甲醇分析操作規(guī)程

1、第四章甲醇分析 一 甲醇產(chǎn)品技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)1 適用范圍與引用標(biāo)準(zhǔn)本規(guī)程引自gb338-2004，適用于以煤、焦油、天然氣、輕油、重油為原料合成的工業(yè)甲醇。2 指標(biāo)2.1 工業(yè)用甲醇為無異臭味，無色透明液體，無可見雜質(zhì)。2.2 工業(yè)用甲醇應(yīng)符合表41中所示的技術(shù)要求。表41中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)甲醇（gb338-2004）項(xiàng)目指標(biāo)優(yōu)等品一等品合格品色度/hazen單位（鉬鈷色號） 510密度（20），g/cm30.7910.7920.7910.793沸程（0，101325pa，在64.065.5范圍內(nèi)，包括64.60.1）， 0.81.01.5高錳酸鉀試驗(yàn)，min 503020水混溶性試驗(yàn)通過試驗(yàn)

2、（1+3）通過試驗(yàn)（1+9）水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，% 0.100.15酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以hcooh計(jì)），% 或堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以nh3計(jì)），% 0.00150.00300.00500.00020.00080.0015羰基化合物含量（以hcho計(jì)），% 0.0020.0050.010蒸發(fā)殘?jiān)浚? 0.0010.0030.005硫酸洗滌試驗(yàn)/ hazen單位（鉬鈷色號）50乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%供需雙方協(xié)商二 定量分析1 色度的測定引用標(biāo)準(zhǔn)：gb/t31431.1 分析原理試樣的顏色與標(biāo)準(zhǔn)鉑鈷比色液的顏色目測比較，并以hazen（鉑鈷）顏色單位表示結(jié)果。hazen（鉑鈷）顏色單位即：每升溶液含1mg鉑（以氯鉑酸

3、計(jì)）及2mg六水合氯化鈷的鉑-鈷溶液的顏色。1.2 儀器1.2.1 分光光度計(jì)。1.2.2 納氏比色管：50或100ml，在底部以上100mm處有刻度標(biāo)記。1.2.3 比色管架：一般比色管架底部襯白色底板，底部也可安有反光鏡，以提高觀察顏色的效果。1.3 試劑1.3.1 六水合氯化鈷(cocl26h2o)：分析純。1.3.2 鹽酸：分析純。1.3.3 氯鉑酸(h2ptcl6)：分析純。1.3.4 氯鉑酸鉀(k2ptcl6)：分析純。1.4 準(zhǔn)備工作1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)鉑鈷對比溶液的配制在10個(gè)500ml及14個(gè)250ml的兩組容量瓶中，分別加入如表42所示體積的標(biāo)準(zhǔn)比色母液，用蒸餾水稀釋到刻線并混

4、勻。表42500ml容量瓶250ml容量瓶標(biāo)準(zhǔn)比色母液的體積相應(yīng)顏色標(biāo)準(zhǔn)比色母液的體積相應(yīng)顏色mlhazen單位鉑-鈷號mlhazen單位鉑-鈷號30605535701010408015154590202050100252562.5125303075150353587.51754040100200454512525050501503001753502004002254501.4.3 貯存稀釋溶液放入帶塞棕色玻璃瓶中，置于暗處，可以保存1個(gè)月，但最好使用新鮮配制的。1.5 試驗(yàn)步驟1.5.1 向一支納氏比色管中注入一定量的試樣，使注滿到刻線處，同樣向另一支納氏比色管中注入具有類似顏色的標(biāo)準(zhǔn)鉑-鈷

5、對比溶液，注滿到刻線處。1.5.2 比較試樣與標(biāo)準(zhǔn)鉑鈷對比溶液的顏色，比色時(shí)在日光或日光燈照射下，正對白色背景，從上往下觀察，避免側(cè)面觀察，提出接近的顏色。1.6 結(jié)果報(bào)告試樣的顏色以最接近于試樣的標(biāo)準(zhǔn)鉑-鈷對比溶液的hazen（鉑鈷）顏色單位表示。如果試樣的顏色與任何標(biāo)準(zhǔn)鉑-鈷對比溶液不相符合，則根據(jù)可能估計(jì)一個(gè)接近的鉑鈷色號，并描述觀察到的顏色。2 密度的測定（密度計(jì)法）引用標(biāo)準(zhǔn)：gb/t447219842.1 分析原理由密度計(jì)在被測液體中達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)所浸沒的深度讀出該液體的密度。2.2 儀器2.2.1 密度計(jì)：分刻度為0.001g/cm3。示值范圍0.7500.800g/cm32.2.

6、2 恒溫水?。簻囟瓤刂圃冢?00.1）。2.3 操作步驟2.3.1 在恒溫（20）下的測定將待測試樣注入清潔、干燥的量筒內(nèi)，不得有氣泡，將量筒置于20的恒溫水浴中。待溫度恒定后，將清潔、干燥的密度計(jì)緩緩地放入試樣中，其下端應(yīng)離筒底2cm以上，不能與筒壁接觸，密度計(jì)的上端露在液面外的部分所沾液體不得超過23分度，待密度計(jì)在試樣中穩(wěn)定后，讀出密度計(jì)彎月面下緣的刻度（標(biāo)有讀彎月面上緣刻度的密度計(jì)除外），即為20試樣的密度。2.3.2 在常溫下的測定將待測試樣注入清潔、干燥的量筒內(nèi)，不得有氣泡，然后把清潔、干燥的密度計(jì)緩緩地放入試樣中，其下端應(yīng)離筒底2cm以上，不能與筒壁接觸，密度計(jì)的上端露在液面外的

7、部分所沾液體不得超過23分度，待密度計(jì)在試樣中穩(wěn)定后，讀出密度計(jì)彎月面下緣的刻度（標(biāo)有讀彎月面上緣刻度的密度計(jì)除外），即為常溫下試樣的密度。2.4 試驗(yàn)結(jié)果2.4.1 常溫t()下測定試樣的密度t(g/cm3)按下式計(jì)算：t=t+at（20-t）式中：t試樣在t()時(shí)密度計(jì)的讀數(shù)值，g/cm3； a密度計(jì)的玻璃膨脹系數(shù)，一般為0.000025； 20密度計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)溫度，； t測定時(shí)的溫度，。2.4.2 常溫t()下試樣的密度換算為20時(shí)的密度。20g/cm3按下式計(jì)算：20=t+(t-20)式中：試樣密度的溫度校正系數(shù)，在1535的范圍內(nèi)，試樣密度的溫度校正系數(shù)為0.00093g/cm3.。2.

