粗酚工藝參考資料

1、粗酚工藝一、概述粗酚是對煤焦油蒸餾得到的含酚餾份進行加工得到的，呈白色或無色，易潮解結晶，快狀， 帶顯著氣味及尖銳灼燒味道，可溶于水，能溶于乙醇?？捎糜谏a合成纖維、農藥、工程塑 料和染料中間體。主要用于提取苯酚、鄰甲酚、間對甲酚、二甲酚、3,5-二甲酚等，是高級絕緣漆的溶劑，也是塑料、醫(yī)藥、防霉劑等行業(yè)的重要原料。粗酚組成比較復雜， 含有苯酚及甲酚類， 甲酚包括一甲酚、二甲酚和三甲酚；一甲酚有鄰甲 酚、間甲酚和對甲酚；二甲酚有2,3- 二甲酚、 2,4- 二甲酚、 2,5- 二甲酚、 2,6- 二甲酚、 3,4- 二甲酚、 3,5-二甲酚，其中用量最大的是 2,6-二甲酚；三甲酚主要包括 2

2、,3,6-三甲酚和 2,4,6- 三 甲酚。 由于粗酚組成復雜，各組份之間沸點非常接近，對其進行加工分離工藝比較復雜。目 前我國粗酚的加工量還比較低， 主要是從中分離出苯酚、 間甲酚、 鄰甲酚等單組份以及混合 甲酚、二甲酚。1、苯酚苯酚又名名石炭酸， 是重要的基本有機化工原料。 主要用于生產酚醛樹脂、 已內酰胺、 雙酚A、已二酸、烷基酚、苯胺、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、聚砜等，也可作為生產農藥、醫(yī)藥、有 機化工中間體和精細化學品等的原料。近兩年，我國苯酚的產生產發(fā)展較快，生產能力不斷提高，產量也不斷增加。1995 年我國苯酚的產量只有11.24萬噸，2000年產量達到24.94萬噸，19952000

3、年產量的年均增長率 約為17.3%。2005年產量為44.33萬噸，同比增長約19.87%,裝置開工率約為 82.1%, 2000 2005 年產量的年均增長率約為 12.19%。2、鄰甲酚鄰甲酚用于生產農藥除草劑 2 甲 4 氯、塑料加工的增塑劑、粘膠纖維的增塑劑和防腐劑等, 還可用于生產樹脂、抗氧劑、阻聚劑等。我國二甲四氯（鈉鹽）的產量在6000 噸左右,對鄰甲酚的需求在 3500噸左右。鄰甲酚可生產鄰羥基苯甲醛和鄰羥基苯甲酸, 鄰羥基苯甲醛可合成香料香蘭素, 鄰羥基苯甲 酸主要用于生產酸性媒介質漂藍B （年產量200噸，需要鄰甲酚100噸）；由鄰甲酚和甲醛制得的酚醛樹脂可用于電子元件,

4、特別是計算機元件中環(huán)氧模型化合物的固化劑； 鄰甲酚還 可生產抗氧劑、阻聚劑等。目前上述領域對鄰甲酚的需求量在2500 噸左右。前我國鄰甲酚的總需求量在 6700 噸左右。由于產能不足需,每年都需從國外進口。下表為 我 國 鄰 甲 酚 的 進 出 口 情 況 ：我國鄰甲酚的進川口怙況 單位： 噸年份進口魚出口雖押進口199 & 年J244.843.61109.21999 年1364441360.12000 年1476.61K1I45S.52(X)1 年3134.41053123.72002 年50573.65053.42003 年50305 ?5924.52004 年5185T751773200

5、5 年5532.235 95496.32006 年我國二甲四氯的產量一直在穩(wěn)步上升，預計今年的產量還將有所所增加，但增幅不會太大， 以鄰甲酚為原料生產的香料和染料也不會有太大增長。但鄰甲酚在其他方面的用量會大幅上升，如用于生產鄰甲酚酚醛樹脂方面及合成助劑方面。預計2010年我國鄰甲酚的需求量將達到11000噸左右。3、間甲酚間甲酚是合成農藥、染料、橡膠、塑料、抗氧劑、醫(yī)藥、感光材料、維生素E及香料等重要的精細化工中間體。目前我國主要的間甲酚生產裝置在中國石油化工集團公司燕山石化三廠，該裝置系1978年引進美國UOP公司和HERCULES公司開發(fā)的異丙基甲苯法生產間甲酚、對甲酚、丙酮及 BHT產

