FGD脫硫系統(tǒng)化驗分析報告規(guī)程最終版

1、文檔 FGD兌硫系統(tǒng) 化驗分析規(guī)程 編制： 審核： 批準： 北京國電清新環(huán)保技術(shù)股份有限公司 托縣運行分公司 2011年11月 SPC北京國電清新環(huán)保工程技術(shù)有限公司 目錄 第一章托克托電廠脫硫?qū)嶒炓?guī)程 第二章實驗方法 石灰石部分 一、石灰石中二氧化硅的含量 % 二、石灰石中氧化鈣與氧化鎂的含量 % 三、石灰粉的細度的測量% 四、石灰石漿液密度的測量g/cm3 五、石灰石粉反應速率的測定 六、石灰石中鹽酸不溶物含量的測定 石膏部分 一、石膏中碳酸鈣的含量% 二、石膏硫酸鹽含量% 三、石膏亞硫酸鹽的測定% 四、石膏漿液密度g/cm3 五、石膏PH值 六、測定石膏漿液中的氯離子mg/l 七、脫水石

2、膏氯離子含量的測定ppm 八、脫水石膏附著水和結(jié)晶水的測定 第三章標準溶液的配制化驗室安全 附密度和質(zhì)量百分比關(guān)系 -19 - 第一章 托克托電廠國電運行分公司脫硫試驗規(guī)程 1、范圍 本規(guī)程針對托電發(fā)電廠1 8號機組的脫硫設備運行中各個階段的化驗監(jiān) 督，是脫硫試驗人員在進行脫硫?qū)嶒灥臉藴屎鸵罁?jù)，必須嚴格執(zhí)行操作中的 有關(guān)規(guī)定，保證脫硫系統(tǒng)中各個階段的化驗工作的準確性。 2 概述 煙氣脫硫的方法很多，根據(jù)物理及化學的基本原理，大體上可分為吸收法、吸 附法、催化法三種。吸收法是凈化煙氣中SO的最重要的、應用最廣泛的方法，吸收 法通常是指應用液體吸收凈化煙氣中的 SO,因此吸收法煙氣脫硫也稱為濕法煙

3、氣脫 硫。濕法煙氣脫硫的優(yōu)點是脫硫效率高，一般可達 95%以上；我廠濕法煙氣脫硫采 用石灰石一石膏法。 2.1 FGD流程簡述 2.1.1石灰石貯存及漿液制備系統(tǒng) 石灰石（粒徑w 20mm卸入卸料斗，經(jīng)石灰石給料機送入斗式提升機，然后由斗 式提升機、皮帶輸送機送至石灰石貯倉內(nèi)貯存。石灰石由皮帶稱重給料機送到濕式球 磨機內(nèi)進行研磨，F(xiàn)GD補給水或濾液按與送入的石灰石成定比的量加入球磨機的入口。 石灰石在球磨機中被磨成粉末，漿液自流至漿液循環(huán)泵，然后再由漿液循環(huán)泵送至石 灰石水力旋流器，底流返回至濕式球磨機繼續(xù)研磨，從旋流器溢流出來的合格的石灰 石漿液存貯于石灰石漿液箱中配置成 30%勺漿液，經(jīng)石

4、灰石漿液給料機送至各吸收塔。 2.1.2 煙氣系統(tǒng) 煙氣經(jīng)鍋爐引風機出來，經(jīng)兩臺增壓風機增壓后合為一股進入吸收塔向上流動穿 過托盤及噴淋層，煙氣中的SO被石灰石漿液吸收后，煙氣向上流動經(jīng)除霧器除霧后 通過煙道進入煙囪。 2.1.3 SO2吸收系統(tǒng) SO吸收系統(tǒng)包括吸收塔、吸收塔再循環(huán)系統(tǒng)、除霧器、氧化空氣系統(tǒng)、石膏排 出泵。循環(huán)漿液在漿池的停留時間為 4.7min ;塔內(nèi)漿液PH值大約控制為5.6 5.8， 補充石灰石漿液量由塔內(nèi)PH值來控制。在吸收塔內(nèi)，煙氣與石灰石/石膏漿液逆流接 觸，被冷卻到絕熱飽和溫度，煙氣中的SQ和SCO與石灰石漿液反應，形成亞硫酸鈣和 硫酸鈣，亞硫酸鈣在吸收塔漿池中

5、被氧化空氣氧化成硫酸鈣，過飽和溶液結(jié)晶生成石 膏（CaSO 2H2Q）,煙氣中HCL HF的也與漿液中的石灰石反應而被吸收。 2.1.4 石膏脫水及儲存系統(tǒng) 石膏脫水及儲存系統(tǒng)主要包括石膏旋流站、真空皮帶脫水機、真空泵、皮帶輸送 機和石膏庫。石膏漿液通過吸收塔石膏排出泵送至石膏脫水系統(tǒng)，經(jīng)過石膏水力旋流 器濃縮和真空皮帶脫水機脫水，使石膏的品質(zhì)滿足工業(yè)應用的要求，脫水后的石膏表 面含水率小于10% 2.1.5 工藝水及廢水處理系統(tǒng) FGD工藝水由電廠工藝水系統(tǒng)供應，工藝水進入 FGD系統(tǒng)的工藝水箱。廢水處理 系統(tǒng)包括廢水箱、中和箱、反應箱、絮凝箱、濃縮 /澄清池、清水池（包括攪拌器）、 廢水提

6、升泵、廢水排放泵、化學加藥系統(tǒng)（制備儲存設備、加藥泵）、污泥脫水裝置 （包括板框式壓濾機、壓濾機沖洗設備）。 在脫硫系統(tǒng)中，水的消耗主要是由以下原因引起的： -蒸發(fā)（熱煙氣的濕化） -由SQ的吸收反應產(chǎn)生的產(chǎn)物被系統(tǒng)排出 在強制氧化的石灰石系統(tǒng)，該產(chǎn)物即硫酸鈣漿液。為使系統(tǒng)保持平衡，通常將除 霧器清洗水添加到向吸收塔中。添加的頻率與水量由吸收塔的水位決定。石灰石漿液 與從脫水系統(tǒng)返回到吸收塔系統(tǒng)的濾液水作為兩附加流增加吸收塔內(nèi)水的供應量。 2.2 工藝化學 2.2.1 基本反應 吸收塔的主要作用是利用pH值為5.0 6.0的含碳酸鈣的石灰石漿液除去煙氣中 的二氧化硫，吸收塔反應池用于促使碳酸鈣

