張世鴻,張千策,韓豫萍_有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中降解轉(zhuǎn)化的研究進(jìn)展_第1頁(yè)
張世鴻,張千策,韓豫萍_有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中降解轉(zhuǎn)化的研究進(jìn)展_第2頁(yè)
張世鴻,張千策,韓豫萍_有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中降解轉(zhuǎn)化的研究進(jìn)展_第3頁(yè)
張世鴻,張千策,韓豫萍_有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中降解轉(zhuǎn)化的研究進(jìn)展_第4頁(yè)
張世鴻,張千策,韓豫萍_有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中降解轉(zhuǎn)化的研究進(jìn)展_第5頁(yè)
已閱讀5頁(yè),還剩3頁(yè)未讀, 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說(shuō)明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡(jiǎn)介

1、有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中降解轉(zhuǎn)化的研究進(jìn)展張世鴻1 張千策1* 韓豫萍2 (1.云南大學(xué)化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院 昆明 650091;2.云南大學(xué)城市建設(shè)與管理學(xué)院 昆明 650091)摘 要 有機(jī)磷農(nóng)藥的大量使用所造成的嚴(yán)重土壤污染是目前農(nóng)業(yè)亟待解決的問(wèn)題之一。本文對(duì)吸附水解、光催化降解及生物降解三方面的國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀及其相關(guān)領(lǐng)域的研究進(jìn)展進(jìn)行了較全面系統(tǒng)的評(píng)述。并在此基礎(chǔ)上提出當(dāng)前研究中存在的不足, 包括有機(jī)磷吸附水解兩種模式作用機(jī)理尚不完全明確且研究較少,非二氧化鈦光催化降解及多元素?fù)诫s催化劑方面國(guó)內(nèi)尚屬空白,微生物催化降解有機(jī)磷農(nóng)藥中真菌類研究缺乏等問(wèn)題。針對(duì)這些問(wèn)題, 本文提出通過(guò)細(xì)胞工程中原生

2、質(zhì)融合技術(shù)、基因工程中基因重組技術(shù)等方法分離、篩選高產(chǎn)量、高效率分解有機(jī)磷微生物,及基因組數(shù)據(jù)庫(kù)聯(lián)用檢索降磷酶基因等研究思路,并指出未來(lái)可能研究方向。關(guān)鍵詞 有機(jī)磷農(nóng)藥 土壤 吸附水解 光催化降解 生物降解 中圖分類號(hào):X592 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A Research progress on the degradation process of organophosphorus pesticides in soilZHANG Shi-Hong 1, ZHANG Qian-Ce 1* ,HAN Yu-Ping2(1.School of Chemical Science and Technology,

3、Yunnan University , Kunming 650091,China; 2.School of Urban Construction and Management,Yunnan University,Kunming 650091,China)Abstract Environmental pollution in agriculture, which is caused by the heavy utilization of organophosphorus pesticides, has been one of the key problems to be solved urgen

4、tly. Organophosphorus pesticide residues remaining in soil may pollute crops not sprayed on with pesticides,which might do harm to health of human being throughout the food chain,as well as bring along with a barrier to the export of agricultural products. In this article, the study of the absorptio

5、n-catalytical,photocatalytical and microbial degradation of organophosphorus pesticides in soil is summarized ,and the mechanism of degradation process together with related research progress are introduced. Subsequently, deficiencies in previous studies are pointed. Such as the mechanism of the two

6、 types of hydrolysis of organophosphorus pesticides in soil is seldom studied while still remains unclear. In addition, the blank of photocatalytic degradation with multi-element doped or catalyst except TiO2 demands to be filled up.Futhermore, researches on microbial degradation of organophosphorus

7、 pesticides always ignores the study of fungi. Therefore, those methods as followed are suggested : the protoplast fusion technology of cell engineering, the recombinant DNA technology of genetic engineering ,as well as genomic databases should be referred to, in order to discover high-yield and eff

8、icient micro-organisms for the degradation of organic phosphorus. Thus, the possible future directions in this field are suggested.Key words Organophosphorus pesticides; Soil; Hydrolysis; Photocatalysis; Microbial degradation 作為有機(jī)氯農(nóng)藥的取代物,有機(jī)磷農(nóng)藥具有藥效高品種多防治范圍廣成本低選擇作用高藥害小等優(yōu)點(diǎn)1。但有機(jī)磷殺蟲劑對(duì)人和畜毒性較高,有關(guān)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留和農(nóng)藥

