第三章 單烯烴

1、上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 第三章第三章 單烯烴單烯烴 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 本章提綱本章提綱 第一節(jié)第一節(jié) 烯烴的結(jié)構(gòu)特征烯烴的結(jié)構(gòu)特征 第二節(jié)第二節(jié) 烯烴的命名烯烴的命名 第三節(jié)第三節(jié) 烯烴的物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì) 第四節(jié)第四節(jié) 烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的化學(xué)性質(zhì) 第五節(jié)第五節(jié) 烯烴的制備烯烴的制備 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 學(xué)習(xí)要求學(xué)習(xí)要求 1、掌握、掌握sp2雜化的特點，形成雜化的特點，形成鍵的條件以及鍵的條件以及鍵鍵 的特性。的特性。 2、握烯烴的命名方法，了解次序規(guī)則的要點及、握烯烴的命名方

2、法，了解次序規(guī)則的要點及 z / e命名法。命名法。 3、掌握烯烴的重要反應(yīng)（加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、掌握烯烴的重要反應(yīng)（加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、 -h的反應(yīng)）。的反應(yīng)）。 4、掌握烯烴的親電加成反應(yīng)歷程，馬氏規(guī)則和、掌握烯烴的親電加成反應(yīng)歷程，馬氏規(guī)則和 過氧化物效應(yīng)。過氧化物效應(yīng)。 分子內(nèi)含有碳碳雙鍵（分子內(nèi)含有碳碳雙鍵（c=c）的烴，稱為）的烴，稱為 烯烴（有單烯烴，二烯烴，多烯烴）烯烴（有單烯烴，二烯烴，多烯烴） 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 烯烴的結(jié)構(gòu)烯烴的結(jié)構(gòu) 現(xiàn)代物理方法證明：乙烯分子的所有原子現(xiàn)代物理方法證明：乙烯分子的所有原子 在同一平面上，其結(jié)構(gòu)如下：在

3、同一平面上，其結(jié)構(gòu)如下： 鍵能鍵能 610kj / mol cc 鍵能鍵能 346kj / mol 事實說明碳碳雙鍵是由一個事實說明碳碳雙鍵是由一個鍵和一個鍵和一個 鍵構(gòu)成的。鍵構(gòu)成的。 c c h h h h 0.108nm 0.133nm 117 121.7 c=c 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 sp2雜化雜化 為什么雙鍵碳相連的原子都在同一為什么雙鍵碳相連的原子都在同一 平面？雙鍵又是怎樣形成的呢？雜化軌平面？雙鍵又是怎樣形成的呢？雜化軌 道理論認(rèn)為，碳原子在形成雙鍵時是以道理論認(rèn)為，碳原子在形成雙鍵時是以 sp2雜化方式進行的。雜化方式進行的。 sp2sp2

4、sp2 2p 2s 2p 雜化 sp2 雜化態(tài) 激發(fā)態(tài) 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 sp2雜化雜化 一個sp 2 三個 的關(guān)系 sp2 軌道與 軌道的關(guān)系 p sp2 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 乙烯分子的形成乙烯分子的形成 其它烯烴的雙鍵，也都是由一個其它烯烴的雙鍵，也都是由一個鍵鍵 和一個和一個鍵組成的。鍵組成的。 鍵鍵能鍵鍵能 = 雙鍵鍵能雙鍵鍵能 碳碳單鍵鍵能碳碳單鍵鍵能 = 610kj / mol 346 = 264.4kj / mol cc h h h hh h h h h h h h 電子云形狀 鍵的形成乙烯中的 鍵 上

5、一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 鍵的特點鍵的特點 l不如不如鍵牢固（因鍵牢固（因p軌道是側(cè)面重疊的）。軌道是側(cè)面重疊的）。 l不能自由旋轉(zhuǎn)（不能自由旋轉(zhuǎn)（鍵沒有軌道軸的重疊）。鍵沒有軌道軸的重疊）。 l電子云沿鍵軸上下分布，不集中，易極化，電子云沿鍵軸上下分布，不集中，易極化， 發(fā)生反應(yīng)。發(fā)生反應(yīng)。 l不能獨立存在。不能獨立存在。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 1 、雙鍵碳是、雙鍵碳是sp2雜化。雜化。 2 、 鍵是由鍵是由p軌道側(cè)面重疊形成。軌道側(cè)面重疊形成。 3、由于室溫下雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，、由于室溫下雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)， 所以有所以有z,

6、e異構(gòu)體。異構(gòu)體。 烯烴的結(jié)構(gòu)特征烯烴的結(jié)構(gòu)特征 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 烯烴的同分異構(gòu)烯烴的同分異構(gòu) 烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象比烷烴的烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象比烷烴的 要復(fù)雜，除碳干異構(gòu)外，還有由于要復(fù)雜，除碳干異構(gòu)外，還有由于 雙鍵的位置不同引起的位置異構(gòu)和雙鍵的位置不同引起的位置異構(gòu)和 雙鍵兩側(cè)的基團在空間的位置不同雙鍵兩側(cè)的基團在空間的位置不同 引起的順反異構(gòu)。引起的順反異構(gòu)。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu) chch3 3-ch-ch2 2-ch=ch-ch=ch2 2 1- 1-丁烯丁烯 chch3 3-ch=ch-