7、分解，進行強制氧化，并使固體物沉淀。 SO + CaCO 3 吸收塔中發(fā)生的主要反應為： CaSO 3 + CO SO3 + CaCO 3 CaSO 4 + CO 2 同時發(fā)生了許多中間反應，鈣離子在漿液中產(chǎn)生： CaCOs) ； CaCO 3(aq) 2+- CaCOaq) + H 2O Ca + HCO 3 + OH 吸收塔中煙氣與漿液的接觸面形成了亞硫酸根離子： SQ(g) SO 2(aq) SQ(aq) + H 2O H 2SO HSO3 + H - +2- HSO H + SO 3 在強制氧化的環(huán)境下，產(chǎn)生了初級沉淀物石膏： 2 SO + 1/2 O 2 SO 42- CT + so

8、 42-+ 2H2O CaSO42HO(s) 亞硫酸根離子與鈣離子結(jié)合生成亞硫酸鈣半水化合物： CsT + SO 32- + 1/2H 2O CaSO31/2H2O(s) 除二氧化硫外，吸收塔還能除去煙氣中的氯化氫和氟化氫。碳酸鈣與這些物質(zhì) 反應生成溶于水的鹽： 2HC1 + CaCO 3 CaCl 2 + H 2O + CO 2 2HF + CaCO 3 CaF 2 + H 2O + CO 2 2.2.2化學定義 2+ Ca 鈣離子 SQ 二氧化硫 SQ2- 亞硫酸根離子 SO42- 硫酸根離子 CO 二氧化碳 CaSO 亞硫酸鈣 CaSO 硫酸鈣 CaCO 碳酸鈣 CaF2 氟化鈣 HCO

9、 氟化鈣 CaCL 氯化鈣 HCO 碳酸氫根離子 HbSQ 亞硫酸 HCl 氯化氫 HF 氟化氫 CaSO2HQ(s) 石膏 CaSQ*1/2H2Q(s) 半水亞硫酸鈣 3. 化學分析 3.1 分析項目及周期 托電發(fā)電廠8X 600MW機組，8臺爐各配置一套脫硫裝置，采用全煙氣石灰石 - 石膏濕法脫硫，為了保證脫硫裝置的脫硫效率，防止脫硫系統(tǒng)腐蝕、結(jié)垢、堵塞，保 證脫硫系統(tǒng)安全穩(wěn)定長周期運行，特制定脫硫運行化學分析監(jiān)督實施辦法。 3.1.1 脫硫系統(tǒng)分析控制點及化學監(jiān)督項目 3.1.1.1.脫硫系統(tǒng)分析控制點 脫硫系統(tǒng)分析控制點主要有：煙氣系統(tǒng)、吸收塔系統(tǒng)、石灰石漿液制備 系統(tǒng)、石膏脫水和排出

10、系統(tǒng)、工藝水系統(tǒng)、廢水處理系統(tǒng)。 3.1.12化學監(jiān)督項目 煙氣系統(tǒng)：在線檢測SQ、氮氧化物、Q、粉塵。 吸收塔系統(tǒng)：在線檢測漿液密度和PH定期手工分析標定儀表； 定期手工分析漿液固含量、漿液Cl-、固體分析（CaCQ CaSQ2HQ CaSQ 1/2H2Q、導電率等。 石灰石漿液制備系統(tǒng)：石灰石原料（CaCQ SiQ2、AI2Q、FbQ、MgQ，要求 批批分析；石灰石漿液定期分析固含量和粒徑。 石膏脫水和排出系統(tǒng)：定期分析石膏漿液和溢流液的pH、密度、固含量、化 學成分（CaCQ CaSQ2HQ CaSQ1/2出。；石膏含水 率，石膏的化學成分含量。 廢水處理系統(tǒng)：定期送檢廢水出口及入口各成

11、分指標的分析，排放符合 DL/T997 2006火電廠石灰石石膏濕法脫硫廢水水質(zhì)控 制指標。 3.1.2 脫硫運行控制標準及監(jiān)測周期 序 號 系統(tǒng) 項目 標準 頻率 采樣 占 測試人 備注 1 收漿 吸塔液 PH 入口 （545.8） 放空 （4.8-5.2） 每日 三次 吸收 塔入 口、底 流 化驗班 校準 pH計 入口密度 底流密度 (1080-1 100)kg/m3 (1340-1 3 390) kg/m 每日 三次 化驗班 校準 密度 計 入口固含量 底流固含量 (13.1 13.6)% (4550)% 每日 三次 化驗班 漿液分析：Cl-、 Cl-小于 20000 mg/l 每日 三

12、次 化驗班 測Cl- 固體分析： CaCO CaSO 2H2O CaSO 1/2出0 CaCO小于 3% CaSO - 1/2 O小于1% CaSO .2H2O 大于90% 每日 三次 2 石灰 石原 料 CaO 大于 50 wt% 每日 一次 石灰 石料 斗 化驗班 化驗 班每 月抽 查一 次 Si02 小于2.48 wt% 每日 一次 MgO 小于1.12 wt% 每日 一次 石灰石活性 每周 一次 石灰石酸不溶物 每周 一次 3 灰漿 石石液 固含量 每日 二次 石灰 石漿 液旋 流器 化驗班 CaO CaCO 每日 一次 化驗班 石灰石漿液粒徑 90%通過 325目 每日 二次 化驗班

13、 4 石膏 含水率 小于10 % 每日 二次 真空 皮帶 化驗班 化學成分： CaCO CaSO 2H2O CaSO I/2H2O Cl- CaCQ小于 3% CaSQ - 1/2 H20小于1% Cl -小于 100 mg/l CaSO .2H2O 大于90% 每日 二次 脫水 機 化驗班 6 煙氣 系統(tǒng) SQ、氮氧化物、 0、粉塵 在線 煙氣 入、出 口 7 脫硫 廢水 處理 COD PH濁度、 固含量 每日 二次 廢水 處理 入、出 口 化驗班 第二章化驗方法 總則 1.1 本標準依據(jù)GB/T 5762 2000工業(yè)用石灰石的化學分析 1.2 分析用的水系指去離子水，所用化學試劑除另有說