9、中毒事件屢見(jiàn)報(bào)道2。其機(jī)理是有機(jī)磷殺蟲劑具有抑制膽堿酯酶活性的作用,導(dǎo)致乙酰膽堿大量蓄積,產(chǎn)生類膽堿能激動(dòng)劑之作用,使中毒者表現(xiàn)流涎、腹瀉、震顫、肌束顫動(dòng)等癥狀,嚴(yán)重者致死3;且有機(jī)磷農(nóng)藥具有烷基化作用,可能會(huì)對(duì)動(dòng)物有致癌、致畸、致突變作用4。由于有機(jī)磷農(nóng)藥極易散逸到土壤中,致使土壤中殘留有機(jī)磷農(nóng)藥基數(shù)大,即使實(shí)際種植時(shí)噴灑量很少,也易造成農(nóng)作物有機(jī)磷農(nóng)藥殘留超標(biāo),導(dǎo)致我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品出口受到阻礙5。同時(shí)土壤中殘留的有機(jī)磷農(nóng)藥在偏酸性降水作用下,易通過(guò)酸性粘性土層進(jìn)入地下水,進(jìn)而導(dǎo)致二次污染6。本文對(duì)農(nóng)田土壤中有機(jī)磷農(nóng)藥的轉(zhuǎn)化研究進(jìn)展進(jìn)行綜述,以期進(jìn)一步推動(dòng)對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中轉(zhuǎn)化、分解及綜合治理的

10、研究,在污染治理、環(huán)境保護(hù)、貿(mào)易出口等方面具有極強(qiáng)的現(xiàn)實(shí)意義。有機(jī)磷農(nóng)藥的大量使用及其危害促進(jìn)了對(duì)土壤中有機(jī)磷農(nóng)藥高效降解轉(zhuǎn)化的研究,現(xiàn)有的有機(jī)磷農(nóng)藥的高效降解途徑主要可歸類為吸附水解、光催化降解及生物降解等三種途徑。1.吸附水解有機(jī)磷農(nóng)藥的吸附水解模式,一種是農(nóng)藥在土壤中由酸催化或堿催化的反應(yīng),另一種是由于黏土和土壤有機(jī)質(zhì)(SOM)的吸附催化作用而發(fā)生的反應(yīng)7。其水解可能的反應(yīng)機(jī)理有兩種:一是由于水的親核攻擊導(dǎo)致烴基的離去的酸性水解,一是由于氫氧根離子在+3價(jià)磷原子處的親核取代(SN2)導(dǎo)致醇或酚基團(tuán)的離去的堿性水解。因?yàn)橛袡C(jī)磷農(nóng)藥的水解主要是發(fā)生在磷原子與(取代羥基或羥基上氫原子的)有機(jī)基

11、團(tuán)連接的單鍵結(jié)構(gòu)上,而OH- 取代有機(jī)磷農(nóng)藥的有機(jī)基團(tuán)要比H+取代有機(jī)磷農(nóng)藥的有機(jī)基團(tuán)要容易的多,所以有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)入土壤以后,能被土壤中的有機(jī)質(zhì)和礦物質(zhì)所吸附,土壤中存在的諸多的氧化物(如O3、H2O2、氮氧化物以及有機(jī)質(zhì)等),會(huì)使體系中產(chǎn)生更多的OH-,使有機(jī)磷農(nóng)藥發(fā)生快速?gòu)氐椎奈酱呋夥磻?yīng)8。田芹以及Macalay等9關(guān)于環(huán)境pH與毒死蜱水解半衰期的研究結(jié)果表明,毒死蜱的水解量與pH 值成正相關(guān),證實(shí)堿性水解機(jī)理更符合。Lin等10對(duì)三唑磷在不同溫度和pH 條件下的水解動(dòng)力學(xué)及機(jī)理的研究,同樣也說(shuō)明三唑磷的堿性催化水解較酸性催化水解更具說(shuō)服力。土壤吸附催化過(guò)程中含水量的多少也影響有機(jī)磷

