠的主要因素是什么？變色的主要因素是什么？答：從汽油的組成上來(lái)講，影響汽油安定性的原因除烴類組成外，更主要的原因是由于汽油中含有一些氧、氮、硫的非烴化合物，這些活潑的非烴類組分主要有硫醇類化合物、吡咯系、吡啶系化合物以及環(huán)烷酸和酚類化合物等；活潑的烴類組分主要有烯烴、共軛二烯烴類。生膠的主要因素是： 共軛雙烯在室溫下易氧化生膠；當(dāng)共軛雙烯與硫醇類化合物或含

22、氮化合物共存時(shí)，則發(fā)生共氧化反應(yīng)或加成反應(yīng)，使生膠量增加； 烯烴單獨(dú)存在時(shí)安定性較好，當(dāng)烯烴與共軛二烯烴或硫醇性化合物或含氮化合物共存時(shí)，烯烴是非?；顫姷?，氧化生膠速度很快，因?yàn)樗鼈儺a(chǎn)生的自由基能引發(fā)烯烴氧化生成膠質(zhì)。因此，烯烴是氧化生膠的主要因素。 變色的主要因素是： 氮化物對(duì)油品氧化生膠、顏色加深均有貢獻(xiàn)，其中吡咯類氮化物最嚴(yán)重，氮化物是油品顏色的主要貢獻(xiàn)者；其次氧化物也是使油品顏色加深的組分，但不是主要貢獻(xiàn)者。25. 試述測(cè)定汽油安定性的各種方法及應(yīng)用范圍。答：（1）實(shí)際膠質(zhì)： 評(píng)定汽油在使用過(guò)程中，在發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)氣管路及進(jìn)氣閥件上生成膠狀沉積物傾向的指標(biāo)。（2）誘導(dǎo)期：在加速氧化條件下評(píng)定

23、汽油的氧化安定性指標(biāo)之一。它表示車用汽油在儲(chǔ)存時(shí)生成膠質(zhì)的傾向。 （3） 43(110)催速貯存試驗(yàn)法：與常溫貯藏結(jié)果有良好的對(duì)應(yīng)關(guān)系。故可用作研究其他快速貯存試驗(yàn)的依據(jù)。（4）16h烘箱試驗(yàn)法：既考慮了試油的吸氧量，也考慮了總膠質(zhì)質(zhì)量，故能較全面地反映汽油的安定性。（5）碘值與溴價(jià)（或溴指數(shù)）：油品中不飽和烴多，但只能表明不飽和烴的含量，不能表明不飽和烴的化學(xué)結(jié)構(gòu)。26. 柴油的安定性指標(biāo)有哪些？答：柴油的安定性主要用10蒸余物殘?zhí)亢涂偛蝗芪锉硎荆瑫r(shí)色度的大小及變化也可以反映出柴油安定性的好壞。27. 濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)、凝點(diǎn)的概念？答：濁點(diǎn)：在試驗(yàn)條件下，把試油冷卻到出現(xiàn)渾濁時(shí)的最高油溫。結(jié)晶

24、點(diǎn)：在濁點(diǎn)以后，繼續(xù)冷卻試油，出現(xiàn)肉眼可辨認(rèn)的針狀結(jié)晶時(shí)的最高油溫。凝點(diǎn)：在規(guī)定條件下，將試油冷卻到不能繼續(xù)流動(dòng)時(shí)的最高溫度。28輕質(zhì)燃料油在低溫下出現(xiàn)渾濁和析出結(jié)晶的原因？答：（1）油品中含有在低溫下易析出結(jié)晶的固態(tài)烴，主要指正構(gòu)烷烴，其次是環(huán)烷烴。在常溫下，這些固態(tài)烴溶于油中，當(dāng)溫度下降時(shí)，溶解度下降，達(dá)到飽和時(shí)便析出結(jié)晶，使油變渾濁；溫度再降低則出現(xiàn)結(jié)晶體。（2）油品中存在微量溶解水，這些水分在低溫時(shí)隨溫度下降，溶解度下降，達(dá)到飽和時(shí)便析出結(jié)晶，而且這些微小的晶?？梢宰鳛闊N類結(jié)晶的晶核，使熔點(diǎn)較高的烴類圍繞這些晶核迅速長(zhǎng)大成結(jié)晶，從而使油品結(jié)晶點(diǎn)提高，從而影響低溫性能。29. 簡(jiǎn)述硫化物