8、5 允許差測定結(jié)果為兩次測定值的平均值，兩次測定值的差值不大于0.0005g/cm3。3 沸程的測定3.1 適用范圍與引用標(biāo)準(zhǔn)本規(guī)程適用于常壓下沸點(diǎn)在30300，并在蒸餾過程中能保持化學(xué)穩(wěn)定的有機(jī)液體（如烴、酯、醇、酮、醚及類似的有機(jī)化合物）。引用標(biāo)準(zhǔn)：gb/t753420043.2 定義3.2.1 初餾點(diǎn)：在標(biāo)準(zhǔn)條件下蒸餾，第一滴冷凝液從冷凝管末端滴下時(shí)觀察到的瞬間溫度，以表示（必要時(shí)進(jìn)行校正）。3.2.2 干點(diǎn)：在標(biāo)準(zhǔn)條件下蒸餾，蒸餾瓶底最后一滴液體蒸發(fā)時(shí)觀察到的瞬間溫度，以表示。忽略不計(jì)蒸餾瓶壁和溫度計(jì)上的任何液體（必要時(shí)進(jìn)行校正）。3.2.3 沸程：初餾點(diǎn)與干點(diǎn)間的溫度間隔，以表示。3

9、.2.4 終點(diǎn)，終餾點(diǎn)：在標(biāo)準(zhǔn)條件下蒸餾，蒸餾進(jìn)行到最后階段觀察到的最高溫度（必要時(shí)進(jìn)行校正）。3.3 分析原理在規(guī)定條件下，對100ml試樣進(jìn)行蒸餾，從溫度計(jì)上讀取初餾點(diǎn)和干點(diǎn)的視溫度值，收集冷凝液，并根據(jù)所得數(shù)據(jù)，通過計(jì)算得到被測試樣的沸程。3.4 裝置3.4.1 蒸餾燒瓶硼硅酸鹽玻璃制成的，有效容積為100ml，如圖41所示。注：為防止在新燒瓶中的液體過熱現(xiàn)象，可在燒瓶的底部放少量酒石酸，經(jīng)加熱分解生成碳沉積在燒瓶底部，再將燒瓶用水沖洗，用丙酮淋洗、干燥備用。3.4.2 溫度計(jì)棒狀水銀-玻璃型，充氮、搪瓷襯底，示值范圍為5070，總長3955mm、直徑6.07.0mm。若采用全浸式溫度計(jì)

10、，分刻度為0.1或0.2，并應(yīng)采用輔助溫度計(jì)對主溫度計(jì)在蒸餾過程中露出塞上部分的水銀柱進(jìn)行校正。輔助溫度計(jì)一般為棒狀水銀-玻璃型，溫度范圍：050，分刻度為1。見圖42.3.4.3 接收器無塞量筒，容量為100ml，分刻度1ml。 圖41蒸餾燒瓶 圖42 溫度計(jì)3.4.4 冷凝器3.4.4.1 硼硅酸鹽玻璃冷凝器，如圖43（a）所示。 冷凝器內(nèi)管：內(nèi)徑（14.01.0）mm；壁厚（1.01.5）mm；直管部分長（60010）mm；尾部彎管長（555）mm；彎管角度973；冷凝器水夾套長度（45010）mm；水夾套外徑（353）mm。3.4.4.2 石油餾程測定器中的冷凝器，如圖43（b）所示。

11、1冷凝管；2冷凝器；3進(jìn)水支管；4出水支管圖43（a）玻璃冷凝器 圖43（b）石油用冷凝器3.4.5 熱源一般用可調(diào)節(jié)的煤氣燈，測低沸點(diǎn)物質(zhì)時(shí)，可用酒精燈代替，火焰的高度及與蒸餾瓶底的距離由流速決定，且火焰不得與瓶底接觸。注：窄沸程的樣品（低于2）盡量不用電加熱器，因?yàn)闊岱渥饔茫垢牲c(diǎn)失真（偏高）3.4.5 通風(fēng)罩和耐熱隔板使用煤氣燈的通風(fēng)罩截面呈矩形，上頂和下底均開口，用0.7mm厚的金屬板制成，如圖44。側(cè)面正視圖 前面正視圖圖44 通風(fēng)罩通風(fēng)罩中水平支撐兩塊硬質(zhì)的6mm厚的石棉耐熱隔板。中間開有圓孔，上塊孔徑為50mm(當(dāng)用電爐加熱時(shí)，較低沸點(diǎn)的樣品可用30mm孔徑的石棉板)。下塊孔徑

12、為110mm，兩孔在同一圓心上，耐熱隔板應(yīng)與通風(fēng)罩的四壁嚴(yán)密吻合，確保熱源產(chǎn)生的熱量不從四邊散發(fā)出來。石棉耐熱隔板也可用陶瓷架和陶瓷板代替。當(dāng)使用電加熱器時(shí)，可用一個(gè)厚度為（36）mm、中心孔直徑為32mm或38mm、邊長為150mm的正方形陶瓷板，直接放在電加熱器上。當(dāng)使用電加熱器時(shí)，通風(fēng)罩下部可用調(diào)節(jié)支架來調(diào)節(jié)，使加熱器適合蒸餾燒瓶的高度。3.4.7 氣壓計(jì)福廷式，動槽水銀氣壓計(jì)。精度為0.1kpa。3.5 安全和預(yù)防措施3.5.1 某些溶劑和化學(xué)中間體，特別是醚類和不飽和化合物，在存放過程中可能產(chǎn)生過氧化物。當(dāng)蒸餾這些化學(xué)品時(shí)，特別是在接近干點(diǎn)時(shí)，這些過氧 化物可能存在爆炸的危險(xiǎn)。如有必