12、農(nóng)藥的吸附。由于水是極性分子能與有機(jī)農(nóng)藥競(jìng)爭(zhēng)土壤中的吸附位,所以當(dāng)土壤中的含水量減少時(shí),就有更多的有機(jī)磷農(nóng)藥被吸附。2.光催化分解有機(jī)磷農(nóng)藥分子能在太陽(yáng)光的作用下,形成激發(fā)態(tài)分子,導(dǎo)致有機(jī)磷農(nóng)藥分子中鍵的斷裂。在土壤中存在催化劑和氧化劑(如TiO2、0價(jià)Fe、+2價(jià)Fe等)作用下發(fā)生光降解的時(shí)間則更短,殷曉梅等11證實(shí)TiO2添加量為0.1 g/L時(shí),反應(yīng)60 min可使初始質(zhì)量濃度為16 mg/L的乙酰甲胺磷農(nóng)藥降解率達(dá)96.55%。因此,對(duì)利用TiO2 及其摻雜化合物作為催化劑進(jìn)行光催化劑負(fù)載技術(shù)降解有機(jī)磷農(nóng)藥的研究一度成為熱門研究方向。12-17有機(jī)磷農(nóng)藥的光催化降解主要是由OH和O22

13、-氧化引起的,當(dāng)紫外光照射TiO2表面時(shí),產(chǎn)生電子-空穴對(duì),空穴氧化吸附在TiO2上的OH-和H2O形成OH,電子還原吸附在催化劑表面的O2形成O22-。由于OH的選擇性氧化作用使吸附在TiO2表面有機(jī)磷農(nóng)藥中P-O鍵或P-S鍵斷裂,最終形成PO43-,而斷裂掉的有機(jī)片段則在OH和O22-作用下分別形成CO2和有機(jī)酸18。例如紫外光照射TiO2薄膜光催化分解敵敵畏的過(guò)程如下:hv TiO2(CH3O)2POOCHCCl2+9/2O2 PO43-+2Cl-+4CO2+5H+H2O因此,在利用TiO2 進(jìn)行光催化降解有機(jī)磷農(nóng)藥時(shí)加入適量H2O2也可通過(guò)與光解產(chǎn)生的OH共同作用提高催化效率,反應(yīng)如下

14、19:H2O2 + HOH2O + HO2HO2+ HOH2O + O2HO+ HOH2O2所以低濃度的H2O2光照產(chǎn)生的HO可較為完全地參與有機(jī)磷農(nóng)藥的光催化降解,而過(guò)高濃度H2O2則又會(huì)使HO與之反應(yīng)抑制光催化降解。張勇等20對(duì)TiO2光催化降解有機(jī)磷農(nóng)藥的實(shí)驗(yàn)研究也證實(shí)了這一點(diǎn)。近年對(duì)TiO2催化有機(jī)磷農(nóng)藥降解的研究主要集中在一下兩方面:2.1 不同元素?fù)诫s改性TiO2光催化劑催化有機(jī)磷農(nóng)藥由于有機(jī)磷農(nóng)藥土壤光解是通過(guò)TiO2因光激發(fā)產(chǎn)生的電子-空穴進(jìn)行氧化還原斷裂P-O亦或是P-S鍵進(jìn)行,因此若電子與空穴的復(fù)合則會(huì)導(dǎo)致催化活性降低。故在TiO2中摻雜某些金屬離子,由于這些離子存在多價(jià)態(tài)

15、,可成為光生電子-空穴對(duì)的淺勢(shì)捕獲阱,延長(zhǎng)電子-空穴復(fù)合時(shí)間以提高TiO2光催化活性。21對(duì)于過(guò)渡金屬元素?fù)诫s,人們進(jìn)行了多種嘗試。王艷芹等22研究了第一過(guò)渡系中五個(gè)元素的摻雜對(duì)提高TiO2對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥降解影響;趙秀琴等23研究了鋅摻雜改性TiO2,表明鋅摻雜能提高TiO2對(duì)低質(zhì)量濃度氧樂(lè)果的降解率;Iwasaki 等24研究了摻雜Co2的TiO2對(duì)可見(jiàn)光的活性。劉暢等25對(duì)不同過(guò)渡元素?fù)诫sTiO2光催化性能的影響進(jìn)行了歸納總結(jié),認(rèn)為摻雜離子電位、摻雜離子的電子軌道構(gòu)型、摻雜離子的化合價(jià)、摻雜離子的半徑等是影響TiO2光催化性能的因素。但摻雜量并非越多越好,向乾坤26等通過(guò)研究鑭摻雜TiO2降