7、ch-ch=ch-ch3 3 2- 2-丁烯丁烯 (ch(ch3 3) )2 2-c=ch-c=ch2 2 2- 2-甲基丙烯甲基丙烯 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 順反異構(gòu)順反異構(gòu) 由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，而雙鍵碳由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，而雙鍵碳 上所連接的四個原子或原子團是處在同上所連接的四個原子或原子團是處在同 一平面的，當(dāng)雙鍵的兩個碳原子各連接一平面的，當(dāng)雙鍵的兩個碳原子各連接 兩個不同的原子或原子團時，就能產(chǎn)生兩個不同的原子或原子團時，就能產(chǎn)生 順反異構(gòu)體。順反異構(gòu)體。 h ch3 h h3c ch3 h h h3c 順丁烯 反丁烯 （立體異構(gòu)體） 順反異構(gòu)體

8、 構(gòu)型異構(gòu) c = c c = c bp0.88 bp 3.7 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 產(chǎn)生順反異構(gòu)體的必要條件：產(chǎn)生順反異構(gòu)體的必要條件： 構(gòu)成雙鍵的任何一個碳原子上所連構(gòu)成雙鍵的任何一個碳原子上所連 的兩個基團要不同。的兩個基團要不同。 cc cc cccc a b a bb a a d d d a b a a a b 無順反異構(gòu)的類型有順反異構(gòu)的類型 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 烯烴的命名烯烴的命名 烯烴系統(tǒng)命名法，基本和烷烴的相似。其烯烴系統(tǒng)命名法，基本和烷烴的相似。其 要點是：要點是： 1） 選擇含碳碳雙鍵的最長碳鏈為主

9、鏈，稱為選擇含碳碳雙鍵的最長碳鏈為主鏈，稱為 某烯。某烯。 2） 從最靠近雙鍵的一端開始，將主鏈碳原子從最靠近雙鍵的一端開始，將主鏈碳原子 依次編號。依次編號。 3） 將雙鍵的位置標(biāo)明在烯烴名稱的前面（只將雙鍵的位置標(biāo)明在烯烴名稱的前面（只 寫出雙鍵碳原子中位次較小的一個）。寫出雙鍵碳原子中位次較小的一個）。 4） 其它同烷烴的命名原則。其它同烷烴的命名原則。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 烯烴系統(tǒng)命名法舉例烯烴系統(tǒng)命名法舉例 2-乙基乙基-1-戊烯戊烯 2 2，5-5-二甲基二甲基-2-2-己烯己烯 ch2=c-ch2-ch3 ch2-ch2-ch3 ch3-c=

10、ch-ch 2-ch-ch3 ch3ch3 23456 1 1 23 6 4 (2) (3) (1) x x 編號正確 編號錯誤 主鏈選擇 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 順反異構(gòu)體的命名順反異構(gòu)體的命名 順反命名法：順反命名法： 既在系統(tǒng)名稱前加一既在系統(tǒng)名稱前加一“順順” 或或“反反”字。字。 順反命名法有局限性，即在兩個雙順反命名法有局限性，即在兩個雙 鍵碳上所連接的兩個基團彼此應(yīng)有一個鍵碳上所連接的兩個基團彼此應(yīng)有一個 是相同的，彼此無相同基團時，則無法是相同的，彼此無相同基團時，則無法 命名其順反。命名其順反。 c h c ch2ch3 h ch3ch3ch

11、2 c ch3 c h ch2ch3 -2- 反 甲基 己烯 -3-3- 順 戊烯 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 z、e命名法（順序規(guī)則法）命名法（順序規(guī)則法） u化合物的構(gòu)型是化合物的構(gòu)型是z型還是型還是e型，要由型，要由“順序規(guī)順序規(guī) 則則”來決定來決定 。 uz、e命名法的具體內(nèi)容是：命名法的具體內(nèi)容是：分別比較兩個雙分別比較兩個雙 鍵碳原子上的取代基團按鍵碳原子上的取代基團按“順序規(guī)則順序規(guī)則”排出的排出的 先后順序，如果兩個雙鍵碳上排列順序在前的先后順序，如果兩個雙鍵碳上排列順序在前的 基團位于雙鍵的同側(cè)，則為基團位于雙鍵的同側(cè)，則為z構(gòu)型，反之為構(gòu)型，反

12、之為e 構(gòu)型。構(gòu)型。 uz是德文是德文 zusammen 的字頭，是同一側(cè)的意思。的字頭，是同一側(cè)的意思。 ue是德文是德文 entgegen 的字頭，是相反的意思。的字頭，是相反的意思。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 順序規(guī)則的要點順序規(guī)則的要點 比較與雙鍵碳原子直接連接的原子的原子序比較與雙鍵碳原子直接連接的原子的原子序 數(shù)，按大的在前、小的在后排列。數(shù)，按大的在前、小的在后排列。 例如例如 i br cl s p f o n i br cl s p f o n c d h c d h -br -oh -nh -br -oh -nh2 2 -ch -ch3 3

13、h h 如果與雙鍵碳原子直接連接的基團的第一個如果與雙鍵碳原子直接連接的基團的第一個 原子相同時，則要依次比較第二、第三順序原原子相同時，則要依次比較第二、第三順序原 子的原子序數(shù)，來決定基團的大小順序。子的原子序數(shù)，來決定基團的大小順序。 例如例如 chch3 3chch2 2- ch- ch3 3- - ch ch3 3- - 中與碳相連的是中與碳相連的是 c(hc(h、h h、h)h) ch3ch2- 中中與碳相連的是與碳相連的是 c(cc(c、h h、h) h) 所以所以ch3ch2-大。大。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 順序規(guī)則的要點順序規(guī)則的要點 同理