13、要，應(yīng)預(yù)先進(jìn)行過氧化物的試驗(yàn)，或采取適當(dāng)?shù)念A(yù)防措施。注：過氧化物試驗(yàn) ：在與試樣等體積的預(yù)先加入100g碘化鈉或碘化鉀的冰乙酸中加入0.51ml被測試樣，出現(xiàn)黃色，表示試樣中有低濃度的過氧化物，出現(xiàn)棕色，表示試樣中有較高濃度的過氧化物。3.5.2 絕大多數(shù)有機(jī)溶劑和化學(xué)中間體都會燃燒，蒸餾時(shí)可能著火，應(yīng)采取預(yù)防措施。如檢查燒瓶是否有裂縫，檢查裝置的密封性及備有防護(hù)罩等。應(yīng)有足夠的通風(fēng)措施，使在蒸餾裝置周圍溶劑的蒸汽濃度低于爆炸極限，并且在整個(gè)工作區(qū)域內(nèi)的溶劑蒸汽濃度低于閾值。3.5 裝置的組裝與實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備蒸餾裝置的組裝如圖45所示3.5.1 檢查各部件的完好性和各連接處的嚴(yán)密性。用柔軟不起毛的布

14、清潔冷凝管并使其干燥。蒸餾瓶、酒精燈、應(yīng)完好，耐熱隔板應(yīng)無裂紋，蒸餾瓶支管與冷凝管連接處及溫度計(jì)塞子處應(yīng)當(dāng)嚴(yán)密。圖45甲醇蒸餾裝置組裝圖3.5.2 實(shí)驗(yàn)前用綢布擦試?yán)淠軆?nèi)壁，除去殘留物。接通冷凝器的進(jìn)出口水管，使冷卻水暢通，并按表43要求調(diào)節(jié)水溫，使餾出液溫度能夠與實(shí)驗(yàn)前樣品溫度盡量保持一致，如不一致，應(yīng)將接收器放入水浴中調(diào)節(jié)，水浴的水面應(yīng)不影響讀數(shù)。表43 冷卻水溫度和試樣溫度初餾點(diǎn)冷卻水溫度 試樣溫度 50以下0-30-350-700-1010-2070-15025-3020-303.5.3 用插好溫度計(jì)的塞子塞緊盛有試樣的蒸餾瓶，使溫度計(jì)和蒸餾瓶的軸線重合，并且使溫度計(jì)水銀球的中間泡上

15、端最細(xì)部分與蒸餾瓶支管內(nèi)壁的下邊緣在同一水平線上。輔助溫度計(jì)附在主溫度計(jì)上，并使其水銀球位于在沸點(diǎn)時(shí)主溫度計(jì)露出塞上部分的水銀柱高度的二分之一處。3.5.4 將蒸餾瓶固定在緊靠耐熱隔板孔圈的位置上，其支管用塞子與冷凝管上端緊密連接，且使支管插入冷凝管約25mm，并在同一中心線上。3.6 實(shí)驗(yàn)步驟3.6.1 用清潔干燥的100ml量筒量取試樣1000.5ml按表4-3調(diào)節(jié)好溫度的試樣，小心注入蒸餾燒瓶中，將量筒瀝干15-20秒，避免試樣流入蒸餾瓶支管內(nèi)。加入少許清潔、干燥、多孔的沸石，以防止蒸餾時(shí)產(chǎn)生爆沸。3.6.2 將蒸餾燒瓶和冷凝器接好，插好溫度計(jì)。取樣量筒不需干燥直接放在冷凝管下端作為接收

16、器（對于某些在蒸餾過程的后期需要讀取一定餾出體積下的溫度，如餾出95ml時(shí)的溫度，作為控制質(zhì)量指標(biāo)的產(chǎn)品，其接收器可根據(jù)需要采用異頸量筒。異頸量筒的口徑應(yīng)與冷凝管末端相匹配）。冷凝管末端進(jìn)入量筒的長度不得少于25mm，也不低于100ml刻度線，量筒口應(yīng)加適當(dāng)材料的蓋子，以減少液體的揮發(fā)或潮氣進(jìn)入，若樣品的沸點(diǎn)在70以下，將量筒放在透明水浴中保持溫度。3.6.3 記錄室內(nèi)大氣壓及室溫。開始對樣品均勻加熱，控制從加熱開始到冷凝管下端流出第一滴蒸餾液體的時(shí)間為5min10min。移動量筒，使量筒內(nèi)壁接觸冷凝管末端，使餾出液沿著量筒壁流下。適當(dāng)調(diào)節(jié)熱源，使蒸餾速度均勻，流速約為（34）ml/min。記

17、錄蒸餾瓶底最后一滴液體汽化時(shí)的瞬間溫度(校正到標(biāo)準(zhǔn)狀況)為干點(diǎn)。立即停止加熱。如需要，記錄不同溫度下的餾出體積或不同餾出體積下的溫度。蒸餾后回收總體積應(yīng)在98ml以上，否則無效。如不能獲得干點(diǎn)時(shí)（在達(dá)到干點(diǎn)前試樣就發(fā)生分解，即有蒸汽或濃煙霧迅速逸出，或在溫度計(jì)上已觀察到最高溫度而在燒瓶底部尚有液體殘留），記錄此現(xiàn)象。 3.6.4 當(dāng)不能獲得干點(diǎn)時(shí)，將所觀察到的最高溫度作為終點(diǎn)報(bào)告。在試樣發(fā)生分解時(shí)，隨著蒸汽和濃煙霧的迅速逸出，蒸餾溫度常會有緩慢下降，記錄溫度并以分解點(diǎn)報(bào)告。如未發(fā)生降溫，則達(dá)到餾出95%（體積分?jǐn)?shù)）點(diǎn)后5min記錄所觀察到的最高溫度，并以“終點(diǎn)，5min”報(bào)告，表明在給定的時(shí)間

