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1、2016 年中國化學(xué)奧林匹克福建省賽區(qū)預(yù)賽試卷(2016年 4 月 24 日 8: 30-11:30共計3小時)題號123456789101112總分滿分1010121081010101012513120值得分評卷人競賽時間為3 小時,遲到超過半小時者不能進考場,開始考試1 小時不得離場試卷裝訂成冊,不得拆散。所有解答必須卸載答題框內(nèi),使用鉛筆書寫的解答無效。草稿紙在最后 3 頁,不得攜帶其它任何紙張入場姓名、性別、學(xué)校、年級、準(zhǔn)考證號等必修填寫在卷首左側(cè)指定的位置,否則視同廢卷。允許使用非編程計算器和直尺等文具。第 1 題( 10 分) G是由 X、 YB兩種元素形成的XY2型化合物1-1若
2、高溫下將G與焦炭發(fā)生反應(yīng),則可以得到一種半導(dǎo)體型材料,請寫出G的化學(xué)式1-2取少許 G 容易置于試管中,滴入KSCN溶液,無明顯現(xiàn)象。另取等量的G溶液于另一試管,先加入足量的氯水,再加入適量的 CCl4,振蕩,靜置,下層溶液呈紫紅色。往上層溶液中加入KSCN溶液呈紅色。請寫出 G溶液中所含的金屬陽離子及 G與足量的氯水反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式。1-3 若 G是離子化合物,其陰陽離子均含有18 電子,且陰、陽離子個數(shù)之比為1:1。請寫出該陰離子的電子式,若 1molG 與足量的水充分反應(yīng),則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為多少mol ?1-4 若 X、Y 是同主族元素, G溶解于水形成一種二元弱酸1-4-1則
3、Y在元素周期表的位置為:1-4-2如果常溫下 G 為氣體,所形成的弱酸溶液中含X 元素的某微粒的物質(zhì)的量分數(shù)與溶液PH值的關(guān)系如右圖所示,請寫出該微粒的化學(xué)式。1-4-3該二元弱酸的一級電離常數(shù)為 ?,則 P?的值是多少??1?11-4-4如果 X 元素的周期序數(shù)為 Y 的兩倍,請寫出G的水溶液被 H2O2氧化的化學(xué)反應(yīng)方程式。1-4-11-4-21-4-31-4-4第 2 題( 10 分)化合物 M(分子式為C11H21BrO2)是有機合成的中間體,實驗室制備的方法如下:10- 十一碳烯酸溶于己烷,加入少量的過氧化二苯甲酰,通入干燥的溴化氫直至飽和并有大量HBr從己烷中溢出即可以停止反應(yīng),冰
4、浴冷卻后抽濾即得化合物M。反應(yīng)所用的 HBr 可由液溴和四氫化萘在少量的鐵粉催化下制取。 1 分子四氫化萘與足量的液溴可以生成 4 分子的 HBr。制得的 HBr 通過干燥裝置除去水分后即可以導(dǎo)入到 10- 十一碳烯酸中反應(yīng)。部分常用的儀器如下所示:2-1 寫出制備HBr 及 HBr 與 10- 十一碳烯酸在過氧苯甲酰存在下的反應(yīng)方程式(有機化合物用結(jié)構(gòu)簡式表示)2-2從給定的儀器中選擇合適的儀器連接成實驗裝置(用儀器對應(yīng)的字母連接即可,每件儀器不限使用的次數(shù)) ,如果一個儀器有兩個接口,則需要指明各口的連接順序,如 H-C1-C2-K-A1-A2-I。寫出實驗裝置中各儀器所盛放的試劑(含催化
5、劑、溶劑)名稱。各儀器盛放的試劑:2-3實驗操作時通常在干燥裝置前加裝一個洗氣瓶F,里面盛放四氫化萘和少量鐵粉,其作用是什么?第 3 題( 12 分)磷與磷的化合物在生活中具有廣泛應(yīng)用,回答下列問題: 3-1 寫出試下下列物質(zhì)之間轉(zhuǎn)化的化學(xué)反應(yīng)方程式或者離子反應(yīng)方程式 3-2 畫出 (HPO3)4 和 H5P3O10的結(jié)構(gòu)簡圖。3-3 摩擦劑是牙膏的主體原料,一般占 50%左右。二水合磷酸氫鈣與無水磷酸氫鈣是優(yōu)良的摩擦劑,但是它不能用于含氟牙膏中,說明了什么。第 4 題( 10 分)生活中食鹽是不可缺少的,回答下列問題2+2+4-1粗鹽中常含有Mg ,Ca 和硫酸根離子,如何除去?寫出簡要的流
6、程4-2 Na +在生命過程主要是以什么形式存在的,起什么作用?4-3 取一小塊金屬鈉,用濾紙吸干,放入少量汞的研缽中,小心研磨形成鈉汞齊,均分成兩份。把一份放入試管中,加入少量的水,釋放出氫氣,液態(tài)物質(zhì)的體積沒有見明顯的改變,最終留在試管底部的是汞。把另外一份放入試管,加入少量飽和的氯化銨溶液,攪拌,有氣體溢出,液態(tài)的體積具有明顯的膨脹,最終管底留有液態(tài)汞。寫出以上兩個實驗的化學(xué)反應(yīng)方程式第 5 題( 8 分) X、Y 為短周期元素,X 原子各電子層的電子數(shù)之比為1:4:1,X 原子比 Y 原子少5 個電子。5-1 、寫出 X、 Y 的核外電子排布式5-2比較 X、 Y 原子半徑的大小,并說