14、：同理：(ch(ch3 3) )3 3c- chc- ch3 3ch(chch(ch3 3)ch- )ch- (ch(ch3 3) )2 2chchchch2 2- ch- ch3 3chch2 2chch2 2chch2 2- - 當(dāng)取代基為不飽和基團時，則把雙當(dāng)取代基為不飽和基團時，則把雙 鍵、三鍵原子看成是它與多個某原子相鍵、三鍵原子看成是它與多個某原子相 連。連。 相當(dāng)于相當(dāng)于 相當(dāng)于相當(dāng)于 ch2=ch c=o c o o ch 2-ch cc 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 z、e命名法舉例命名法舉例 c=c cl brh ch3 br ch3- cl h

15、 (e)-1- 氯 溴丙烯 -2- c=c chch3 ch2ch2ch3 ch3 ch3ch2 ch3ch3ch2- ch3- (ch3)2ch- ch3ch2ch2- c=c h br cl cl cl h br cl (z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 (z)-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 一一 、 幾個重要的烯基幾個重要的烯基 ch3ch=ch 丙烯基丙烯基 propenyl ch=chch2 烯丙基烯丙基 allyl ch2=c 異丙烯基異丙烯基 isopropenyl ch3 烯烴的命名烯烴的命名 ch2=ch 乙烯基乙烯基

16、 vinyl 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 二二 、 亞基亞基 h2c= ch3ch= (ch3)2c= 亞甲基亞甲基 亞乙基亞乙基 亞異丙基亞異丙基 methylidene ethylidene isopropylidene ch2 ch2ch2 ch2ch2ch2 亞甲基亞甲基 1,2- 亞乙基亞乙基 1,3- 亞丙基亞丙基 methylene ethylene (dimethylene) trimethylene 兩種亞基：兩種亞基：中文名稱通過前面的編號來區(qū)別，中文名稱通過前面的編號來區(qū)別， 英文名稱通過詞尾來區(qū)別英文名稱通過詞尾來區(qū)別 有兩個自由價的基稱為

17、亞基。有兩個自由價的基稱為亞基。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 h 3c h ch 2ch2ch3 ch 2cch2ch3 ch 3 h 1 23 5 67 4 實例一實例一 （ 2e）-5-甲基甲基-3-丙基丙基-2-庚烯庚烯 (2e)-5-methyl-3-propyl-2-heptene 烯烴命名實例烯烴命名實例 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 h cl cl br 實例二實例二 (z)-1,2-二氯二氯-1-溴乙烯溴乙烯 （z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)

18、容下一內(nèi)容 h2 cc ch3 ch2 1 2 3 雙鍵在環(huán)上，以環(huán)為母體。雙鍵在環(huán)上，以環(huán)為母體。 雙鍵在鏈上，鏈為母體，環(huán)為取代基。雙鍵在鏈上，鏈為母體，環(huán)為取代基。 實例三實例三 2-甲基甲基-3-環(huán)己基環(huán)己基-1-丙烯丙烯 3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 第三節(jié)第三節(jié) 烯烴的物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì) 總的來說，烯烴具有和烷烴基本上相似的總的來說，烯烴具有和烷烴基本上相似的 物理性質(zhì)，即不溶于水，易溶于非極性溶劑如物理性質(zhì)，即不溶于水，易溶于非極性溶劑如 苯，乙醚，氯仿或石油醚中，比水輕，從苯，乙醚，

19、氯仿或石油醚中，比水輕，從烯烴烯烴 的物理性質(zhì)列表的物理性質(zhì)列表中可以看出沸點隨碳原子數(shù)的中可以看出沸點隨碳原子數(shù)的 增加而升高，和烷烴一樣，除了一些很小的同增加而升高，和烷烴一樣，除了一些很小的同 系物外，每增加一個碳原子沸點升高系物外，每增加一個碳原子沸點升高20300c。 以前講過，支化使沸點降低，比較以前講過，支化使沸點降低，比較烯烴的烯烴的 物理性質(zhì)物理性質(zhì)和和烷烴的物理性質(zhì)烷烴的物理性質(zhì)可以看出烯烴的沸可以看出烯烴的沸 點幾乎和相同碳骨架的烷烴相同。點幾乎和相同碳骨架的烷烴相同。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 像烷烴一樣，烯烴的極性非常微弱。像烷烴一樣，

20、烯烴的極性非常微弱。 由于雙鍵上結(jié)合得較松的由于雙鍵上結(jié)合得較松的電子很容易被電子很容易被 拉過來和推過去，因此烯烴的偶極矩比拉過來和推過去，因此烯烴的偶極矩比 烷烴的大。但是拿丙烯和烷烴的大。但是拿丙烯和1丁烯的偶極丁烯的偶極 矩同氯甲烷的矩同氯甲烷的1.83德拜比，仍然很小，烷德拜比，仍然很小，烷 基向雙鍵原子結(jié)合的鍵有很小的極性，基向雙鍵原子結(jié)合的鍵有很小的極性， 大家認(rèn)為這種極性的方向如圖所示，即大家認(rèn)為這種極性的方向如圖所示，即 烷基向雙鍵碳原子推電子，因為這個極烷基向雙鍵碳原子推電子，因為這個極 性沒有被相反方向的相應(yīng)極性所抵消，性沒有被相反方向的相應(yīng)極性所抵消， 所以分子就有了偶