14、明外應為分析純、優(yōu)級純。 用于 標定的試劑，除另有說明外應為基準試劑。 1.3 稱取試樣時應準確至0.0002克，分析步驟須嚴格按照本方法規(guī)定的分析步驟進 行。 1.4 凡以百分濃度表示的試劑，均按 100毫升溶劑中所加溶質(zhì)的克數(shù)配制。所用之 酸或 氨水，凡未注明濃度者均為濃酸或濃氨水。 1.5 所用分析天平不應低于四級，天平與砝碼應定期進行檢定。所用滴定管、容量 瓶、 移液管應進行校正。容量法測定低含量元素時，應采用10毫升或25毫升滴定管。 1.6 分析前，試樣應于105110C干燥2小時，然后置于干燥器中冷卻至室溫。 1.7分析時，必須同時作燒失量的測定。其他各項測定應同時進行空白試驗，

15、并對所 測 結(jié)果加以校正。 1.8 各項分析結(jié)果（）的數(shù)值，須修約至小數(shù)點后第二位。 2試樣 試樣必須具有代表性和均勻性。由大樣縮分后的試樣不得少于100克，試樣通過 0.08 毫米方孔篩時的篩余不應超過15%。再以四分法或縮分器將試樣縮減至約25克，然 后放 在瑪瑙乳缽中研磨至全部通過孔徑為0.08毫米方孔篩，裝入試樣瓶中，供分析用。 其余 作為原樣保存?zhèn)溆谩?一、石灰石二氧化硅SiO2的測定 1化學分析方法 1.1 試樣溶液的制備 1.2 方法提要 試樣于鉑坩堝中以碳酸鉀-硼砂混合熔劑熔融，熔融物以硝酸加熱浸取。 1.3試劑 a. 碳酸鉀-硼砂（1+1）混合熔劑：將1份重量的碳酸鉀與1份重

16、量的無水硼砂混 勻研 細，貯存于磨口瓶中。 b. 硝酸（1+6）:將1體積的硝酸與6體積的水混合。 1.4 制備步驟 稱取約0.5克試樣置于鉑坩堝中，加2克碳酸鉀-硼砂混合熔劑，混勻，再以 少許 熔劑擦洗玻璃棒，并鋪于試樣表面。蓋上坩堝蓋，從低溫開始逐漸升高溫度至氣泡停 止 發(fā)生后，在9501000r下繼續(xù)熔融35分鐘。然后用坩堝鉗夾持坩堝旋轉(zhuǎn)，使熔融 物 均勻地附著于坩堝內(nèi)壁。冷卻至室溫后將坩堝及蓋一并放入已加熱至微沸的盛有100 毫 升硝酸的300毫升燒杯中，并繼續(xù)保持微沸狀態(tài)，直至熔融物完全分解。用水洗凈 坩堝 及蓋，然后將溶液冷卻至室溫，移入 250毫升容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻，

17、 供測 nzr 疋用。 2、硅鉬藍比色法注 注：二氧化硅含量小于7%時可采用比色法。 2.1方法提要 在微酸性（0.0350.40N）溶液中單硅酸和鉬酸銨生成硅鉬酸絡離子（鉬黃），然后 以 抗壞血酸使鉬黃還原為硅鉬藍。用分光光度計于660納米處測定吸光度。 2.2 試劑與儀器 a. 無水碳酸鈉：經(jīng)研細后使用。 b. 鹽酸（1+11）:將1體積的鹽酸與11體積的水混合。 c. 鹽酸（1+1）:將鹽酸與同體積水混合。 d. 95 %乙醇。 e. 5 %鉬酸銨溶液：將5克鉬酸銨溶于100毫升溫水中，過濾后貯存于塑料瓶中。 f. 0.5 %抗壞血酸溶液：將0.5克抗壞血酸溶于100毫升水中，過濾后使用

18、（用時配 制）。 g. 二氧化硅標準溶液：準確稱取 0.1000克二氧化硅（光譜純，已于950r灼燒30 分鐘） 置于鉑坩堝中，加入1克碳酸鈉攪拌均勻后，于高溫下熔融 35分鐘。冷卻后用熱 水將 熔塊浸出于盛有約300毫升熱水的燒杯中，待全部溶解后，移入1升容量瓶中，冷 至室 溫，加水稀釋至標線，搖勻，移入塑料瓶中保存。此標準溶液每毫升含有0.1毫克 二氧 化硅。 h. 分光光度計：721型或類似性能的儀器。 2.3 工作曲線的繪制 準確量取0.00,1.00,2.00,3.00,4.00 毫升二氧化硅標準溶液（分別相當于 0.00,0.10 ， 0.20,0.30,0.40 毫克二氧化硅），

19、分別放入100毫升容量瓶中，用水稀釋至約40毫升。 加入5毫升鹽酸（1+11），8毫升95%乙醇，6毫升5%鉬酸銨溶液，按下述不同溫度， 放 置不同的時間： 溫度C）放置時間（分） 102030 20301020 3035520 沸水浴振搖30秒鐘立即以自來水冷卻 然后加20毫升鹽酸(1+1)，5毫升0.5 %抗壞血酸溶液，用水衡釋至標線，搖勻。 放 置1小時后，用分光光度計以水作參比，使用10毫米比色皿，在波長660納米處測 定溶 液的吸光度。同時按上述操作進行空白試驗。然后，以測得的吸光度為縱坐標，比色 溶 液的濃度為橫坐標，繪制工作曲線。 2.4 分析步驟 準確吸取一定體積試樣溶液(視二