25、的類型及對(duì)金屬腐蝕程度的差異？答：油中含硫化合物類型共有三類：（1）活性硫化物 RSH(ArSH)：含量不多，但危害較大，直接腐蝕金屬 S、H2S：其他硫化物熱分解產(chǎn)物，含量極少，直接腐蝕金屬。這類是腐蝕金屬的最主要硫化物，當(dāng)與氯鹽共存時(shí)，則腐蝕加重。（2）中性硫化物 R-S-R：含量較多，有R-S-R和環(huán)硫醚，不直接腐蝕金屬，但分解成H2S，RSH腐蝕金屬。 RSSR：含量不多，熱穩(wěn)定性差，受熱分解成H2S，S，RSH，R-S-R腐蝕金屬（3）非活性硫化物噻吩同系物，石油中含量不多，但熱加工產(chǎn)品中多，對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕，熱穩(wěn)定性較好。30. 定性測(cè)定硫化物的方法有哪些？答：定性測(cè)定硫化物的方法有銅

26、片腐蝕試驗(yàn)、銀片腐蝕試驗(yàn)和博士試驗(yàn)。31. 博士實(shí)驗(yàn)如何檢驗(yàn)油品中的H2S和RSH？答：因?yàn)樵嚇又腥艉羞^(guò)量的過(guò)氧化物，則在試油中加入亞鉛酸鈉后會(huì)生成棕色沉淀，影響測(cè)定。所以，首先加入NaI和淀粉溶液檢驗(yàn)過(guò)氧化物的存在。若不含有過(guò)氧化物，則將10mL試油和5mLNa2PbO2混合，劇烈振蕩15s，（1）若有H2S存在，則會(huì)發(fā)生Na2PbO2+H2S PbS+2NaOH，使水相變黑。（2）若無(wú)H2S存在，看是否存在RSH，需再加入少量硫磺粉，振蕩15s，靜置1min，會(huì)發(fā)生如下反應(yīng)：Na2PbO2+2RSH(RS)2Pb+2NaOH(RS)2Pb+SRSSR+ PbS由于黑色沉淀的生成，會(huì)使硫磺

27、粉顏色發(fā)生變化，若呈橘紅色、棕色或黑色則有RSH存在，而且顏色越深，含量越多。（3）若試樣存在H2S，還需對(duì)RSH進(jìn)行檢驗(yàn)的話，則須先用氯化鎘會(huì)發(fā)生如下反應(yīng)CdCl2+H2SCdS+2HCl將其去除，然后再測(cè)RSH。32. 賽波特比色計(jì)法：色越深，色號(hào)變小。 石油產(chǎn)品色度測(cè)定法：色越深，色號(hào)越大。 石油產(chǎn)品顏色測(cè)定法：若試樣顏色介于兩號(hào)之間時(shí)，則取較高的一個(gè)，記為小于*號(hào)，絕不能報(bào)告大于*號(hào)；除非顏色比8號(hào)深時(shí)，可以記為大于8號(hào)。33. 石油及石油產(chǎn)品中水存在三種形式：懸浮水，乳化水和溶解水35. 試述卡爾-弗休試劑的組成及各種試劑在測(cè)定水分含量時(shí)所起的作用。答：卡氏試劑：I2，SO2，CH3

28、OH，C5H5N。（1）吡啶作用： 降低SO2、I2蒸汽壓，防止二者損失，生成 起保護(hù)作用； 中和酸性產(chǎn)物HI、H2SO4的作用， 作溶劑。（2）甲醇作用：使反應(yīng)不可逆，正確計(jì)算水量。 由于卡氏試劑中甲醇過(guò)量，CH3OHH2O，所以甲醇首先與生成的亞硫酸吡啶反應(yīng)，使反應(yīng)順利向右進(jìn)行（不可逆），防止了下列反應(yīng)：使水得以正確計(jì)量； 作溶劑。36. 灰分的概念和來(lái)源？答：灰分：在規(guī)定條件下，試油經(jīng)燃燒，灼燒后剩下的不燃物質(zhì)叫灰分，用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示，單位為mass%。灰分來(lái)源：有機(jī)酸鹽、有機(jī)金屬化合物和無(wú)機(jī)鹽。37. 為什么衡量石蠟的變形溫度用熔點(diǎn)，而衡量地蠟的變形溫度用滴熔點(diǎn)呢？ 答：因?yàn)槎叩慕M成