18、限度內(nèi)不能達(dá)到真實(shí)的終點(diǎn)。終點(diǎn)不得超過達(dá)到餾出95%（體積分?jǐn)?shù)）點(diǎn)后5min。3.6.5 讀取和記錄大氣壓，精確到0.1kpa。同時(shí)記錄室溫。3.7 引起過熱的因素及操作注意事項(xiàng)：3.7.1 導(dǎo)言通常，引起蒸汽周圍的溫度超過與液體達(dá)成平衡的蒸氣溫度的任何條件都將造成過熱。以下導(dǎo)致過熱的特定因素，應(yīng)加以避免。3.7.2 火焰與蒸餾瓶接觸應(yīng)用以下方法避免煤氣火焰與蒸餾燒瓶接觸：3.7.2.1 保持石棉板的尺寸準(zhǔn)確和規(guī)定的孔徑，開孔應(yīng)呈圓形，無不規(guī)則形狀；3.7.2.2 使用沒有裂縫的石棉板；3.7.2.3 將蒸餾燒瓶緊密地安裝在耐熱板的孔上。3.7.3 加熱的應(yīng)用對煤氣燈的放置位置和火焰的特性應(yīng)注

19、意如下：3.7.3.1 將熱源直接放置在蒸餾燒瓶下加熱，任何偏離都會使周圍空氣溫度升高至高于蒸餾燒瓶的溫度；3.7.3.2 所用的火焰不應(yīng)比需要的有更大的橫截面，而且火焰應(yīng)不發(fā)光；3.7.3.3 煤氣燈的位置：使不發(fā)光的安全燃燒區(qū)在耐熱隔板下面約20mm處。3.7.4 外來熱源外來熱源（例如陽光直射）會造成過熱。3.7.5 設(shè)備條件重新使用儀器時(shí)應(yīng)仔細(xì)觀察后再使用。對于低沸點(diǎn)物質(zhì)，在開始試驗(yàn)前應(yīng)將儀器冷卻到室溫。3.7.6 電加熱器的使用通常，電加熱器會引起過熱現(xiàn)象，只有對比煤氣燈的使用結(jié)果后才能使用。通過選擇具有最小陶瓷材料結(jié)構(gòu)并能夠使加熱面積集中在最小區(qū)域內(nèi)的電加熱器，可將電加熱器造成的過

20、熱效應(yīng)減到最小，但不能完全消除。同樣的，以上措施只能減少但不能完全消除圍繞在置于蒸餾燒瓶下方的耐熱板周圍的多余熱量輻射。3.7 結(jié)果計(jì)算對于全侵式溫度計(jì)，換算為標(biāo)準(zhǔn)狀況下的溫度按下式計(jì)算：t=t1+c+t1+t2 式中： t1實(shí)驗(yàn)中觀察到的溫度，；t1主溫度計(jì)本身的校正值，；t2主溫度計(jì)水銀柱露出塞上部分的校正值，。c觀察溫度受大氣壓影響的校正值，；c=k(101325-p0)p0=pt-p1 k實(shí)驗(yàn)物質(zhì)的沸點(diǎn)隨壓力的變化率，/ pa；(甲醇：2.48104/ pa)；p0試驗(yàn)所在地的大氣壓力，換算為標(biāo)準(zhǔn)狀況下的大氣壓， pa。pt室溫下觀測大氣壓，pa；p1室溫?fù)Q算到0 時(shí)的氣壓校正值，pa

21、；（見附表13氣壓讀數(shù)溫度校正表）t2=0.00016h(t1-t2)式中：h主溫度計(jì)水銀柱露出塞上部分的高度，以度數(shù)的數(shù)值表示；t2輔助溫度計(jì)的讀數(shù)，；0.00016水銀的視膨脹系數(shù)。對于局浸式溫度計(jì)按下式計(jì)算：t=t1+c+t式中：t溫度計(jì)本身的校正值，； 其余各項(xiàng)同全浸式溫度計(jì)的計(jì)算。3.9 精密度兩次平行測定結(jié)果的差值，初餾點(diǎn)不超過0.1，干點(diǎn)不超過0.2取算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。4 高錳酸鉀試驗(yàn)引用標(biāo)準(zhǔn)：gb/t6324.319934.1 分析原理甲醇中含有還原性雜質(zhì)，在中性溶液中與高錳酸鉀反應(yīng)，還原高錳酸鉀為二氧化錳，觀察試驗(yàn)溶液褪色所需的時(shí)間，通常用標(biāo)準(zhǔn)比色溶液進(jìn)行對照。4.2

22、儀器 4.2.1 水浴：控制溫度(150.5)，kf-4型低溫恒溫水浴或相當(dāng)精度的儀器。4.2.2 比色管：50ml，無色玻璃制品，帶玻璃磨口塞。4.2.3 秒表。4.3 試劑和溶液4.3.1 水的制備：取適量的水加入足夠量的稀高錳酸鉀溶液使呈穩(wěn)定的淡粉紅色，煮沸30min。如淡粉紅色消失，則補(bǔ)加高錳酸鉀溶液使溶液再呈粉紅色，冷卻至室溫備用。（使用時(shí)制備）4.3.2 高錳酸鉀溶液的制備：0.2g/l。準(zhǔn)確稱取0.200g高錳酸鉀置于1000ml棕色容量瓶中，用4.3.1的水溶解，并稀釋至刻度，搖勻。密封存放于暗處，使用期一周。4.3.3 色標(biāo)的配制：稱取2.5000g氯化鈷(cocl2 6h2