7、明原因5-3寫出 X在空氣中燃燒的化學(xué)反應(yīng)方程式5-4 X 與 Y 形成的化合物易水合,說明原因。從該水合鹽制備其無機鹽的簡單方法是什么?寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。第 6 題( 10 分)氟是最活潑的非金屬,形成一系列化合物6-1比較 F-F 鍵和 Cl-Cl鍵鍵能的大小,說明原因6-2預(yù)測生成固體鹵化物MX或者 MX2,F(xiàn)2 與 Cl 2 哪個活潑性更加高一些,從熱力學(xué)角度說明原因。6-3常溫下測得鹵化氫氣體對空氣的密度:HF( 1.78 ), HCl( 1.26 ) HBr( 2.79 ) HI (4.44 )由此計算出鹵化氫的相對分子質(zhì)量,HCl、HBr 和 HI 均接近理論值, 唯獨 HF的
8、相對分子質(zhì)量與理論值 20 相差很大,說明其原因。6-4 HF 水溶液是弱酸,為什么很濃的HF水溶液是強酸?第 7 題( 10 分)寫出下列分子的化學(xué)鍵(包括中心原子的雜化、形成、鍵)、分子的幾何構(gòu)型和所屬的點群:N2、HCl,苯胺,硫酸根,二苯鉻第 8題(10分)稱取 0.3000gMg(OH) 2 試樣,加入48.00ml 的標(biāo)準(zhǔn) HCl 溶液,已知對應(yīng)的10.00mLHCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液,恰好可以和0.1501gCaCO3 完全反應(yīng)生成二氧化碳。過量的 HCl 用 0.2000mol/LNaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定,消耗 NaOH溶液 4.80ml 。寫出返滴定的方程式,并計算試樣中MgO的質(zhì)量
9、分數(shù)(分子量CaCO3100.1 Mg(OH) 2 58.32 ; MgO 40.30 )第 9 題( 10 分) 298.2K 時,石墨、 C60( s)的燃燒熱分別是-393.5kJ/mol和 -25968kJ/mol,石墨的標(biāo)準(zhǔn)氣化焓為716.7kJ/mol 。9-1計算 C60(s)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓混合標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓9-2計算 C60(s)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾氣化焓9-3稱取 0.500g 含有 C60(s)的石墨放在一個熱熔為15.00kJ K- 的杯式量熱計中,用過量的氧氣燃燒,量熱計的溫度升高1.114K ,計算 C60( s)的百分含量。第 10 題( 12 分)薄荷醇是最常用的使用涼味
10、劑,以薄荷醇為基本骨架衍生出來的許多化合物也都具有純正的涼味,其中部分化合物TK-10 (化合物D), FEMA3849(化合物K)、 WS-30(化合物Q)、 WS-3(化合物R)的合成方法如下:10-1 薄荷醇分子中含有3 個手性碳原子, 它可能存在幾個旋光異構(gòu)體?在所有的旋光異構(gòu)體中以構(gòu)型為( 1R, 2S, 5R)的左旋薄荷醇涼味最純,請用虛線- 楔形式畫出左旋薄荷的立體結(jié)構(gòu)式,并用系統(tǒng)命名法進行命名。(后面是虛線楔形式的案例)10-2寫出上述合成路線中化合物A-R 的結(jié)構(gòu)簡式第 11 題( 5 分)化合物MON-0585是一種無毒且具有高選擇性的蚊子幼蟲殺蟲劑,可以由苯為原料按下列的方法進行合成,請寫出A-E 各個步驟所需要的試劑及必要反應(yīng)條件。第 12 題( 13 分)二甲亞砜( DMSO )是一種常用的有機溶劑,也常用作氧化劑,其結(jié)構(gòu)可以用下面的兩個共振式來進行描述。DMSO 分子中氧原子的親核性比 S 原子的親核性強。 DMSO 作為氧化劑的氧化反應(yīng)通常經(jīng)歷親核取代的 SN2 機理和消除反應(yīng)的 E2 機理兩個關(guān)鍵步驟。12-1 鹵代烴在堿存在下能夠被
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