16、解樂(lè)果認(rèn)為過(guò)多的摻雜量會(huì)使雜質(zhì)沉積在TiO2的表面,阻礙了TiO2光生電子和空穴能量的傳遞而降低催化性能。尹荔松等27對(duì)稀土摻雜二氧化鈦光催化降解氯胺磷的研究表明,稀土摻雜可以抑制TiO2銳鈦礦相向金紅石相的轉(zhuǎn)變,抑制納米晶體的生長(zhǎng),從而提高光催化活性;La3+最佳摻雜量為0.5%,Ce3+最佳摻雜量為1%,2.2 不同尺寸形態(tài)TiO2催化劑催化光解有機(jī)磷農(nóng)藥由于普通TiO2帶隙較寬,光生電子-空穴對(duì)的復(fù)合幾率高而催化活性低28,故通過(guò)優(yōu)化TiO2的微觀結(jié)構(gòu)尺寸可以改善其光催化活性。J. Senthilnathan等29研究了懸浮和固定負(fù)載化TiO2作光催化劑降解甲基對(duì)硫磷,結(jié)果表明懸浮型和負(fù)

17、載型TiO2的降解速率幾乎相同。鄔臘梅等30研究了納米TiO2粉體和水凝膠對(duì)蘋果和洋李中毒死蜱殘留的光催化降解效果,表明二者皆可高效降解毒死蜱殘留,TiO2水凝膠的光催化效果稍優(yōu)于納米TiO2粉體。此外對(duì)二氧化鈦晶須作有機(jī)磷農(nóng)藥光催化劑的研究表明,TiO2晶須和納米二氧化鈦的光催化活性相當(dāng),且更易于和被處理體系分離31。3.生物降解土壤微生物對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的降解作用是治理土壤農(nóng)藥污染之重要手段。農(nóng)藥的微生物降解是指在微生物作用下使農(nóng)藥有效成份結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,導(dǎo)致其化學(xué)及物理性質(zhì)改變,從大分子化合物降解為小分子化合物的過(guò)程。譬如微生物先通過(guò)水解作用,將甲基對(duì)硫磷轉(zhuǎn)化為二甲基硫代磷酸(DMTP)和對(duì)硝

18、基苯酚(PNP)等中間產(chǎn)物32,最后降解為水與二氧化碳,實(shí)現(xiàn)對(duì)環(huán)境的無(wú)害化。研究表明,微生物降解土壤中有機(jī)磷農(nóng)藥具有費(fèi)用低、環(huán)境影響小、可最大程度降低污染物濃度等優(yōu)點(diǎn),利用微生物及其降解酶是消除有機(jī)磷農(nóng)藥污染頗為有效的途徑33-34。因此加強(qiáng)有機(jī)磷農(nóng)藥生物降解的研究,解決有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染問(wèn)題,成為當(dāng)今有機(jī)磷農(nóng)藥降解相關(guān)研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)。表1 部分農(nóng)藥降解菌及其降解有機(jī)磷農(nóng)藥種類35-39Tab.1 Microorganisms for bio-degradation of organophosphorus pesticides微生物種類Type of microorganism降解農(nóng)藥名稱

19、Name of organophosphorus pesticides細(xì)菌假單胞菌屬Pseudomonas 甲胺磷、馬拉硫磷、二嗪磷、甲拌磷、敵敵畏、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、辛硫磷、殺螟硫磷、樂(lè)果Methamidophos,Malathion,Diazinon,Thimet,DDVP,Parathion,Parathion-methyl,Phoxim,Fenitrothion,Dimethoate芽孢桿菌屬Bacillus苯硫磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、甲胺磷、敵敵畏、樂(lè)果、殺螟硫磷Phosphonothioic,Parathion,Parathion-methyl,Methamidophos,DDV