21、極矩。所以分子就有了偶極矩。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 順順2丁烯有兩個甲基在分子的丁烯有兩個甲基在分子的 一邊，兩個氫在另一邊，應(yīng)該有個小的一邊，兩個氫在另一邊，應(yīng)該有個小的 偶極。但在反偶極。但在反2丁烯中，分子的每一丁烯中，分子的每一 邊都有一個甲基和一個氫，鍵距應(yīng)該抵邊都有一個甲基和一個氫，鍵距應(yīng)該抵 消掉。消掉。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 雖然二者的偶極矩沒有直接測定過，可是順式異構(gòu)雖然二者的偶極矩沒有直接測定過，可是順式異構(gòu) 體的沸點較高已反映出兩者極性的微小不同。體的沸點較高已反映出兩者極性的微小不同。 這種關(guān)系存在

22、于很多幾何異構(gòu)體中。順式異構(gòu)體，這種關(guān)系存在于很多幾何異構(gòu)體中。順式異構(gòu)體， 因為它的極性較大，沸點通常較反式高。又因為它的對因為它的極性較大，沸點通常較反式高。又因為它的對 稱性較低，在晶格填充得不好，故熔點通常較低。稱性較低，在晶格填充得不好，故熔點通常較低。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 烯烴中含有電負(fù)性同碳相差很大的元素時，極性比不含這烯烴中含有電負(fù)性同碳相差很大的元素時，極性比不含這 種元素的大，因而熔點和沸點相差也大。例如：種元素的大，因而熔點和沸點相差也大。例如： 構(gòu)型對沸點或熔點之間的關(guān)系只是經(jīng)驗規(guī)律，有很多例外構(gòu)型對沸點或熔點之間的關(guān)系只是經(jīng)驗規(guī)律

23、，有很多例外 （例如二碘乙烯的沸點）。但是，偶極矩測定都經(jīng)常能正確指出（例如二碘乙烯的沸點）。但是，偶極矩測定都經(jīng)常能正確指出 某一異構(gòu)體是順式還是反式。某一異構(gòu)體是順式還是反式。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的化學(xué)性質(zhì) 烯烴的化學(xué)性質(zhì)很活潑，可以和很烯烴的化學(xué)性質(zhì)很活潑，可以和很 多試劑作用，主要發(fā)生在碳碳雙鍵上，多試劑作用，主要發(fā)生在碳碳雙鍵上， 能起加成、氧化聚合等反應(yīng)。此外，由能起加成、氧化聚合等反應(yīng)。此外，由 于雙鍵的影響，與雙鍵直接相連的碳原于雙鍵的影響，與雙鍵直接相連的碳原 子（子（-碳原子）上的氫（碳原子）上的氫（-h）也可發(fā)生）

24、也可發(fā)生 一些反應(yīng)。一些反應(yīng)。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 加成反應(yīng)加成反應(yīng) 在反應(yīng)中在反應(yīng)中鍵斷開，雙鍵上兩鍵斷開，雙鍵上兩 個碳原子和其它原子或原子團結(jié)合，個碳原子和其它原子或原子團結(jié)合， 形成兩個形成兩個-鍵的反應(yīng)稱為加成反應(yīng)。鍵的反應(yīng)稱為加成反應(yīng)。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 催化加氫催化加氫 烯烴在催化劑作用下，低溫低壓既烯烴在催化劑作用下，低溫低壓既 與氫加成生成烷烴與氫加成生成烷烴 烯烴的加氫反應(yīng)無論是在工業(yè)上，烯烴的加氫反應(yīng)無論是在工業(yè)上， 還是在研究上都有重要的意義。還是在研究上都有重要的意義。 rch=chr +

25、h2 pd, pt or ni rch2ch2r 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 親電加成親電加成 在烯烴分子中，由于在烯烴分子中，由于電電 子具流動性，易被極化，因而子具流動性，易被極化，因而 烯烴具有供電子性能，易受到烯烴具有供電子性能，易受到 缺電子試劑（親電試劑）的進缺電子試劑（親電試劑）的進 攻而發(fā)生反應(yīng)，這種由親電試攻而發(fā)生反應(yīng)，這種由親電試 劑的作用而引起的加成反應(yīng)稱劑的作用而引起的加成反應(yīng)稱 為親電加成反應(yīng)。為親電加成反應(yīng)。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 與酸的加成與酸的加成 酸中的酸中的h+ 是最簡單的親電試劑，能是最簡單

26、的親電試劑，能 與烯烴起加成反應(yīng)。其反應(yīng)通式如下：與烯烴起加成反應(yīng)。其反應(yīng)通式如下： c=ch-nu nu = -x -oso3h-oh-ococh3等 c c hnu 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 與與hx的加成的加成 ch2=ch2 + hx ch3ch2-x hxhx的反應(yīng)活性的反應(yīng)活性: : hi hbr hcl (hf的加成無實用價）的加成無實用價） 不對稱烯烴不對稱烯烴的加成產(chǎn)物遵守的加成產(chǎn)物遵守馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則 （有一定的取向，即區(qū)位選擇性）。（有一定的取向，即區(qū)位選擇性）。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 不對稱烯烴的加成舉