29、不同，石蠟主要是正構(gòu)烷烴組成，所以石蠟熔點(diǎn)主要由正構(gòu)烷烴來(lái)決定，而較高碳數(shù)的正構(gòu)烷烴的相變范圍比較窄，這樣在溫度時(shí)間曲線上有拐點(diǎn)出現(xiàn)，易測(cè)量。所以石蠟用熔點(diǎn)來(lái)衡量其變形程度。而地蠟的組成不集中（復(fù)雜），它主要由帶正構(gòu)烷基側(cè)鏈或異構(gòu)烷基側(cè)鏈的環(huán)狀烴和正、異構(gòu)烷烴所組成，并且環(huán)數(shù)、取代基碳數(shù)不同，相變溫度范圍寬，拐點(diǎn)不明顯，測(cè)不準(zhǔn)熔點(diǎn)。故地蠟用滴熔點(diǎn)來(lái)測(cè)量其耐熱程度（溫度）。第6章 原油評(píng)價(jià)及組成分析1. 特性因數(shù)分類法把原油分為哪三類，各有什么特點(diǎn)？答：特性因數(shù)分類法把原油分為石蠟基、環(huán)烷基和中間基三類，特點(diǎn)如下：石蠟基：一般含烷烴量超過(guò)50%，含蠟量高，密度小，凝點(diǎn)高，黏度小，含硫、膠質(zhì)、瀝青

30、質(zhì)低、汽油ON低，柴油CN高。屬于地質(zhì)年代古老的原油。環(huán)烷基/瀝青基：含環(huán)烷烴和芳烴較多，與石蠟基相反，可生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)瀝青，屬于地質(zhì)年代較年輕的原油。中間基：介于石蠟基與環(huán)烷基之間。2.關(guān)鍵餾分特性分類法的優(yōu)點(diǎn)？關(guān)鍵餾分特性分類法的兩個(gè)關(guān)鍵餾分分別是？答：由于關(guān)鍵餾分特性分類法的分類界限是分別按照低沸點(diǎn)餾分和高沸點(diǎn)餾分作為分類標(biāo)準(zhǔn)對(duì)原油進(jìn)行分類，這樣比較符合原油烴類組成的實(shí)際情況，所以此分類法更為合理。兩個(gè)關(guān)鍵餾分分別是：常壓下250275的餾分和5.33KPa殘壓下275300的餾分。3. 敘述原油綜合評(píng)價(jià)的內(nèi)容？答：原油的綜合評(píng)價(jià)主要是為綜合性煉廠設(shè)計(jì)提供數(shù)據(jù)，內(nèi)容主要包括：（1）原油的一般性

31、質(zhì)分析主要包括密度、黏度、凝點(diǎn)、含蠟量、瀝青質(zhì)、膠質(zhì)、殘?zhí)俊⑺?、含鹽量、灰分、機(jī)械雜質(zhì)、元素、微量金屬和非金屬元素及餾程的測(cè)定等。（2）原油的實(shí)沸點(diǎn)蒸餾，按3%切割為一個(gè)餾分，然后進(jìn)行如下分析： 各窄餾分的性質(zhì)測(cè)定；不同深度的重油、渣油的性質(zhì)測(cè)定。 直鎦產(chǎn)品如汽油、噴氣燃料、燈油和柴油的性質(zhì)分析；二次加工原料油如重整原料、裂解原料和裂化原料的性質(zhì)分析；瀝青性質(zhì)的分析。 汽油、柴油和重餾分油的烴族組成分析。 潤(rùn)滑油、石蠟、地蠟的潛含量測(cè)定。 元素分析如C、H、S、N、O及微量金屬元素測(cè)定。（3）平衡蒸發(fā)根據(jù)平衡汽化數(shù)據(jù)，常用來(lái)計(jì)算加熱爐管和輸油管線中的氣化率，分餾塔進(jìn)料段溫度和塔頂、塔底及側(cè)線

32、溫度等，結(jié)合原油的其他性質(zhì)確定原油的加熱溫度。4. 如何用容量法測(cè)定原油中的鹽含量？答：方法原理：試樣在溶劑和破乳劑存在的情況下，用水抽提，抽提液經(jīng)脫除硫化物后，用容量法測(cè)鹵化物。具體步驟：（1）試樣在溶劑和破乳劑存在的情況下，用水抽提，將鹽類轉(zhuǎn)化為可以電離的Cl-。（2）抽出液中加入HNO3，用表面皿蓋住燒杯，煮沸，用乙酸鉛試紙檢驗(yàn)蒸汽中是否含有H2S，如果試紙變黑則需要脫除H2S后，再煮沸。（3）冷卻后，加入鐵銨礬指示劑，加入0.5mL KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，會(huì)發(fā)生下列反應(yīng)Fe3+ + SCN-FeSCN2+（紅色），使溶液變成紅色。（4）用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，發(fā)生Ag+ + SCN-Ag