6、品工藝技術。根據(jù)生產間甲酚與生產苯酚工藝相似的特點，1995年雙成功地對間甲酚裝置實施了改造，改造后裝置生產苯酚丙酮的能力可達4.5萬噸，同時仍具有回收間甲酚1.2萬噸的生產能力。由于生產間甲酚時副產對甲酚，而且比較難分離，加之苯酚丙酮市場 一直較好，生產苯酚丙酮的效益大高于生產間甲酚，因此近年來該裝置完全用于生產苯酚丙酮。另外溧陽市溶劑廠、 遼寧、慶陽等還有幾家小的間甲酚生產裝置，采用間甲苯按重氮化、水解技術，生產能力合計約為4000噸/年。受間甲苯胺及該技術三廢較大的制約，估計該技多年來由于國內間甲酚產量不能滿足國內市場的需求，因此每年需要進口，19982002年隨著間甲酚市場需求量的發(fā)展

7、，進口量逐年大幅度增長，但近兩年隨著國產間甲酚生產量的增長，進口量有所降低。下表給出了近幾年我國間甲酚的進口量（單位：噸）。年份1998)99920002001ML匚2003200420052006進口量1327201L385741096631589363725465出口量289138110478227254I68掙進口10381S73J717363161015615Gllfi5297間甲酚是合成維生素E用關鍵中間體一三甲基氫醌的重要原料，還可以以用于生產彩色膠片顯影劑、合成樹脂、粘合劑、滅癬三溴甲酚和一些新型的重要醫(yī)藥中間體。2003年進口間甲酚5893噸，2004年進口量增至6372噸，比

8、2003年增長8.1%，國內市場自供量不足 50%。2005年我國間甲酚的市場消費量約為13000噸，2010年我國生產合成維生素E需求 間甲酚將達到1.5萬噸，加上其他領域的需求量，2010年我國間甲間甲酚市場需求量將達到2.0萬噸，從目前國內間甲酚供應量與2010年需求量來看，國內間甲酚生產有發(fā)展空間。對煤焦油蒸餾得到的酚油進行加工不僅可得到多種酚類產品，在經(jīng)濟上獲得一定的效益，也可進一步發(fā)展下游精細化工產品、拉長產業(yè)鏈，提高產品附加價值。目前國內比較成規(guī)模的煤焦油加工企業(yè)均對粗酚進行加工，主要是從中提取苯酚和鄰甲酚；由于間 （對）甲酚的沸點比較接近，大多數(shù)企業(yè)未對其進行分離，僅生產混合間

9、對甲酚目前國內有粗酚加工裝置的企業(yè)主要有：鞍山鋼鐵集團公司化工總廠、攀技花鋼鐵集團煤化工公司、上海焦化有限公司、上海寶鋼化工有限公司、武漢鋼鐵集團焦化有限公司、上海梅 山化工公司、還有馬鋼、濟鋼、宣鋼、太鋼、本鋼等。二、燃料及公用工程需求量:名稱及規(guī)播單位時耗年It (xiob新鮮水M13Z4循環(huán)水M1ISO144電kwh200160蒸汽(2.5MPMt554,4氮氣(64 MPa)Nm8.06,4年操作時間按330天計。三、工藝流程簡述1、餾分洗滌由于酚類化合物帶有酚羥基，具有弱酸性，能同堿反應生成酚鈉鹽，因而可用氫氧化鈉水溶液將酚從焦油餾分中萃取出來。工業(yè)上粗酚的提取都是采用10%15%的

10、NaOH水溶液洗滌焦油餾分而得到粗酚。理論上每千克粗酚需用100% NaOH 0.4千克，實際上生產中性酚鈉只需0.36kg。堿洗過程中得到的中性酚鈉，游離堿小于1.5%，含酚20%25%。餾分洗滌工藝有間歇洗滌和連續(xù)洗滌兩種工藝。間歇洗滌采用分批在反應器內處理餾分，工藝操作靈活方便，洗滌次數(shù)和反應時間可以靈活掌握，因而國內大多數(shù)生產企業(yè)均采用間歇洗滌工藝。連續(xù)洗滌工藝處理量大，占地面積小，而且是采用酸堿交替洗滌，以脫除餾分中酚類和鹽類化合物，但相對間歇洗滌工藝，其酸堿耗量稍高。根據(jù)裝置原料供應情況和工藝技術特點，本方案采用間歇式洗滌工藝，流程圖見圖3-1囹37同歎式洗滌工藝流程I-洗滌器；2

11、-視銃.3-凈油槽；-臨性階衲旌，”住歸鮎滝； . ?.3. . *.巴亠 熬im it _f 爭暑毛荃卜甲性硫酸毗噥糟，T-釀性毓豔毗噴權-八捕站漕押軌槽.2-慮抖油槽” ：H-原軒泉.1P修聚* 1”釀總2、酚鈉溶液凈化堿洗脫酚后得到中性酚鈉溶液，經(jīng)酚鈉精制以洗去含量約13%的中性油、萘和吡啶堿等雜質。酚鈉精制工藝有蒸吹法和輕油洗凈法，一般采用蒸吹法。工藝流程見圖3-2:至真空嚴蜿圖”2酚輔蒸丈脫沛工藝流程1坤齡軸泵；2-凈酚鈉泵；3憑致豹胱油開繪虢冷舞盞6-t#器；尸輕油泵，k齒水分離姜，0弋貯出易悌；1卜重殺務中性酚鈉溶液依次與脫油塔底約110C的凈酚鈉和塔頂約 100C的餾出物換熱到