27、例不對稱烯烴的加成舉例 上述兩例說明不對稱烯烴加上述兩例說明不對稱烯烴加hx時有時有 一定的取向，馬爾可夫尼可夫總結(jié)了這一定的取向，馬爾可夫尼可夫總結(jié)了這 個規(guī)律，我們把它稱為馬爾可夫尼可夫個規(guī)律，我們把它稱為馬爾可夫尼可夫 規(guī)則，簡稱規(guī)則，簡稱馬氏規(guī)則。馬氏規(guī)則。 ch3ch=ch2 + hbrch3-ch-ch3 + ch3-ch2-ch2 brbr ch3-c=ch2 + hclch3-c-ch3 ch3 cl 80% 20% 100% （主） ch3 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則 不對稱烯烴不對稱烯烴與鹵化氫等極性試與鹵化氫等極性試 劑進行

28、加成時，試劑中帶正電荷的劑進行加成時，試劑中帶正電荷的 部分部分e+ 總是加到總是加到含氫較多含氫較多的雙鍵碳的雙鍵碳 原子上，試劑中帶負(fù)電荷的部分原子上，試劑中帶負(fù)電荷的部分 （nu）總是加到總是加到含氫較少含氫較少的雙鍵碳的雙鍵碳 原子上。原子上。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 過氧化物效應(yīng)過氧化物效應(yīng) 當(dāng)有過氧化物（如當(dāng)有過氧化物（如 h h2 2o o2 2, r-o-o-r, r-o-o-r等）等） 存存 在時，在時，不對稱烯烴與不對稱烯烴與hbr的加成產(chǎn)物不符合的加成產(chǎn)物不符合馬馬 氏規(guī)則氏規(guī)則（反馬氏取向反馬氏取向）的現(xiàn)象稱為的現(xiàn)象稱為過氧化物效過氧化

29、物效 應(yīng)應(yīng)。 例如：例如： ch3-ch=ch 2 + hbr ch3-ch2-ch2-br 過氧化物 反馬氏產(chǎn)物 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 與硫酸的（與硫酸的（h2so4）加成）加成 硫酸氫乙酯水解生成乙醇，加熱則分解成乙烯：硫酸氫乙酯水解生成乙醇，加熱則分解成乙烯： 不對稱烯烴與硫酸（不對稱烯烴與硫酸（h2so4）加成的反應(yīng)取向）加成的反應(yīng)取向 符合馬氏規(guī)則。例如：符合馬氏規(guī)則。例如： ch2=ch2 + h-o-so 3h ch3-ch2-oso3h o-15 硫酸氫乙酯 ch2=ch2ch3-ch2-oso 3h 硫酸氫乙酯 ch3ch2oh 98%h2

30、so4 h2o 90 ch3ch=ch 2 + h2so4 ch3-ch-ch 3 oso 2oh 硫酸氫異丙酯 約 1mpa 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 加鹵素加鹵素 烯烴能與鹵素起加成反應(yīng)，生成鄰烯烴能與鹵素起加成反應(yīng)，生成鄰 二鹵代物。二鹵代物。 鹵素的反應(yīng)活性次序鹵素的反應(yīng)活性次序: f2 cl2 br2 i2 ch2=ch2 + br2 / ccl4ch2-ch2 brbr + br2 / ccl4 br br 溴褪色（黃 無） 實驗室里，常用此 反應(yīng)來檢驗烯烴 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 加鹵素加鹵素 氟與烯烴的反應(yīng)太劇烈

31、，往往使碳鏈斷裂；碘與烯烴氟與烯烴的反應(yīng)太劇烈，往往使碳鏈斷裂；碘與烯烴 難于起反應(yīng)。故烯烴的加鹵素實際上是指加氯或加溴。難于起反應(yīng)。故烯烴的加鹵素實際上是指加氯或加溴。 烯烴也能與鹵水等（混合物）起加成反應(yīng)，烯烴也能與鹵水等（混合物）起加成反應(yīng)，反應(yīng)遵守反應(yīng)遵守 馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則, ,在次鹵酸分子中氧原子的電負(fù)性較強，使之極在次鹵酸分子中氧原子的電負(fù)性較強，使之極 化成化成 , 氯成為了帶正電荷的試劑。氯成為了帶正電荷的試劑。 ch2=ch2 + hoclch2 ch2 ohcl (cl2+h2o) 氯乙醇 是制取重要有機合成原料 環(huán)氧乙烷（ ）的中間體 o ch3ch=ch 2 + hoc

32、l ch3-ch-ch 2 oh cl ho cl 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 與乙硼烷的加成（硼氫化反應(yīng)）與乙硼烷的加成（硼氫化反應(yīng)） 乙硼烷是甲硼烷的二聚體，反應(yīng)時乙硼烷是甲硼烷的二聚體，反應(yīng)時 乙硼烷離解成乙硼烷離解成甲硼烷甲硼烷， b2h6 2bh3 幾點說明：幾點說明： 1）產(chǎn)物為三烷基硼，是分步進行加成而）產(chǎn)物為三烷基硼，是分步進行加成而 得到的。得到的。( ( 反應(yīng)見反應(yīng)見p-56頁頁) c=c+ 1 / 2 b2h6 cc hbh2 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 2）不對稱烯烴加硼烷時，硼原子加到含）不對稱烯烴加硼烷時，