20、P,Dimethoate,Fenitrothion節(jié)細(xì)菌屬Arthrobacter馬拉硫磷、二嗪磷Malathion,Diazinon黃桿菌屬Flavobacterium對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、二嗓農(nóng)、毒死蜱、甲胺磷Parathion,Parathion-methyl,Malathion,Dazinon,Clorpyrifos,Methamidophos產(chǎn)堿桿菌屬Alcallgeres對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷Parathion,Parathion-methyl固氮極毛桿菌屬Azolonzonas對(duì)硫磷、毒死蜱Parathion,Clorpyrifos短桿菌屬Brevibacterium對(duì)硫磷、

21、甲基對(duì)硫磷Parathion,Parathion-methyl極瘤細(xì)菌屬Rlaizobium馬拉硫磷、對(duì)硫磷Malathion,Parathion硫桿菌屬Thiobacillus甲拌磷Thimet不動(dòng)桿菌屬Acinetobacle甲胺磷、甲基對(duì)硫磷、三唑磷、對(duì)硫磷、敵敵畏Methamidophos,Parathion-methyl,Triazophos,Parathion,DDVP真菌曲霉屬Aspegillus敵百蟲、溴硫磷、地蟲磷、甲胺磷、樂(lè)果、對(duì)硫磷、馬拉硫磷、氧化樂(lè)果Dipterex,Bromophos,Fnofos,Methamidophos,Dimethoate,Parathion,

22、Malathion,Omethoate青霉屬Pinicietium地蟲磷、對(duì)硫磷、敵百蟲Fnofos,Parathion,Dipterex根霉屬Rhizpus地蟲磷、溴硫磷Fnofos,Bromophos木霉屬Trichoderma敵敵畏、對(duì)硫磷、馬拉硫磷DDVP,Parathion,Malathion鐮刀菌屬Fusarium敵百蟲Dipterex毛霉屬M(fèi)ucor氧化樂(lè)果Omethoate酵母屬Saccharomyces甲胺磷Methamidophos放線菌鏈霉菌屬Streptomyces馬拉硫磷、樂(lè)果Malathion,Dimethoate藻類小球綠藻屬Chlorotta甲拌磷、對(duì)硫磷Thi

23、met,Parathion微生物降解有機(jī)磷農(nóng)藥的作用方式可以分為兩大類:一為微生物直接作用于有機(jī)磷農(nóng)藥,通過(guò)酶促反應(yīng)降解農(nóng)藥,主要有氧化、還原、水解、縮合、異構(gòu)化、甲基化和去甲基化等幾種類型40。另一種是通過(guò)微生物的活動(dòng)改變了化學(xué)和物理的環(huán)境而間接作用于有機(jī)磷農(nóng)藥,一般有礦化作用、共代謝作用、生物濃縮或累積作用及其他的間接作用等幾種類型41。現(xiàn)階段研究認(rèn)為,細(xì)菌對(duì)甲胺磷濃度降低所起的作用不是簡(jiǎn)單的表面吸附作用,而是不同程度地打斷甲胺磷的PN、P一0、PS鍵;部分降解菌能夠完全打斷甲胺磷的PN、PO、PS鍵,進(jìn)而引起其他基團(tuán)的脫落,使之完全降解為無(wú)機(jī)磷42。和微生物菌體相比,加氧酶、脫氫酶、偶氮

24、還原酶和水解酶等與有機(jī)磷降解有關(guān)的酶具有更大的優(yōu)勢(shì)。微生物對(duì)環(huán)境條件較敏感,生長(zhǎng)繁殖易受溫度、濕度、pH值、有機(jī)質(zhì)及農(nóng)藥濃度影響。而有機(jī)磷降解酶對(duì)環(huán)境因素不敏感,能耐受異常的環(huán)境條件,因此多種微生物來(lái)源的有機(jī)磷降解酶已備受關(guān)注并對(duì)其進(jìn)行了深入研究。43-44有機(jī)磷農(nóng)藥含有3個(gè)磷酯鍵,一般分為兩種類型:一種是磷通過(guò)雙鍵與氧結(jié)合(P=O),如甲胺磷、氧化樂(lè)果、敵敵畏等;另一種是磷通過(guò)雙鍵與硫結(jié)合(P=S),如對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、辛硫磷、水胺硫磷、毒死蜱等。研究表明,由于四配位化合物中磷原子的5個(gè)價(jià)電子都參與成鍵,有空的d軌道,易被親核試劑攻擊。如果3個(gè)磷酯鍵中的一個(gè)磷酯鍵被水解,其毒性將大大降低,