23、o)和2.8000g硝酸鈾酰uo2(no3)6h2o溶解于水，定量轉(zhuǎn)移于1000ml容量瓶中，加10ml硝酸溶液c(hno3)=2mol/l，用水稀釋到刻度，搖勻備用。此溶液使用期三個(gè)月。4.4 分析步驟4.4.1 測定前對所使用的儀器預(yù)先用鹽酸（1+1）泡洗，再用自來水洗浄，然后用蒸餾水洗滌、干燥。4.4.2 用移液管取約15的甲醇試樣50ml，注入比色管中，放入(150.5)水浴中。水浴中的水面要高出比色管中試樣水平線之上，經(jīng)過15min后從水浴中取出比色管，用移液管加入2ml高錳酸鉀溶液，加入第一滴時(shí)記錄時(shí)間。并加蓋塞住、搖勻、放回水浴中。此后間隔一定時(shí)間從水浴中取出與另一支注入等體積色

24、標(biāo)的比色管（此管不必放入水浴中），在白色背景下軸向觀察甲醇試樣的顏色變化。注意：避免將試樣溶液直接暴露在陽光下，以防高錳酸鉀分解。記錄甲醇試樣顏色變化與色標(biāo)顏色一致時(shí)的時(shí)間。此時(shí)間范圍為高錳酸鉀試驗(yàn)的測定時(shí)間。4.5 分析結(jié)果的表述4.5.1 高錳酸鉀褪色時(shí)間：從加入高錳酸鉀溶液起到試液中高錳酸鉀顏色褪色或試液顏色達(dá)到與標(biāo)準(zhǔn)比色溶液一致時(shí)的時(shí)間，以分計(jì)。4.5.2 取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。4.5.3 兩次平行測定結(jié)果100min以下的相對偏差不大于5%；100min以上之差不超過3min。5 水混溶性試驗(yàn)5.1 適用范圍與引用標(biāo)準(zhǔn)本規(guī)程適用于以任何比例都能與水完全混溶并保持化

25、學(xué)穩(wěn)定性的液體有機(jī)化工產(chǎn)品。引用標(biāo)準(zhǔn)：gb/t6324.1-20045.2 術(shù)語和定義5.2.1 水混溶性試驗(yàn)：在規(guī)定條件下，液體試樣與水混合，觀察濁度變化。5.2.2 澄明：是指試驗(yàn)溶液的澄清度相同于作為空白試驗(yàn)的水。5.3 分析原理按確定比例量取一定體積的樣品于比色管中，加水至100ml，檢查混合溶液是否不澄明或混濁。5.4 方法的意義和應(yīng)用5.4.1 能與水完全混溶的液體有機(jī)化工產(chǎn)品中常含在烷烴、烯烴、高級醇或酮、芳香烴等難溶于水的雜質(zhì)，這些雜質(zhì)可能影響液體有機(jī)化工產(chǎn)品在多方面的用途，利用液體有機(jī)化工產(chǎn)品與這些雜質(zhì)和水混溶性的差異，在規(guī)定條件下，定性檢驗(yàn)其中是否含在難溶于水的雜質(zhì)。5.4

26、.2 當(dāng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)使用本試驗(yàn)方法時(shí)，其結(jié)果可以作為產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)格。5.4.3 對于“不澄明的或混濁的”解釋對不同的化工產(chǎn)品可在產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)或供需合同中預(yù)先給出具體規(guī)定。5.4 試劑、儀器5.4.1 水，gb/t 6682，三級。5.4.2 比色管：容量100ml，有刻度，無色透明玻璃材質(zhì)，具玻璃磨口塞。5.4.3 恒溫裝置：能使溫度控制在（201）的恒溫水浴、恒溫室等。5.5 分析步驟根據(jù)不同產(chǎn)品的樣品所含的難溶于水的雜質(zhì)及產(chǎn)品規(guī)格的要求，選擇合適的樣品與水混溶的比例。按確定的比例，量取一定體積的樣品注入清潔、干燥的比色管中，緩緩加水至100ml刻度，蓋緊塞子，充分搖勻，靜置至所有氣泡消失。將比色管

27、置于（201）的恒溫裝置中（當(dāng)使用恒溫水浴時(shí)，應(yīng)使水面高于比色管中試驗(yàn)溶液液面）30min。加100ml水到另一支材質(zhì)相同的100ml比色管中作為空白試液。30min后將比色管從恒溫裝置中取出，擦干比色管外壁，在黑色背景下軸向比較樣品-水混合溶液與空白試液。如使用人工光源，應(yīng)使光線橫向通過比色管。5.6 測定結(jié)果表述方法如果樣品水混合溶液如空白溶液一樣澄明或無混濁，報(bào)告樣品為“通過試驗(yàn)”。若檢驗(yàn)是不澄明或混濁的，報(bào)告“試驗(yàn)不合格”。6 水分的測定卡爾費(fèi)休法6.1 適用范圍本方法規(guī)定了用卡爾費(fèi)休法測定甲醇中水分含量。本方法適用于用卡爾費(fèi)休法測定大部分有機(jī)和無機(jī)固、液體化工產(chǎn)品游離水或結(jié)晶水含量。