33、硼原子加到含 氫較多的碳原子上。氫較多的碳原子上。 原因原因: : 鍵中鍵的極性為鍵中鍵的極性為: : b bh h 電負(fù)性電負(fù)性( (b：2.0、h: 2.1） ch3ch=ch2h bh2ch3ch2ch2bh2ch3-c=ch2 ch3 1%99% 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 3) 烷基硼與過氧化氫烷基硼與過氧化氫(h 2o2)的氫氧化鈉 的氫氧化鈉 (naoh)溶液作用，立即被氧化，同時水解為溶液作用，立即被氧化，同時水解為 醇。醇。 此反應(yīng)是用末端烯烴來制取伯醇的好方此反應(yīng)是用末端烯烴來制取伯醇的好方 法，法，其操作簡單，副反應(yīng)少，產(chǎn)率高。在有其操作簡單

34、，副反應(yīng)少，產(chǎn)率高。在有 機合成上有重要的應(yīng)用價值。機合成上有重要的應(yīng)用價值。 硼氫化反應(yīng)是美國化學(xué)家布朗硼氫化反應(yīng)是美國化學(xué)家布朗1957年發(fā)年發(fā) 現(xiàn)的。現(xiàn)的。 (rch2ch2)3b h2o2 oh (rch2ch2o)3b 3h2o 3rch2ch2oh + b(oh)3 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 1) 用稀的堿性用稀的堿性kmno4氧化，氧化，可將烯烴氧化成可將烯烴氧化成 鄰二醇鄰二醇 。 反應(yīng)中反應(yīng)中kmno4褪色，且有褪色，且有mno2沉淀生沉淀生 成。故此反應(yīng)可用來鑒定不飽合烴。成。故此反應(yīng)可用來鑒定不飽合烴。 此反應(yīng)生成的產(chǎn)物為

35、順式此反應(yīng)生成的產(chǎn)物為順式-1，2-二醇，二醇， 可看成是特殊的順式加成反應(yīng)。也可以用可看成是特殊的順式加成反應(yīng)。也可以用 oso4代替代替kmno4進行反應(yīng)，見進行反應(yīng)，見p60。 rch=ch 2 2kmno44h2o3r-ch-ch22mno22koh 堿性 3 oh oh 或中性 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 2）用酸性）用酸性kmno4氧化氧化 在酸性條件下氧化，反應(yīng)進行得更在酸性條件下氧化，反應(yīng)進行得更 快，得到碳鏈斷裂的氧化產(chǎn)物（低級酮快，得到碳鏈斷裂的氧化產(chǎn)物（低級酮 或羧酸）?；螋人幔?r-ch=ch2 kmno4 h2so4 r-coohhco

36、oh co2 + h2o c chr r r kmno4 h2so4 c o r r r-cooh 羧酸 酮 羧酸 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 酸性酸性kmno4氧化反應(yīng)的用途氧化反應(yīng)的用途 u 1 鑒別烯烴鑒別烯烴 u 2 2 制備一定結(jié)構(gòu)的有機酸和酮制備一定結(jié)構(gòu)的有機酸和酮 u 3 3 推測原烯烴的結(jié)構(gòu)推測原烯烴的結(jié)構(gòu) 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 3）臭氧化反應(yīng)（用含有臭氧）臭氧化反應(yīng)（用含有臭氧6 68%的氧氣作氧化劑）的氧氣作氧化劑） 將將含有臭氧（含有臭氧（6 68%）的氧氣通入液態(tài)烯烴或烯）的氧氣通入液態(tài)烯烴或烯 烴的四氯

37、化碳溶液中，烴的四氯化碳溶液中，臭氧迅速而定量地與烯烴作臭氧迅速而定量地與烯烴作 用，生成臭氧化物的反應(yīng)，稱為臭氧化反應(yīng)。用，生成臭氧化物的反應(yīng)，稱為臭氧化反應(yīng)。 c=c h r r r o3 o o c o c r h r r h2o c o r r co r h2o2 h r-cooh + h2o 臭氧化物 粘糊狀，易爆炸，不必分離， 可直接在溶液中水解。 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 為了防止生成的過氧化物繼續(xù)氧化醛、酮，通常為了防止生成的過氧化物繼續(xù)氧化醛、酮，通常 臭氧化物的水解是在加入還原劑（如臭氧化物的水解是在加入還原劑（如zn / h2o）或催）或催

38、 化氫化下進行?；瘹浠逻M行。 烯烴結(jié)構(gòu)烯烴結(jié)構(gòu) 臭氧化還原水解產(chǎn)物臭氧化還原水解產(chǎn)物 ch2= hcho（甲醛）（甲醛） rch= rcho（醛）（醛） r2c= r2c=o（酮）（酮） ch3-c=chch3 ch3 1) o3 2) zn/h2o c o ch3 ch3 ch3cho 丙酮 乙醛 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 通過臭氧化物還原水解的產(chǎn)物來推測通過臭氧化物還原水解的產(chǎn)物來推測 原烯烴的結(jié)構(gòu)。原烯烴的結(jié)構(gòu)。 例如：例如： 臭氧化還原水解產(chǎn)物，臭氧化還原水解產(chǎn)物， 原烯烴的結(jié)構(gòu)原烯烴的結(jié)構(gòu) ch3coch3 ochch2cho hcho, ch 3-