20、氧化硅含量而定)，放入100毫升容量瓶中， 用水 稀釋至約40毫升，加入23毫升鹽酸(1+11)。以下操作同321.3。 2.5 結(jié)果計算 二氧化硅的百分含量(X1)按式(1)計算： C X1 G n (1) X 100 X 1000 式中:C 在工作曲線上查得每100毫升被測定溶液中二氧化硅的含量，毫克; G試樣重量，克； n 試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體積之比。 二、EDTA絡合滴定法: 氧化鈣CaO的測定 1方法提要 在pH大于12的溶液中，以氟化鉀(2 %)掩蔽硅酸，三乙醇胺掩蔽鐵、鋁，以CM為 指示劑，用EDTAL鈉標準溶液直接滴定鈣。鈣離子與鈣黃綠素生成的絡合物為綠色 熒光

21、，鈣黃綠素指示劑本身為桔紅色，因此滴定至終點時溶液綠色熒光消失，而呈 現(xiàn)桔紅色。 2試劑 a. 鹽酸(1+1)。 b. 2 %氟化鉀溶液：將2克氟化鉀(KF 2HO)溶于100毫升水中，貯存在塑料瓶中 c. 三乙醇胺(1+2):將1體積三乙醇胺與2體積的水混合。 d. CMP昆合指示劑。 e. 20 %氫氧化鉀溶液：將20克氫氧化鉀溶于100毫升水中，貯存在橡皮塞的玻璃瓶 中。 f. 0.015M EDTA二鈉標準溶液。 3分析步驟 1. 試樣的溶解：稱取0.5g石灰石粉試樣，用25ml（1:1）的鹽酸分解后，移至250ml 容量瓶中。 2. 準確吸取試樣溶液25毫升，放入500毫升錐形瓶中，

22、加5毫升鹽酸及5毫升2%氟 化鉀溶液，攪拌并放置2分鐘以上，然后用水稀釋至約200毫升。加4毫升三乙醇胺及 適量的CM混合指示劑，以20%氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)溶液出現(xiàn)綠色熒光后再過量7-8毫升 （此時溶液pH大于13）。 3. 用0.015M EDTAX鈉標準溶液滴定至溶液綠色熒光消失呈現(xiàn)紅色。 4結(jié)果計算 氧化鈣百分含量： CaO呀 TCaO V 10 100 G 000 式中：TCaO每毫升EDT二鈉標準溶液相當于氧化鈣的毫克數(shù)； TCaC=CEDTAX 56.08 C EDTA EDT的 濃度，moL/L 56.08 CaO勺摩爾質(zhì)量，g/mol V滴定時消耗EDT二鈉標準溶液的體積，毫升；

23、 G試樣重量，克； 10試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體積之比。 氧化鎂MgO勺測定 1方法提要 在pH1（的溶液中，以三乙醇胺、酒石酸鉀鈉掩蔽鐵、鋁，以酸性鉻藍K-萘酚綠 E為指示劑，用EDTAL鈉標準溶液滴定鈣鎂合量。減去按7.2.1中測得的鈣量后，求 得氧化鎂含量。 2試劑 a. 2 %氟化鉀溶液。 b. 三乙醇胺（1+2）。 c. 氨水（1+1）。 d. 10 %酒石酸鉀鈉溶液：將10克酒石酸鉀鈉溶于100毫升水中 e. 氨水氯化銨緩沖溶液(pH10.5):將54克氯化銨溶于水中，加570毫升氨水，然 后用水稀釋至1升(用pH計或精密試紙檢驗)。 f. 0.015M EDTA二鈉標

24、準溶液。 g. 精密試紙：pH9.5-13.0 。 h. 酸性鉻藍K -萘酚綠E (1+2.5)混合指示劑：稱取0.3克酸性鉻藍K, 0.75克萘酚 綠B,和已在105C烘過的50克硝酸鉀混合研細，貯存在磨口瓶中。 3分析步驟 準確吸取25毫升試樣溶液放入400毫升燒杯中，加5毫升2%氟化鉀溶液，然后用 水稀釋至約200毫升。加入1毫升10%酒石酸鉀鈉溶液，4毫升三乙醇胺(1+2)，以氨 水(1+1)調(diào)節(jié)溶液pH至約10(用精密試紙檢驗)，加入20毫升氨水-氯化銨緩沖溶液 (pH10)及適量的酸性鉻藍K萘酚綠B混合指示劑，以0.015M EDTAX鈉標準溶液滴 定，近終點時應緩慢滴定至純藍色。

25、 4結(jié)果計算 氧化鎂的百分含量計算: MgO% TMgO 也 - V110 G 000 100 式中：TMgO每毫升EDT二鈉標準溶液相當于氧化鎂的毫克數(shù)； TMg(=CEDTAX 40.31 C EDTA EDT的 濃度，moL/L 40.31Mg啲摩爾質(zhì)量，g/mol V1滴定鈣時消耗EDTAC鈉標準溶液的體積，毫升； V2滴定鈣、鎂合量消耗EDTAC鈉標準溶液的體積，毫升; G試樣重量，克； 10 試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體積之比。 三、石灰石粉細度的測定： 1、方法提要: 本法參考水泥負壓篩析儀分析法 GB/T1345- 2005。采用45卩m方孔篩對 石灰石進行篩析試驗，用

26、篩上篩余物的質(zhì)量百分數(shù)來表示石灰石樣品的細度。 用負壓篩析儀，通過負壓源產(chǎn)生的恒定氣流，在規(guī)定篩析時間內(nèi)使試驗 篩內(nèi)的石灰石達到篩分。 2、儀器： a.試驗篩：45卩m篩網(wǎng) b 負壓篩析儀 c 電子天平 3、分析步驟： a檢查試驗篩是否干燥、清潔 b將負壓篩放在篩座上，蓋上篩蓋，接通電源，檢查控制系統(tǒng)，調(diào)節(jié)負壓 至40006000Pa范圍內(nèi)。 c 稱取10.00g試樣，精確至0.01g置于潔凈的負壓篩中蓋上篩蓋，接通 電源，開動篩析儀連續(xù)篩析2分鐘，在此期間如有試樣附著在篩蓋上， 可輕輕地敲擊篩蓋使試樣落下。篩畢，用天平稱量全部篩余物。 4、計算 篩余質(zhì)量百分數(shù)%色100 G 式中：Gi石灰石