33、SCN（白色沉淀），溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色。（5）加入5mLAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，發(fā)生Ag+Cl-AgCl，劇烈搖動(dòng)15s，使沉淀物凝聚，目的是防止Ag+吸附在沉淀上影響測(cè)定結(jié)果。（6）此時(shí)Ag+過(guò)量，故用KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過(guò)剩的Ag+，發(fā)生Ag+ + SCN-AgSCN，當(dāng)KSCN與Ag+反應(yīng)完全后，過(guò)剩的SCN-又與Fe3+ 形成紅色絡(luò)合物，即滴定終點(diǎn)。5. 硅膠法測(cè)定的瀝青質(zhì)和膠質(zhì)含量都比氧化鋁法高，為什么？答： 瀝青質(zhì)偏高的原因是：硅膠法用30-60石油醚沉降瀝青質(zhì)，石油醚溶解能力小，一部分大分子膠質(zhì)也沉降下來(lái)當(dāng)作瀝青質(zhì)所致。而氧化鋁法使用正庚烷沉降瀝青質(zhì)，溶解能力較大，只有瀝青質(zhì)沉降下來(lái)

34、。 膠質(zhì)偏高的原因是：硅膠法用60-90石油醚提取，石油醚極性小，一部分重芳烴不能從硅膠上脫附下來(lái)而被當(dāng)作膠質(zhì)所致。而氧化鋁法用石油醚和苯?jīng)_洗，苯極性強(qiáng)，沖洗能力強(qiáng)，重芳烴被沖洗下來(lái)，膠質(zhì)中不含重芳烴。6. 漢柏蒸餾、簡(jiǎn)易蒸餾、原油實(shí)沸點(diǎn)蒸餾的異同點(diǎn)？答：相同點(diǎn)：三種蒸餾方法均可用于不同程度的原油評(píng)價(jià)，切割出關(guān)鍵餾分，測(cè)定各種直餾產(chǎn)品的性質(zhì)和產(chǎn)率，并可確定原油的基屬。不同點(diǎn)：漢柏蒸餾分常壓蒸餾和減壓蒸餾兩段進(jìn)行，蒸餾簡(jiǎn)單，精度低，可用于原油簡(jiǎn)單評(píng)價(jià)。簡(jiǎn)易蒸餾是由漢柏蒸餾改進(jìn)而來(lái)的，共分常壓蒸餾、1.33kPa（10mmHg）下減壓蒸餾和小于0.267KPa （2mmHg）下減壓蒸餾三段進(jìn)行，為

35、了提高分離精度，增加了填料，第一段和第二段用鎳鉻絲環(huán)狀鏈條填料，第三段換用鎳鉻絲制成的兩個(gè)錐形體作填料。所以，簡(jiǎn)易蒸餾具有一定的精度，收率和實(shí)沸點(diǎn)蒸餾很接近。但是雖然蒸餾過(guò)程中控制蒸餾速度，還存在一定的夾帶現(xiàn)象，所以餾分收率偏高。但由于其具有設(shè)備簡(jiǎn)單、用油量少，操作容易，分析時(shí)間短的特點(diǎn)，適用于對(duì)原油進(jìn)行簡(jiǎn)單評(píng)價(jià)。實(shí)沸點(diǎn)蒸餾是在實(shí)驗(yàn)室用一套分離精度較高的間歇式常壓、減壓蒸餾裝置，把原油按照沸點(diǎn)由低到高的順序切割成許多窄餾分，并作各窄餾分的性質(zhì)分析。由于分餾精確度較高，其餾出溫度和餾出物的實(shí)際沸點(diǎn)相近，可以近似反映出原油中各組分沸點(diǎn)的真實(shí)情況，故稱為實(shí)沸點(diǎn)（真沸點(diǎn)）蒸餾。由于分離精度高，適用于原油的常規(guī)評(píng)價(jià)和綜合評(píng)價(jià)。7. 實(shí)現(xiàn)短程蒸餾的必要條件是什么？在原油評(píng)價(jià)中通過(guò)短程蒸餾可以得到什么信息？答：短程蒸餾的必要條件：（1）蒸餾裝置的蒸發(fā)面與冷凝面之間的距離(h)要小于被分離物質(zhì)在相應(yīng)壓力下的氣體分子的平均自由程)，即h；（2）蒸