28、仲裁時(shí)，采用含吡啶的卡爾費(fèi)休試劑。6.2 引用標(biāo)準(zhǔn)gb62832008 化工產(chǎn)品中水分含量的測定 卡爾費(fèi)休法（通用方法）6.3 分析原理存在于試樣中的任何水分（游離水或結(jié)晶水），與已知水滴定度的卡爾費(fèi)休試劑（碘、二氧化硫、吡啶和甲醇組成的溶液）進(jìn)行定量反應(yīng)，反應(yīng)式如下：h2oi2so23c5h5n=2c5h5nhic5h5nso3c5h5nso3ch3oh= c5h5nhoso2och3 注：甲醇可用乙二醇甲醚代替。用此試劑，可得更為恒定的滴定體積，而且可在不使用任何專門技術(shù)下測定某些醛和酮類化工產(chǎn)品的水分。3.4 試劑和溶液本試驗(yàn)方法所用試劑、溶液和水除特殊注明外，均應(yīng)符合hg/t2843要

29、求。6.4.1 甲醇：分析純，h2o0.05%(m/m)。如試劑水含量大于0.05%，于500ml甲醇中加入5a分子篩約50g，塞上瓶塞，放置過夜，吸取上層清液使用。6.4.2 干燥劑6.4.2.1 5a分子篩，直徑3mm5mm顆粒，用作干燥劑。使用前于500下焙燒2h并在內(nèi)裝分子篩的干燥器中冷卻；使用過的分子篩可用水洗滌、烘干、焙燒再生后備用。6.4.2.2 活性硅膠，用作填充干燥劑。6.4.3 卡爾費(fèi)休溶液6.4.4 硅酮潤滑脂，潤滑磨砂玻璃接頭用。6.5 儀器6.5.1 卡爾費(fèi)休直接電量滴定儀器。6.5.2 醫(yī)用注射器，容量適宜，體積經(jīng)校正。6.6 分析步驟裝配儀器。用硅酮潤滑脂潤滑接頭

30、，用注射器經(jīng)青霉素瓶塞注入25ml甲醇到滴定容器中，打開電磁攪拌器，并連接終點(diǎn)電量測定裝置。6.6.1 儀器準(zhǔn)備妥當(dāng)以后，按下“ 攪拌”開關(guān)，用磁力攪拌器開始工作，攪拌速度以電解液不濺到滴定池壁上，并保證攪拌子旋轉(zhuǎn)平穩(wěn)。6.6.2 按下“ 滴定”開關(guān)，此時(shí)，顯示屏應(yīng)有計(jì)數(shù)顯示，若指示燈不計(jì)數(shù)，并且指示燈的紅燈亮，則說明陽極室中有過量碘。這時(shí)，可通過進(jìn)樣口注入適量純水，直到測量顯示燈、滴定指示燈均有指示和顯示屏開始計(jì)數(shù)。6.6.3 當(dāng)綠色指示燈趨向一個(gè)指示燈亮?xí)r，空白電流最小，滴定到達(dá)終點(diǎn)，蜂鳴器響，終點(diǎn)指示燈亮，說明儀器到達(dá)初始平衡點(diǎn)。6.6.4 在終點(diǎn)附近如果綠色指示燈有兩個(gè)或兩個(gè)以上交替閃

31、亮，說明空白電流不穩(wěn)定，這種情況一般是滴定池內(nèi)壁上吸附有水分。這時(shí)，應(yīng)停止滴定池工作，從攪拌器上取下滴定池，慢慢傾斜轉(zhuǎn)動搖晃，使池內(nèi)壁上的水分吸收到電解液中。6.6.5 重復(fù)以上步驟，直至空白電流最?。ㄒ粋€(gè)綠燈亮）終點(diǎn)穩(wěn)定。6.6.7 儀器的標(biāo)定6.6.7.1 當(dāng)儀器達(dá)到初始平衡點(diǎn)且比較穩(wěn)定時(shí)，可用純水進(jìn)行標(biāo)定。6.6.7.2 用進(jìn)樣器準(zhǔn)確抽取說明書要求體積的純水，按下“啟動”鍵。6.6.7.3 把純水通過進(jìn)樣口注入到陽極室電解液中，注意使針尖盡可能的插到電解液中，并避免與滴定池內(nèi)壁或滴定池接觸，注入樣品后滴定自動開始。6.6.7.4 蜂鳴器響，終點(diǎn)指示燈亮，儀器到達(dá)終點(diǎn)，其顯示結(jié)果應(yīng)為(10

32、010)gh2o。一般標(biāo)定23次，顯示數(shù)字在誤差范圍內(nèi)就可以進(jìn)行樣品測定。6.6.8 按下“啟動”鍵，把樣品通過進(jìn)樣口注入到陽極室電解液中，注入樣品后滴定自動開始。6.8 蜂鳴器響，終點(diǎn)指示燈亮，儀器到達(dá)終點(diǎn)，讀取顯示結(jié)果。6.7 結(jié)果計(jì)算 樣品中水分含量按下式計(jì)算： 含水量ppm6.8 注意事項(xiàng)6.8.1 在正常測量過程中，每100ml電解液可與不小于1g的水進(jìn)行反應(yīng)，若測量時(shí)間過長，電解敏感下降，應(yīng)更換新電解液。6.8.2 陰極室中的電解液，如果在滴定過程中發(fā)現(xiàn)釋放出強(qiáng)烈的氣泡或電解液被污染成淡紅褐色，此時(shí)空白電流會增大，測量的再現(xiàn)性要降低，還會使到達(dá)終點(diǎn)的時(shí)間加長，這種情況應(yīng)盡快更換電解

33、液。6.8.3 測量時(shí)間超過半小時(shí)，儀器尚不能穩(wěn)定，此時(shí)應(yīng)按關(guān)閉攪拌，觀察陶瓷板下部陽極上是否有明顯棕色碘產(chǎn)生，如果沒有或生成的碘很少，則應(yīng)更換電解液。6.8.4 必須小心，不要吸入或用手接觸電解液，如與皮膚接觸，應(yīng)用水徹底沖洗干凈。由于這種試劑味大，并含有毒成分，所以實(shí)驗(yàn)室內(nèi)要通風(fēng)良好。6.8.5 把樣品放入滴定池時(shí)，針尖應(yīng)盡可能地插入電解液中，并不與電極和池壁接觸。6.8.6 該儀器的最佳測定范圍是10g10mg，為了達(dá)到準(zhǔn)確的測量結(jié)果，要適當(dāng)?shù)馗鶕?jù)樣品的水分含量來控制樣品的進(jìn)樣量。7 酸度或堿度的測定7.1 分析原理試樣用不含二氧化碳的水稀釋，以溴百里香酚藍(lán)為指示劑，試樣呈酸性則用氫氧化