27、篩余物重量，克； G石灰石試樣重量，克。 四、石灰石漿液密度的測定（參照GB61 88） 1、實驗原理 將漿液充分攪拌均勻，量取一定體積的試樣稱量其質(zhì)量。 2、實驗目的 測量石灰石漿液的密度，使其能夠達到適合二氧化硫負荷的濃度。 3、取樣地點 石灰石漿液輸送泵出口，球蘑機旋流器溢流。 4、儀器 電子天平，量筒，攪拌棒，200毫升燒杯。 5、結(jié)果計算 p =m/V p漿液的密度g/cm3 m漿液一定體積的質(zhì)量g V 漿液的體積ml 備注：石灰石漿液固含量（濃度）= （密度X 27 27）十密度十17X 100% 五、煙氣濕法脫硫用石灰石粉反應速率的測定(DL/T943 2005) 1、實驗目的

28、石灰石粉中碳酸鹽與酸反應的反應速率 2、使用儀器 自動滴定儀(有恒定PH滴定模式，分辨率0.01PH,滴定控制靈敏度土 0.1PH) 500ml燒杯，500ml量筒 水浴鍋(溫度誤差土C) 計時表(誤差土 1S) 電子天平(感量在0.001g以上) 化驗室用攪拌器(并帶攪拌漿) 3 、所需試劑 1.0.1mol鹽酸溶液 2.0.1mol氯化鈣溶液 4 、試樣的制備 選用的石灰石粉細度為250目篩余5% 用量筒量取250ml0.1mol氯化鈣溶液，注入燒杯中，把其放置 在水浴中，控制溫度50C，并使其恒溫后，用電子天平稱取 0.150g石灰石粉，加入恒溫的燒杯中，并插入攪拌器的攪拌漿， 速度為8

29、00r/min,連續(xù)攪拌5min. 5 、數(shù)據(jù)的測定 用PH電極插入到石灰石懸浮液中，注意電極不要碰到攪拌漿。 自動滴定儀測定PH值為5.5，用0.1mol/l鹽酸溶液開始滴定，同時計時表開 始計時，記錄不同時刻t的鹽溶液消耗量。本實驗重復三次。 6、石灰石粉轉(zhuǎn)化分數(shù)的計算式 1/2CHCLVHCI(t) X(t)= WWCaCO3 Mr(CaCO3) WWmgCO3 + Mr(mgCO3) 式中X(t) t時刻石灰石粉的轉(zhuǎn)化分數(shù)，取 0.8 ; CHCL0.01mol/l VHCI(t) t時刻滴定所耗的鹽酸體積 ml W石灰石粉質(zhì)量 0.150g WCaCO石灰石粉中碳酸鈣質(zhì)量百分率，為實

30、測值 Mr(CaCO3)CaCO3分 子量 100 Mr(mgCO3)Mg的分子量為40 7 、石灰石粉反應速率的計算 計算石灰石粉轉(zhuǎn)化分數(shù)為0.8時所需滴定鹽酸的體積。 測定石灰石粉轉(zhuǎn)化分數(shù)達到0.8時，所需的時間。 以此時間作為表征石灰石粉反應速率的指標。 8、精密度 在置信概率95%條件下，置信界限相對值在 5%以內(nèi) 置信界限相對值厶=（ 1.96 X CV / CV測試變異系數(shù) n試樣個數(shù)，n三3 六、石灰石中鹽酸不溶物含量的測定（GB/T15057.3-94 ） 1、概述：試樣經(jīng)鹽酸分解過濾，殘余物經(jīng)灼燒、稱量，則為鹽酸不溶物 2、儀器 分析天平、電爐或電熱板、瓷坩堝具蓋、高溫馬弗爐

31、 3、試劑 鹽酸溶液（1+100）,鹽酸溶液（1+1） 4 、測定方法 試樣：通過125um試樣篩，于105-110干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫 分析：稱取試樣約1g （0.0001g精度）試樣，到250ml燒杯中。同時做空白試驗。用 少許水潤濕試樣，蓋上表面皿，由燒杯嘴緩緩加入25ml鹽酸（1+1）溶液，稍加搖動， 待劇烈反應。停止后，置于電熱板上加熱，微沸10min,取下，用水沖洗表面皿與杯壁。 稍冷，用慢速定量濾紙過濾。500ml干凈燒杯承接，先用鹽酸溶液（1+100）洗滌燒杯 和殘余物三次，再用熱水洗至無氯離子。用硝酸銀溶液檢驗。去離子水和10ml30%HCL 溶液。將殘余物與

32、濾紙放入已恒量的瓷坩堝中，灰化，置于高溫爐中950 25C灼 燒60min.取出馬上蓋好坩堝蓋，稍冷，放入干燥器中，冷卻至室溫，稱 計算：以質(zhì)量百分數(shù)表示: 酸不溶物=（C-B）A*100 C:灼燒后試樣加坩堝的質(zhì)量，g B：空坩堝質(zhì)量，g A.試樣質(zhì)量，g SPC北京國電清新環(huán)保工程技術(shù)有限公司 石膏測定方法： 一、石膏中碳酸鈣的測定方法 1 .實驗目的：測定石膏中碳酸鈣的含量 2. 實驗原理： 在石膏試樣中加入過量的已知濃度的鹽酸標準溶液，加熱微沸，使碳酸鹽完全分 解（在加入鹽酸之前，加入氧化劑過氧化氫，用以氧化樣品中的亞硫酸鹽，避免亞 硫酸分解而增加鹽酸的耗量。）剩余的鹽酸標準溶液，以酚

33、酞為指示劑，用氫氧化鈉 標準溶液反滴定，根據(jù)氫氧化鈉標準溶液的消耗量，計算碳酸鹽的含量，以TcaCO表 示,化學反應式如下： CaCO+2HCI CaCb+HO+CO T MgC3+2HCI MgC2+HO+CO T NaOH+HCI =NaCI+2O 3. 實驗儀器： 烘干箱電子天平250ml錐形瓶25ml移液管吸耳球電熱板 堿式滴定管 4. 實驗試劑： 30%勺過氧化氫0.3mol/l的鹽酸標準液0.15mol/INaOH標準液 酚酞指示劑除鹽水 5. 取樣地點：石膏排放泵出口、石膏旋流器底流 6. 實驗步驟： 稱重：用表面皿準確稱取烘干好的石膏試樣 0.3000克，置于250ml錐形瓶中