25、有機(jī)磷降解酶能夠通過(guò)破壞有機(jī)磷農(nóng)藥的磷酯鍵而使其脫毒45。另外,環(huán)境因子如土壤的pH值、溫度、含水量、溶氧量、鹽度、有機(jī)質(zhì)含量、粘度及氣候條件等均影響微生物對(duì)農(nóng)藥的降解。其中,土壤pH值對(duì)降解影響相對(duì)較大,不僅影響微生物降解酶的活性,同時(shí)也影響農(nóng)藥的化學(xué)降解。4.小結(jié)與研究展望 雖然現(xiàn)有的關(guān)于土壤中有機(jī)磷農(nóng)藥轉(zhuǎn)化降解的研究進(jìn)展迅速,但在研究中出現(xiàn)的瓶頸問(wèn)題及某些領(lǐng)域的空白依然不容小覷,有以下幾點(diǎn)值得進(jìn)一步探討研究:1).由于真菌在遺傳學(xué)方面比細(xì)菌復(fù)雜,對(duì)于在土壤中具有重要功能的真菌,其降解酶和基因水平的研究依舊鮮見(jiàn)諸報(bào)端,因此綜合分析真菌對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的生物降解仍存在很大的發(fā)展空間。2). 有關(guān)

26、農(nóng)田中有機(jī)磷農(nóng)藥吸附水解的兩種作用模式:土壤中酸催化或堿催化的反應(yīng)及由于黏土和土壤有機(jī)質(zhì)的吸附催化反應(yīng),其作用機(jī)理尚不完全明確且研究甚少,農(nóng)田中有機(jī)磷農(nóng)藥的吸附水解機(jī)理領(lǐng)域依然值得探索。3).針對(duì)現(xiàn)有有機(jī)磷農(nóng)藥降解菌產(chǎn)量少且降解效率低以及土壤環(huán)境適應(yīng)性不高等諸多問(wèn)題,通過(guò)細(xì)胞工程中原生質(zhì)融合技術(shù)、基因工程中基因重組技術(shù)等方法46-48,或者通過(guò)與數(shù)據(jù)庫(kù)技術(shù)聯(lián)用,檢索細(xì)菌基因組數(shù)據(jù)庫(kù)并對(duì)降磷酶基因進(jìn)行異源表達(dá)49,分離并篩選高產(chǎn)量高效的有機(jī)磷農(nóng)藥降解微生物,彌補(bǔ)現(xiàn)有有機(jī)磷農(nóng)藥降解菌降解效率低、生長(zhǎng)環(huán)境苛刻、可降解農(nóng)藥種類單一等不足,構(gòu)建具有高效有機(jī)磷農(nóng)藥降解酶的表達(dá)能力及對(duì)土壤環(huán)境高適應(yīng)性的工程

27、菌株,并實(shí)現(xiàn)其工業(yè)化廉價(jià)生產(chǎn)。4) .目前光催化降解載體主要為二氧化鈦及其單一摻雜元素催化劑,極少存在用多種摻雜元素二氧化鈦載體進(jìn)行光催化降解農(nóng)田中有機(jī)磷農(nóng)藥的研究。目前國(guó)外已有利用二氧化鋯代替二氧化鈦催化降解污染物研究50,國(guó)內(nèi)也存在TiO2SiO2復(fù)合光催化劑的研究51,但其他光催化材料對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥降解國(guó)內(nèi)幾無(wú)研究,期待未來(lái)有研究人員彌補(bǔ)該研究領(lǐng)域空白。5).對(duì)幾種微生物通過(guò)共代謝和協(xié)同代謝等作用聯(lián)合降解含鹵素、氮等原子的難降解有機(jī)磷農(nóng)藥的研究依然值得期待。相關(guān)研究表明多種微生物的混合使用有利于提高有機(jī)磷農(nóng)藥的降解率。因此,進(jìn)一步研究幾種微生物聯(lián)合代謝降解土壤中有機(jī)磷農(nóng)藥的機(jī)理及最適宜條件