34、鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定游離酸，試樣呈堿性則用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離堿。7.2 試劑和溶液7.2.1 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(naoh)=0.01mol/l。7.2.2 硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(h2so4)=0.01mol/l。7.2.3 溴百里香酚藍(lán)指示液：稱取0.1g溴百里香酚藍(lán)溶解于50%乙醇中，并稀釋至100ml。7.2.4 不含二氧化碳的水。7.3 儀器化驗(yàn)室一般玻璃儀器：滴定管10ml，分刻度為0.05ml。7.4 分析步驟7.4.1 甲醇試樣用等量的不含二氧化碳水稀釋，加入溴百里香酚藍(lán)溶液鑒別，呈黃色為酸性反應(yīng)，測定酸度，呈藍(lán)色則為堿性反應(yīng)，測定堿度。7.4.2 取50ml無二氧化碳水，

35、注入250ml三角瓶中，加45滴溴百里香酚藍(lán)溶液。測定游離酸時(shí)，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺藍(lán)色（不計(jì)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積），然后用50ml移液管加入50ml甲醇試樣，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)闇\藍(lán)色，30s不褪色為終點(diǎn)。測定游離堿時(shí)，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S色，30s不褪色為終點(diǎn)。7.5 結(jié)果的表示以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的酸度1(以hcooh計(jì))或堿度2(以nh3計(jì))，分別按式（1）和式（2）計(jì)算：1= (1)2= (2)式中： c1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/l；v1滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；0.0461mmol/l甲酸的質(zhì)量，g/mmol

36、；t在溫度t時(shí)甲醇試樣的密度，g/cm3：c2硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/l；v2滴定消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；0.0171mmol氨的質(zhì)量，g/mmol。7.6 允許差取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的相對偏差不超過30%。8 羰基化合物含量的測定(光度法)8.1 適用范圍與引用標(biāo)準(zhǔn)本方法適用于水溶性、醇溶性的有機(jī)化工產(chǎn)品中羰基化合物的測定，其含量在0.00025%0.01%（m/m）。引用標(biāo)準(zhǔn)：gb/t6324.5-20088.2 分析原理甲醇試樣中的羰基化合物，在酸性介質(zhì)中與2，4-二硝基苯肼發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成2，4-二硝基苯腙。在堿性介質(zhì)中呈紅

37、色。用分光光度計(jì)在波長480nm處進(jìn)行測量。8.3 試劑和溶液8.3.1 苯乙酮(c6h5coch3)。8.3.2 2，4-二硝基苯肼。8.3.3 鹽酸。8.3.4 無羰基甲醇。收集到的蒸餾液（無羰基的甲醇）應(yīng)清澈透明、無爭，否則應(yīng)進(jìn)行二次蒸餾。8.3.5 氫氧化鉀-甲醇溶液100g/l：稱取10g氫氧化鉀，溶解于20ml水中，冷卻后加入80ml無羰基甲醇，混合均勻。當(dāng)日配制。8.3.6 2，4-二硝基苯肼溶液：稱取0.03g2，4-二硝基苯肼，稱準(zhǔn)至0.001g，溶于49ml無羰基甲醇中，加入1.5ml鹽酸，混勻。當(dāng)日配制。8.3.7 羰基化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備：2.5mg/ml羰基化合物（以

38、甲醛計(jì)）的標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取0.691g 2-丁酮溶于約50ml無羰基甲醇中，轉(zhuǎn)移至100ml干燥的容量瓶中，用無羰基甲醇稀釋至刻度混勻。8.3.8 羰基化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液（以甲醛計(jì)）0.25mg/ml移取10 ml羰基化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液（8.3.7）置于100ml干燥的容量瓶中，用無羰基甲醇稀釋至刻度、搖勻。8.4 儀器8.4.1 比色管：容量25ml，無色玻璃制品，帶玻璃磨口塞；比色皿：光徑10mm。8.4.2 移液管：容量1、2、10ml，分刻度0.1 ml。8.4.3 容量瓶：容量25、100 ml。8.4.4 分光光度計(jì)。帶有光程為1cm的比色皿，吸光率精度為0.004（(a)。8.5 準(zhǔn)備工作

39、 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制8.5.1 分別準(zhǔn)確地移取0(為補(bǔ)償溶液)、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、ml羰基化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液（8.3.8）置于6個(gè)100ml容量瓶中，用無羰基甲醇稀釋至刻度，搖勻。每2.0ml此標(biāo)準(zhǔn)溶液分別含有（0、10、20、30、40、50）g羰基化合物（以甲醛計(jì)）。8.5.2 向6個(gè)25ml容量瓶中分別移取2.0ml，標(biāo)準(zhǔn)比色溶液（8.5.1）。各加入2.0ml2，4-二硝基苯肼溶液，蓋緊塞子，在室溫下反應(yīng)（302）min，用氫氧化鉀-甲醇溶液稀釋至刻度，加塞搖勻，放置（121）min。用1cm光程的比色皿，在480nm處，以水調(diào)整分光光度計(jì)零點(diǎn)，測定上述溶液的吸光度。8