34、， 用少量水沖洗表面皿和瓶壁， 氧化：加入0.5-1ml 30%的過氧化氫放置約5分鐘。 反應：用移液管準確加入15 ml 0.3mol/l的HCI標準滴定溶液（加入量以氫氧 化鈉溶液消耗量以10ml為宜），搖蕩使試樣分散。置于電熱板上加熱至沸 后，繼續(xù)微沸2分鐘（同時搖蕩錐形瓶）。 滴定：取下，用約30ml除鹽水沖洗瓶壁，從而對溶液進行稀釋。加 5滴酚酞指 示劑（10g/l ），用0.15mol/l氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色，30 秒內(nèi)不退色為止。（加3-4滴甲基橙指示劑，溶液由紅色變成黃色，但是 由于橙色與黃色的變化不明顯，用 PH計測得的PH值在4.3） 計算： CO% 二 CMY

35、2V222 1000 m 100% -20 - C HCI標準滴定溶液的濃度（mol/l ） SPC北京國電清新環(huán)保工程技術(shù)有限公司 V1 加入HCI標準溶液的體積ml GNaOH標準滴定溶液的濃度(mol/l) V2加入NaOH標準溶液的體積ml m試樣質(zhì)量g 22- 1/2 CO2的摩爾質(zhì)量g/mol 第二步：CaC(3%= C(2%x 2.2727 2.2727 CaCO與 CQ摩爾質(zhì)量之比 注：將計算過程簡化 CaCO=(G Vi C2 V2) x 5/m 二、石膏中硫酸鹽含量的測定：離子交換法 1. 實驗目的：測量石膏產(chǎn)品的純度。 2 實驗原理： 在石膏樣品的溶解過程中加入氧化劑過氧

36、化氫將其中亞硫酸鹽氧化為硫酸鹽，同 時加入氫型陽離子交換樹脂，對石膏試樣中的硫酸鈣進行一次靜態(tài)交換，從而使樹脂 中的氫離子被交換到溶液中，以溴甲酚綠一甲基紅作為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液 滴定。 CaSO+HQ=CaSC+HO CaSC+2R-SC3H=Ca(R-SO 2+ H2 SO4 2NaOH+SO=NaSO+HO 3. 實驗器材： 電子天平200ml燒杯500ml錐形瓶磁力攪拌棒攪拌器漏斗堿式滴定 管定量濾紙烘干箱鑷子 4. 實驗試劑： 30%過氧化氫陽離子交換樹脂溴甲酚綠甲基紅指示劑0.06mol/l的氫氧 化鈉除鹽水 5. 取樣地點：石膏排放泵出口、石膏旋流器底流 6. 實驗步驟：

37、 稱重：用表面皿稱取烘干的 0.2000g樣品倒入200ml燒杯內(nèi)，用少量水沖洗干 凈表面皿， 氧化：加入5ml 30%過氧化氫和100ml煮沸的除鹽水，放入磁力攪拌棒在攪拌 器上攪拌10分鐘。 置換：加入用熱水洗過3遍的5.0000g陽離子交換樹脂，再繼續(xù)攪拌10分鐘。 過濾：將樣品連同樹脂倒入漏斗中，用定量快速濾紙過濾，濾入干燥的500ml 錐形瓶中，再用煮沸的除鹽水沖洗小燒杯 3次，樹脂7-8次。 滴定：在濾液中加入溴甲酚綠一甲基紅指示劑，用0.06mol/l的氫氧化鈉滴定 至亮綠色，30秒鐘不退色為止。 計算： 第一步：S（O%=CNaOH 40.03 W -V）100% 1000 5

38、 SO %= SO%-SQ%X 1.2498 第二步：CaSQ2HO = SQ %x 2.1505 40.03 1/2 SOa 的摩爾質(zhì)量 g/mol m石膏試樣重量（g） V消耗NaOF體積（ml） V。一樹脂空白值（一般可忽略） CNaoH濃度為 0. 06mol/l 2.1505 CaSO2HO與SO摩爾質(zhì)量之比 6.注意事項 不適應于含氟、氯、磷及可被交換的其它鹽類。 例如：CaF2+2R-SOH二Ca（R-SO 2+ 2 HF HF消耗NaOH使測定結(jié)果偏高。 所用強酸性樹脂必須全部為氫型，不能含有其他的鹽型樹脂（如鈉型、鐵型等） CaSO+2R-SOM=Ca（R-SO） 2 + N

39、a2 SO4 Nq SQ為中性，滴定時不與氫氧化鈉反應，使測定結(jié)果偏低。 樹脂中游離酸的影響，樹脂久置后往往會析出游離酸，為消除影響，將樹脂貯 存于塑料瓶中，用之前用熱水沖洗幾遍，將游離酸洗去。 測定應同時進行空白試驗，對測定結(jié)果進行校正。 三、石膏亞硫酸鹽的測定 注：此法參考國標 GB/T 14426 93 1、方法提要 本法測定范圍是大于2mgSO/L.根據(jù)在酸性溶液中亞硫酸鹽與碘進行氧 化還原反應，過量的碘以硫代硫酸鈉標準溶液滴定。其反應式為： CaSO 3+12+HO二CaSO2HI 2Na2$O+12=NaSQ+2Nal 2、試劑 a .鹽酸（1:1 ）: 500ml鹽酸緩慢加到50

40、0ml除鹽水。 b .重鉻酸鉀（固體GF級） c . 0.05mol/L 碘溶液：稱取12.70g碘，迅速移入盛有35g碘化鉀及50ml 除鹽水的燒杯中，溶解后轉(zhuǎn)入1L棕色容量瓶中，稀釋到刻度。 d. 10%m/V碘化鉀溶液：10g碘化鉀溶于100ml水 e. 1%淀粉溶液：取1g可溶性淀粉于約10ml水中，攪勻，一邊攪拌一邊 加入90ml沸水，煮沸1min。使用時配制。 f . 0.1mol/L Na 2SQ標準溶液的配制及標定： 配制：稱取24.89g NqSQ 5 HO溶于1L新煮沸而冷卻的蒸餾水中，加 入0.1g碳酸鈉搖勻。移至棕色試劑瓶中，靜止數(shù)日后標定。 標定：稱取在200E下烘干