12、案 90C,進入第一層淋降板，經(jīng)過汽提從塔底得到凈酚鈉。塔底凈酚鈉與原料粗酚鈉換熱后，溫度為70C,泵入凈酚鈉槽，作為酚鈉分解的原料。經(jīng)與中性酚鈉換熱后的塔頂餾出物進入冷凝器，冷凝液流入分離槽進行油水分離。脫油塔需要的熱量由重沸器循環(huán)加熱塔底油供給，熱源為蒸汽。為了吹出油分離槽油水分離的效果，可將密度較小的焦油輕油加入吹出油中，并用泵進行由吹出油槽到油水分離槽的循環(huán)，當分離效果較差時，還可以直接向油水分離槽加入新輕油，以改善油水分離效果。酚鈉溶液經(jīng)蒸吹凈化后，送往下一步分解工序。3、酚鈉分解酚鈉鹽屬于強堿弱酸鹽， 可以通過采用比酚酸性強的酸將其分解，工業(yè)上一般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫

13、酸分解法得到和產品不易磺化，反應不激烈，分解完全，煙霧逸出較少，操作環(huán)境較好。但設備與管道腐蝕嚴重，且硫酸鈉廢水處理困難。二氧化碳分解法無 廢液排放，堿液可循環(huán)使用，只是工藝路線較長，相對于硫酸法較煩瑣。由于二氧化碳可由焦爐煙道氣或石灰窯中獲得，也可從高爐煤氣燃燒的廢氣中獲得。為充分合理利用資源，發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟，本項目推薦采用二氧化碳分解法，分解率高（可到95%左右），產生的碳酸鈉溶液可用于焦油蒸餾裝置。來自上步工序的凈酚鈉鹽進入氣泡分解塔中與二氧化碳氣體并流接觸并發(fā)生化學反應，生成粗酚和碳酸鈉。4、粗酚預處理其目的是為了縮短精餾時間和避免高沸點樹脂狀物熱聚合。其工工藝流程主要是脫水脫渣，如圖3

14、-3所示：圖37粗齢脫水脫渣工乞流釋】-脫水筆.2-脫水填料拄；3-冷抑器.4-法水吩裔器；水flh6-酚水泵愉分接收槽；8雀餡蟲詩墾9-耳當攤集黔；曲-直聲堀1】-真空我；】2-真空排氣堆，】3我逐褻a工*二1粗酚置入脫水釜內，在常壓下用蒸汽間接加熱脫水，脫出的酚水經(jīng)冷凝冷卻和油水分離后，繼續(xù)加熱進行脫渣操作，直至苯酚、甲酚、二甲酚全部餾出為止。餾出的餾分作為精餾原料。5、粗酚精餾精餾分常壓精餾和減壓精餾，粗酚精餾有間歇精餾和連續(xù)精餾。為防止粗酚在高溫下分解和高沸點酚的聚合結渣，本方案選用粗酚間歇減壓精餾工藝，以降低熱量消耗、防止酚聚合、 提高產品質量。其工藝流程見圖 3-4：0水空Ki什*

15、 工回Mi料*ru5?s盃幻西I脫水粗酚或全懈分的間歌精憂工藝流稈啪法泵 2脫*一恭恤釜 -i-rtWtT, . 7飛畛卻算&回就分蟹器；7-鮒水推收槽$ 油水分離器t崢一制訃吭產訖接收構脫水脫渣后的粗酚，進入精餾塔，進行精餾提煉得苯酚、 間甲酚、鄰甲酚和混二甲酚等產品。四、主要設備設輪名稱規(guī)格及型9備注間歇式洗滌塔VW3.5n?4臺汽提塔DN5R)mm1H=56l2m脫水脫渣塔酬鈉廡吹釜Ff 29 亦1F為釜內加熱血積汕水分離器精懈塔imOOmm諄閥塔冷卻器再沸湍五、三廢排放及環(huán)境治理粗酚原料槽、酚蒸餾真空系統(tǒng)、酚鈉鹽分解的酚產品槽等設備排放少量含酚廢氣，估計每小時排酚量約為 60Kg.將含酚廢氣導入排氣洗凈塔用似能氧化鈉溶液洗凈后排空，經(jīng)處理后每小時排酚量可降至 1Kg。酚鈉鹽分解產生的碳酸鈉廢水經(jīng)脫酚裝置處理后，達標排放。以下無正文僅供個人用于學習、研究；不得用于商業(yè)用途。For personal use only in study and research; not for commercial use.僅供個人用于學習、研究；不得用于商業(yè)用途Nur f u r den pers?nlichen f u r Studien, Forschung,