40、.5.3 用標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的吸光度值減去補(bǔ)償溶液的吸光度為縱坐標(biāo)，以相對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)比色中羰基化合物（以甲醛計(jì)）的質(zhì)量（g）為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或用所得吸光度與對應(yīng)含量用最小二乘法進(jìn)行回歸計(jì)算，得回歸方程。8.6 分析步驟8.6.1 移取2.0ml含羰基化合物（0.550）g的實(shí)驗(yàn)室樣品于已預(yù)先稱量的25ml容量瓶中，稱量，精確至0.0001g。兩次稱量之差為實(shí)驗(yàn)室樣品的質(zhì)量。注：如果2.0ml樣品中羰基化合物含量超過50g，可先用無羰基甲醇稀釋至刻度后，再按步驟8.6.1進(jìn)行測定，結(jié)果計(jì)算時(shí)增加稀釋倍數(shù)。8.6.2 按8.5.2的規(guī)定進(jìn)行操作。同時(shí)移取2.0ml無羰基的甲醇進(jìn)行空白試驗(yàn)。測定試樣

41、的吸光值減去空白的吸光值作為試樣的吸光度8.7 結(jié)果的表示羰基化合物以(hcoh計(jì))含量x3以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示按下式計(jì)算： x3= 式中：m1與試料吸光度相對應(yīng)的由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的羰基化合物的質(zhì)量，g；m試料的質(zhì)量的數(shù)值，g?；?m1= 式中：y水樣吸光度減去試劑空白值；a回歸曲線斜率；b回歸曲線截距。8.8 注意事項(xiàng)1 溫度低于20時(shí)，加入koh后可能出現(xiàn)白色渾濁甚至沉淀，沉淀物是kci，在3040水浴上加熱或滴加少量水后沉淀可以溶解。2 2，4-二硝基苯肼是一種弱堿，不能用水稀釋，否則將水解析出不溶于水的游離堿而產(chǎn)生沉淀。另外2，4-二硝基苯肼容易爆炸，明火或電火花都能使其劇烈燃燒。使用時(shí)應(yīng)

42、避免熱源。3 如試樣中羰基化合物含量高時(shí)可選擇容量法。具體見gb/t6324.58.8 允許差兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為結(jié)果。平行測定結(jié)果的相對偏差不超過20。9 蒸發(fā)殘?jiān)臏y定9.1 適用范圍與引用標(biāo)準(zhǔn)本規(guī)程規(guī)定了揮發(fā)性有機(jī)化工液體產(chǎn)品在水浴上蒸發(fā)后殘?jiān)鼫y定的通用試驗(yàn)方法。本規(guī)程適用于蒸發(fā)殘?jiān)康扔诨虼笥?0mg/kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.001%的揮發(fā)性有機(jī)液體。如果蒸發(fā)殘?jiān)啃∮?0mg/kg可適當(dāng)增加取樣量。引用標(biāo)準(zhǔn)：gb/t6324.2-20049.2 分析原理將試樣在水浴上蒸發(fā)至干后，在(1102)下干燥至恒重。9.3 儀器9.3.1 鉑、石英或硅硼酸鹽玻璃蒸發(fā)皿：容積150ml。9.

43、3.2 恒溫水?。耗苁箿囟瓤刂圃谠囼?yàn)樣品沸點(diǎn)附近。9.3.3 烘箱：可控溫在（1102）。9.4 試驗(yàn)步驟9.4.1 將蒸發(fā)皿放在烘箱中，于(1102)下加熱2h，取出，放入干燥器中冷卻至周圍環(huán)境溫度。稱重（準(zhǔn)至0.0001g），重復(fù)上述操作至恒重，即相鄰兩次稱重的差值不超過0.0002g。9.4.2 移取(1000.1)ml試樣于恒量的蒸發(fā)皿中，放于水浴上，維持適當(dāng)溫度，在通風(fēng)櫥中蒸發(fā)至干。將蒸發(fā)皿自水浴上移開，皿外面用擦鏡紙擦干凈，再將其置于預(yù)先恒溫至(1102)的烘箱中加熱2h，取出，放入干燥器內(nèi)冷卻至周圍環(huán)境溫度，稱重（準(zhǔn)至0.0001g）。重復(fù)上述操作，直至質(zhì)量恒定，即相鄰兩次稱重的

44、差值不超過0.0002g。9.5 結(jié)果計(jì)算 蒸發(fā)殘?jiān)再|(zhì)量百分比計(jì)，按下式計(jì)算：=式中：m 蒸發(fā)殘?jiān)涌彰蟮馁|(zhì)量，g； m0 空皿的質(zhì)量，g； 試樣在試驗(yàn)溫度下的密度，g/ml； v試樣體積，ml。9.6 允許差 ：取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的差值不大于0.0003。9.7 附注實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)儲存在清潔、干燥、有玻璃磨口塞的玻璃容器中，使樣品充滿。如有需要，應(yīng)仔細(xì)密封容器，防止任何污染樣品的危險(xiǎn)。10 硫酸洗滌試驗(yàn)10.1 方法提要在一定條件下，試樣與硫酸混合，混合液與鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)比色溶液對比，進(jìn)行目視比色法測定。10.2 試劑10.2.1 硫酸。10.2.2 鉑-鈷標(biāo)

45、準(zhǔn)比色溶液：同甲醇中色度測定標(biāo)準(zhǔn)色階的配制。10.3 儀器10.3.1 比色管：50ml。10.3.2 滴定管（帶聚四氟乙烯旋塞）：25ml。10.4 分析步驟10.4.1 試驗(yàn)中所用的玻璃儀器不能含有與硫酸顯色的物質(zhì)。用重鉻酸鉀-硫酸洗液洗滌玻璃儀器，然后用水清洗，用清潔空氣干燥或用與硫酸不顯色的甲醇清洗。10.4.2 取30ml試樣于125ml三角瓶中，置于電磁攪拌器上，攪拌，勻速加入25ml硫酸，硫酸加入時(shí)間為5min0.5min，室溫下放置15min0.5min，移入比色管中。取另一支比色管，加入50ml鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。在白色或鏡面背景上50mm150mm軸向比色。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于5個(gè)