41、2h，冷卻的重鉻酸鉀0.10.15g （稱準至 0.1mg）三份，分別置于500ml碘量瓶中，用2030ml除鹽水溶解。 加入10ml碘化鉀溶液，10ml硫酸（1+ 4）溶液，蓋上玻璃塞放暗處靜 止 5min。 用水淋洗玻璃塞及碘量瓶內(nèi)壁，并稀釋 200ml左右，立即用NaSO3滴定 游離出的碘，至溶液為淡黃綠色。加入 1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至溶液呈現(xiàn) 清晰的淡綠色為止。記錄所用的總量。 NaSQ標準溶液濃度的計算： cWX000 C = 1 -294.18 V 6 式中：C NqSO標準溶液濃度，mol/L W 重鉻酸鉀的質(zhì)量，g 11 X 294.181mol KCwQ 的質(zhì)量，g 6

42、6 V所消耗的NaSO3體積,ml h . 0.02mol/L Na 2S2Q標準溶液：吸取 40.00ml 0.1mol/L Na 2S2Q標準溶液 注入200ml容量瓶中，加水稀釋到刻度。此溶液不穩(wěn)定，宜使用時配制。 3、儀器： 碘量瓶400500mL 4、分析步驟： a 取40C下干燥后的石膏12g放入碘量瓶中，加入約150ml的除鹽水溶解, 加入10ml的0.05mol/L碘溶液和約10ml的鹽酸（1:1 ） b 用0.02mol/L Na 2SQ標準溶液滴定過量的碘，滴定至溶液呈淡黃色，加 1ml淀粉溶液繼續(xù)滴定到藍色剛剛褪去。記錄所消耗的NaSO標準溶液 體積V c 按測定步驟同時

43、做空白實驗，記錄消耗的體積V0 5、分析結(jié)果的計算： 亞硫酸鹽濃度以50計（）=衛(wèi)匸匚空 100 % 1000 5 式中：V0 空白實驗消耗的NaS2Q標準溶液體積,ml V 滴定樣品消耗的NqSO標準溶液體積，ml CNqSQ濃度，mol/L m試樣的質(zhì)量 ，g 321 mol 1/2 SO的質(zhì)量，g CaSO? 1/2甩0%=2.01594 SQ% 其中2.01594為CaSG? I/2H2O與SO的摩爾質(zhì)量之比。 四、石膏漿液密度的測量：（參照GB61 88） 1 實驗目的：測量漿液密度p（ g/cm3） 2 實驗原理： 將取來的試樣充分攪拌均勻，量取一定試樣的質(zhì)量和相應的體積，用公式

44、p =mr v既得試樣密度。 3 實驗器材：100ml的量筒電子天平攪拌棒200ml燒杯 4. 取樣地點：石灰石漿液泵出口石膏排放泵出口 石膏旋流器底流 5 .實驗步驟： 用電子天平稱取干燥的100ml量筒的質(zhì)量M 把搖勻的試樣倒入燒杯中充分攪拌均勻 量筒量取100ml試樣V 用電子天平稱取帶有試樣的量筒質(zhì)量 M2 計算求得試樣密度P = （ M2 M）- V 備注：石膏漿液固含量（濃度）=（密度X 23 23）-密度十13X100% 五、PH的測量 1.實驗目的： 控制吸收塔的PH值。 2.實驗器材： PH計磁力攪拌器250ml燒杯 3 .取樣地點： 石灰石漿液泵出口石膏排放泵出口 石膏旋流

45、器底流 4.實驗步驟： 把搖勻的試樣倒入燒杯中放在磁力攪拌器上充分攪拌； 把校正后的PH計從4MKC溶液中取出，用蒸餾水沖洗一下，然后用濾紙吸 干，輕輕插入試樣中，注意不要碰到攪拌棒，當電極信號穩(wěn)定，屏幕出現(xiàn) ready時，記錄測量值； 實驗完畢取出PH計用蒸餾水沖洗一遍，再用濾紙吸干后浸泡在4MKCI溶液 六、測定石膏濾液中的氯離子（參照 DL/T 5152-2001 ） 1 試劑和儀器： a .10%鉻酸鉀指示劑 b. 1mg/ml硝酸銀標準溶液。 c. 25.00ml棕色酸式滴定管。 d. 250ml錐形瓶。 e. 1.0ml、50ml 或 25ml 移液管。 2. 測定步驟： 吸取水樣

46、1ml定容與250ml容量瓶中。然后轉(zhuǎn)移250ml錐形瓶中，加1.0ml鉻酸鉀 指示劑，用1mg/ml硝酸銀標準溶液滴定至所出現(xiàn)的鉻酸銀紅色不再消失（即溶液呈 黃中帶紅）為終點。 3. 計算： 水中氯離子含量=V*C*1000/V 1 （mg/L） 式中：V-滴定時消耗硝酸銀標準溶液的體積，毫升； C-硝酸銀標準溶液的濃度，摩爾/升; V 1-水樣體積，毫升； 七、脫水石膏氯離子測定（參照DL/T 5152-2001） FGD系統(tǒng)化驗測試項目及方法 附件脫水石膏中氯離子（C）質(zhì)量百分比的測定方法 分析測定脫水石膏中氯離子 C）的質(zhì)量百分比 測 方滴定分析法 萬 法 儀1、分析天平（精確到 0.