39、c=chch2ch=ch2 ch 3 ch3-c-ch2chch2cho och3 ch 3 ch 3 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 4）催化氧化 某些烯烴在特定催化劑存在下能被某些烯烴在特定催化劑存在下能被 氧化生成重要的化工原料。氧化生成重要的化工原料。 此類反應(yīng)是特定反應(yīng)，不能泛用。此類反應(yīng)是特定反應(yīng)，不能泛用。 例如，如要將其它烯烴氧化成環(huán)氧烷烴，例如，如要將其它烯烴氧化成環(huán)氧烷烴， 則要用過氧酸來氧化。則要用過氧酸來氧化。 ch3ch=ch2ch3c-o-o-h o ch3-ch ch2ch3cooh o 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下

40、一內(nèi)容 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng) 烯烴在少量引發(fā)劑或催化劑作用下，鍵烯烴在少量引發(fā)劑或催化劑作用下，鍵 斷裂而互相加成，形成高分子化合物的反應(yīng)斷裂而互相加成，形成高分子化合物的反應(yīng) 稱為稱為聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)。 例如，例如，乙烯的聚合乙烯的聚合 聚乙烯是一個電絕緣性能好，耐酸堿，聚乙烯是一個電絕緣性能好，耐酸堿， 抗腐蝕，用途廣的高分子材料（塑料）。抗腐蝕，用途廣的高分子材料（塑料）。 n ch2=ch2 0.11mpa ch2-ch2 n 低壓法 低壓聚乙烯ticl4 al(c 2h5)3 6075 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng) ticl4-al(c2h5

41、)3 稱為稱為齊格勒齊格勒（ziegler 德國德國 人）、人）、納塔納塔（natta 意大利人）催化劑。意大利人）催化劑。 1959年齊格勒、納塔利用此催化劑首次合年齊格勒、納塔利用此催化劑首次合 成了立體定向高分子，人造天然橡膠。為有機成了立體定向高分子，人造天然橡膠。為有機 合成做出了具大的貢獻。為此，兩人共享了合成做出了具大的貢獻。為此，兩人共享了 1963年的諾貝爾化學(xué)獎。年的諾貝爾化學(xué)獎。 10mpa ch-ch2 n ticl4 al(c2h5)3 50 nch3ch=ch2 ch3 聚丙烯 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 -h（烯丙氫）的鹵代反應(yīng)（烯丙

42、氫）的鹵代反應(yīng) 雙鍵是烯烴的官能團，凡官能團的雙鍵是烯烴的官能團，凡官能團的 鄰位統(tǒng)稱為鄰位統(tǒng)稱為位，位，位（位（碳）上連接的氫碳）上連接的氫 原子稱為原子稱為- h（又稱為烯丙氫）。（又稱為烯丙氫）。- h 由于受由于受c=c的影響，的影響，c-h鍵離解能減弱。鍵離解能減弱。 見見p64表表3-4. 故故- h比其它類型的氫易起反應(yīng)。比其它類型的氫易起反應(yīng)。 其活性順序為：其活性順序為： - h（烯丙氫）（烯丙氫） 3h 2h 1h 乙烯乙烯h 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 -h（烯丙氫）的鹵代反應(yīng)（烯丙氫）的鹵代反應(yīng) 有有- h的烯烴與氯或溴在高溫下的烯烴與氯或

43、溴在高溫下 （500600），發(fā)生），發(fā)生- h原子被鹵原子原子被鹵原子 取代的反應(yīng)而不是加成反應(yīng)。取代的反應(yīng)而不是加成反應(yīng)。 例如：例如： ch3-ch=ch2 + cl2 ch2-ch=ch2 + hcl cl 500 cl2 500 + hcl cl 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 為降低反應(yīng)溫度，可改用為降低反應(yīng)溫度，可改用n-溴丁二酰亞胺（簡寫溴丁二酰亞胺（簡寫nbs） ch3ch2br c cc h c cc br nbs，引發(fā)劑 ccl4， 加熱 非極性溶劑抑制了烯烴與非極性溶劑抑制了烯烴與hbr或或br2的親電加成。的親電加成。 c n-br c o

44、o ch 2 ch 2 nbsn- 試劑溴代丁二酰亞胺（ ） 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 例如：例如： ch3ch2ch2ch=ch2ch3ch2ch-ch=ch2 nbs ccl4，沸騰 br nbs ccl4， 引發(fā)劑 br ch3ch2br nbs ccl4， 引發(fā)劑 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 -h的鹵代反應(yīng)歷程的鹵代反應(yīng)歷程 cl2 2cl ch3ch=ch2 + cl hcl + ch2ch=ch2 ch2ch=ch2 + cl2 cl-ch2ch=ch2 若進行的是自由基加成則若進行的是自由基加成則 而而 chch2 2

45、ch=chch=ch2 2 穩(wěn)定 穩(wěn)定 當(dāng)烯烴在溫度低于當(dāng)烯烴在溫度低于250250時與氯氣反應(yīng)，則主要是時與氯氣反應(yīng)，則主要是 進行加成反應(yīng)。進行加成反應(yīng)。 高溫下高溫下 易逆轉(zhuǎn)重新生成易逆轉(zhuǎn)重新生成 ch3ch=ch2 b cl ch3chch2ch3chch2 clcl b b ch3chch2-cl bch3ch=ch2 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 烯烴的制備烯烴的制備 一、工業(yè)制法一、工業(yè)制法 1石油裂解石油裂解 2由醇脫水由醇脫水 二、實驗室制法二、實驗室制法 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 1、醇脫水、醇脫水 醇的脫水反應(yīng)活