47、1mg） 器2、加熱磁力攪拌器 儀 表3、洗耳球、酸式滴定管、滴定管支架、250ml錐形瓶、滴管、塑料洗瓶、600ml 燒杯、100ml容量瓶、移液管、慢速定性濾紙、小勺等 4、1mg/ml 的 AgNO溶液 5、10%勺鉻酸鉀溶液 6、0.1MOL/L的氫氧化鈉和0.1MOL/L硫酸 7、去離子水 1、用分析天平稱取20g脫水石膏樣品，精確到0.1mg,記錄樣品重量Ml (mg, 樣品放入600ml燒杯內(nèi)； 2、燒杯中加入300ml熱去離子水，用加熱磁力攪拌器攪拌 30分鐘； 3、熱漿液用濾紙過濾； 4、吸取10毫升濾液收集于100ml的容量瓶內(nèi)，冷卻后用去離子水加滿到容 量瓶刻度； 測5、

48、將樣液轉(zhuǎn)移到250毫升三角瓶中，加入23滴1%勺酚酞，若顯紅色用 試0.1MOL/L的硫酸中和，若不顯紅色，用 0.1MOL/L的氫氧化鈉至紅色，用 步0.1MOL/L硫酸至無色。然后加1ML10的鉻酸鉀指示劑，用0.1MOL/L的AgNO 驟溶液作為滴定液，溶液出現(xiàn)微紅色為終點，記錄AgNO溶液的消耗量b (ml)； 6、計算求取脫硫石膏中的C離子質(zhì)量百分比w(%)； 7、上述14步驟重復三次，計算求取 C離子質(zhì)量百分比的平均值； 8做一個空白樣，修正計算結(jié)果。 9.ppm濃度 用溶質(zhì)質(zhì)量占全部溶液質(zhì)量的百萬分比來表示的濃度，也稱百萬 分比濃度。 八、脫水石膏的附著水和結(jié)晶水的測定(GB/T

49、54841985) 1、 附著水的測定 1.1 試驗步驟 準確稱取試樣約1克，放入已烘干至恒重的帶有磨口塞的稱量瓶中， 于5560C 的烘箱內(nèi)烘1小 時(烘干過程中稱量瓶應敞開蓋)，取出，蓋上磨口塞(但不應蓋得太緊)，放入干燥中 冷至室溫。 將磨口塞緊密蓋好，稱量。再將稱量瓶敞開蓋放入烘箱中，在同樣溫度下烘干30分 鐘，如此反復烘干、 冷卻、稱量，直至恒重。 1.2 結(jié)果計算 附著水的百分含量(X 1)按式(1)計算： G-G1 X 1=X 100 G 式中：G烘干前試樣重量，克； G 1烘干后試樣重量，克。 2 結(jié)晶水的測定 2 .1 試驗步驟 準確稱取試樣約1克，放入已烘干、恒重的帶磨口塞

50、的稱量瓶中，在2305C的 烘箱 中加熱1小時，用坩堝鉗將稱量瓶取出，蓋上磨口塞，放入干燥器中冷至室溫，稱量。 再放 放烘箱中于同樣溫度下加熱30分鐘，如此反復加熱、冷卻、稱量，直至恒重。 2.2 結(jié)果計算 結(jié)果水的百分含量(X 2)按式(2)計算： G-G1 X 2=X 100-X 1 (2) G 式中：G加熱前試樣重量，克； G 1加熱后試樣重量，克； X 1按本標準第3章測得附著水的百分含量。 第三章標準溶液的配制 一、鹽酸標準滴定溶液(C(HCI ) = 0.3mol/l)的配制及標定 1 .標準滴定溶液的配制 將用量筒取25ml濃鹽酸（HCI）緩慢加入適量水中，同時不斷攪拌，待冷卻后

51、再 稀釋至1000ml，充分搖勻。 2 .標定方法： 用已知濃度的氫氧化鈉標準滴定溶液標定 準確吸取10.00mIHCI標準滴定溶液，注入400ml燒杯中，加入約150ml煮沸的蒸 餾水和5-6滴10g/l酚酞指示劑溶液，用已知濃度的氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微 紅色出現(xiàn)。 鹽酸標準滴定溶液的濃度按下式計算： Chci ） = CiV/10.00 c鹽酸標準滴定溶液的濃度mol/l C 已知氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度 mol/l， M 滴定時消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積ml， 10.00 吸取鹽酸標準滴定溶液的體積 ml。 3、摩爾濃度和質(zhì)量濃度之間的換算： C=1000，P w% M p溶

52、液的比重g/ml w% 溶液的質(zhì)量百分數(shù) M 溶質(zhì)的分子量 4、濃濃度液體配1000ml稀濃度液體的換算 =C稀M P w% V濃一需要移取的濃溶液體積ml C稀一需要配制的稀液濃度mol/l M 溶質(zhì)的分子量 p濃溶液的比重g/ml w%-濃溶液的質(zhì)量百分數(shù) 二、氫氧化鈉標準滴定溶液（C（NaOH ） = 0.15mol/l） 的配制及標定 1 .標準滴定溶液的配制 將3.0000g氫氧化鈉（NaOH溶于0.5 L水中,充分搖勻，貯存于塑料瓶或帶膠塞 （裝有那石灰干燥管）的硬質(zhì)玻璃管內(nèi)。 2.氫氧化鈉標準溶液（Czoh ） = 0.15mol/l）的標定 稱取約0.8000g苯二甲酸氫鉀（G

53、H5KQ）,精確至O.OOOIg,置于400ml燒杯中, 加入約150ml新煮沸過的已用氫氧化鈉溶液中和至酚酞至微紅色的冷水，攪拌使其 溶解，加入6-7滴酚酞指示劑溶液（10g/l ），用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅 色。 氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度按下式計算： C（NaoH）= mX 1000/V X 204.2 C（NaOH氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度 mol/l , n苯二甲酸氫鉀（GHKO）的質(zhì)量g, V滴定時消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積ml, 204.2 苯二甲酸氫鉀（GHKQ）的摩爾質(zhì)量。 三、 氫氧化鈉標準滴定溶液（C（NaOH ） = 0.06mol/l）的配制及標定 1 標準滴定溶液的配制 將1.2000g氫氧化鈉（NaOH溶于0.5L水中,充分搖勻，貯存于塑料瓶或帶膠塞 （裝有那石灰干燥管）的硬質(zhì)玻璃管內(nèi)。 2 氫氧化鈉標準溶液（Czoh ） = 0.15mol/l）的標定 稱取約0.3000g苯二甲酸氫鉀（C8H5KO）,精確至0.0001g，置于400ml燒杯中， 加入約150ml新煮沸過的已用氫氧化鈉溶液中和至酚酞至微紅色的冷水，攪拌使其溶 解，加入6-7滴酚酞指示劑溶液（10g/l ）,用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色。 氫氧化鈉標準滴定溶液的濃 度按下式計算： C（NaOH ） = mX 1000/V X