46、性：醇的脫水反應(yīng)活性： 3r-oh 2r-oh 1r-oh ch3ch2ch2ch2oh ch3ch2chch3 75% h2so4 140 60% h2so4 100 ch3ch = chch3 ch3ch = chch3 80% oh (ch3)3c-oh 20% h2so4 8590 ch3-c = ch2 100% ch3 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 2、鹵代烴脫鹵化氫、鹵代烴脫鹵化氫 鹵代烴與鹵代烴與naoh（koh）的醇溶液）的醇溶液 作用時，脫去鹵素與作用時，脫去鹵素與碳原子上的氫原子碳原子上的氫原子 而生成烯烴。而生成烯烴。 r-ch-ch2 +

47、naohr-ch=ch2 + nax + h2o hx 醇 x x h h + 2naoh+ 2nax + 2h2o 乙醇 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 3、炔烴的控制還原、炔烴的控制還原 用林德萊（用林德萊（lindlar）催化劑，可使）催化劑，可使 炔烴只加一分子氫而停留在烯烴階段。炔烴只加一分子氫而停留在烯烴階段。 且得順式烯且得順式烯 。 在液氨中用鈉或鋰還原炔烴，主要在液氨中用鈉或鋰還原炔烴，主要 得到反式烯烴得到反式烯烴 。 r-c c-rh2 lindlar 催化劑 c=c rr hh -c c- na, nh 3( ) c=c h h n-c3h7

48、n-c3h7 n-c3h7 n-c3h7 (e)-4-辛烯（97%） 4-辛炔 液 nanh 2 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 烯烴的親電加成反應(yīng)歷程和馬氏規(guī)則烯烴的親電加成反應(yīng)歷程和馬氏規(guī)則 烯烴的親電加成反應(yīng)歷程可由實驗證明烯烴的親電加成反應(yīng)歷程可由實驗證明 ： 實驗說明實驗說明: :與溴的加成不是一步，而是與溴的加成不是一步，而是 分兩步進行的分兩步進行的 ,因若是一步的話，則兩個溴因若是一步的話，則兩個溴 原子應(yīng)同時加到雙鍵上去，那么原子應(yīng)同時加到雙鍵上去，那么cl就不可就不可 能加進去，產(chǎn)物應(yīng)僅為能加進去，產(chǎn)物應(yīng)僅為1 1，2-2-二溴乙烷，而二溴乙烷，而

49、 不可能有不可能有1-1-氯氯-2-2-溴乙烷。溴乙烷。 ch2=ch2br2 nacl（水溶液） ch2-ch2 brbr ch2-ch2ch2-ch2ch2-ch2 brclclcl 無 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 反應(yīng)為親電加成歷程反應(yīng)為親電加成歷程 第一步第一步 第二步第二步 在第一步反應(yīng)時體系中有在第一步反應(yīng)時體系中有na+、br +，但 ，但 na+具飽和電子結(jié)構(gòu)，有惰性，故第一步只有具飽和電子結(jié)構(gòu)，有惰性，故第一步只有 br +參與反應(yīng)，因而無 參與反應(yīng)，因而無1，2-二氯乙烷生成。二氯乙烷生成。 c c hh hh br br c c hh hh

50、br br ch 2 ch 2 brbr ch2 ch2 br br cl( ) ( cl ) ch2 ch2br br 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 親電加成反應(yīng)歷程親電加成反應(yīng)歷程 烯烴與各種酸加成時，第一步是烯烴與各種酸加成時，第一步是h+ 加到加到 雙鍵碳上，生成碳正離子中間體，第二步再加雙鍵碳上，生成碳正離子中間體，第二步再加 上負(fù)性基團形成產(chǎn)物。上負(fù)性基團形成產(chǎn)物。 親電加成反應(yīng)歷程有兩種，都是分兩步進親電加成反應(yīng)歷程有兩種，都是分兩步進 行的，作為第一步都是形成帶正電的中間體行的，作為第一步都是形成帶正電的中間體 （一種是碳正離子，另一種是（一種是碳正

51、離子，另一種是鎓離子）。鎓離子）。 一般一般br2、 、 i2通過鎓離子歷程， 通過鎓離子歷程，hxhx等通過碳等通過碳 正離子歷程正離子歷程 。 c c hc h c x cc hx 上一內(nèi)容上一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回下一內(nèi)容下一內(nèi)容 馬氏規(guī)則的解釋和碳正離子的穩(wěn)定性馬氏規(guī)則的解釋和碳正離子的穩(wěn)定性 馬氏規(guī)則是由實驗總結(jié)出來的經(jīng)驗規(guī)馬氏規(guī)則是由實驗總結(jié)出來的經(jīng)驗規(guī) 則，它的理論解釋可以從結(jié)構(gòu)和反應(yīng)歷程則，它的理論解釋可以從結(jié)構(gòu)和反應(yīng)歷程 兩方面來理解。兩方面來理解。 1、 用誘導(dǎo)效應(yīng)和用誘導(dǎo)效應(yīng)和-共共軛效應(yīng)來解釋軛效應(yīng)來解釋 1）用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋）用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋 ch3-ch=ch2 sp3sp2 ch3 ch=ch2 因電負(fù)性