28、將很有可能成為未來(lái)研究熱點(diǎn)。參考文獻(xiàn):1 柏文琴,何鳳琴,邱星輝.有機(jī)磷農(nóng)藥生物降解研究進(jìn)展J.應(yīng)用與環(huán)境生物學(xué)報(bào),2004,10(5):675-680.2 李欽云,趙玲玲.有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)食品的污染及防治J.工業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病,2005,31(4):260-263.3 朱彬,張敏.食品中有機(jī)磷農(nóng)藥污染及防治策略J.遵義師范學(xué)院學(xué)報(bào),2008,10(5):63-65. 4 湯亞飛,王膳新,蔡鶴生.有機(jī)磷農(nóng)藥的使用與污染J.武漢化工學(xué)院學(xué)報(bào),2004,26(1):11-l4.5 尤民生,劉新.農(nóng)藥污染的生物降解與生物修復(fù)J.生態(tài)學(xué)雜志,2004,23(1):73-77.6 宋頂峰,李紅艷,李緒謙,等.

29、有機(jī)磷通過(guò)弱透水層的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律研究J.環(huán)境污染與防治,2011,06:1-67 歐曉明.農(nóng)藥在環(huán)境中的水解機(jī)理及其影響因子研究進(jìn)展J. 生態(tài)環(huán)境,2006,15(6): 1352-13598 方曉航,仇榮亮.有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤環(huán)境中的降解轉(zhuǎn)化J. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2003,26(2):57-629 田芹,周志強(qiáng),江樹人. 毒死蜱在環(huán)境水體中降解的研究J.農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 2005, 24(2): 289-293.10 LIN K D, YUAN D X, DENG Y Z, et al. Hydrolytic products andkinetics of triazophos in buf

30、fered and alkaline solutions with differentvalues of pH J. Journal of Agriculture and Food Chemistry,2004, 52(17): 5404-5411.11 殷曉梅,王欣,雷磊,王金翠.有機(jī)磷農(nóng)藥納米 TiO2光催化降解反應(yīng)器的優(yōu)化設(shè)計(jì)J.農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào),2012,28(12):251-256.12 田建軍. 摻雜TiO2薄膜的制備和性能研究D.華東師范大學(xué),2012.13 梁春華.鉺摻雜二氧化鈦光催化降解甲胺磷農(nóng)藥的研究J.吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2012,34(5):536-53914 崔旭梅,黃載春

31、,陳孝娥. Sm摻雜TiO2薄膜的制備及處理農(nóng)藥廢水研究J. 真空科學(xué)與技術(shù)學(xué)報(bào),2010,30(05):479-48315 李艷霞,王巖. 高嶺石基摻N納米TiO2的制備及對(duì)農(nóng)藥的降解研究J. 環(huán)境科技,2010,23(5):12-13.16 朱永法,李巍,何俁.不銹鋼金屬絲網(wǎng)上TiO2納米薄膜光催化劑的研究J.高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報(bào),2003,24(3):465-468.17 姚文華,秦云,閔良.光催化劑對(duì)乙酰甲胺磷的光催化降解J.湖北農(nóng)業(yè)科學(xué),2013,481(04):794-79718 唐玉朝,胡春,王怡中.TiO2光催化反應(yīng)機(jī)理及動(dòng)力學(xué)研究進(jìn)展J.化學(xué)進(jìn)展,2002,14(3):192-1

32、99.19 李春雷,王新民,潘海祥.H2O2對(duì)載銀TiO2光催化降解Aroclor1260的影響J.重慶環(huán)境科學(xué),2002,24(5):29-31.20 張勇,鄧昭平,蘇茜,杜祖銀.TiO2光催化降解有機(jī)磷農(nóng)藥的機(jī)理和應(yīng)用研究J.成都理工大學(xué)學(xué)報(bào),2005,32(4):386-39021 蘇茜,張勇.二氧化鈦光催化降解有機(jī)磷農(nóng)藥的機(jī)理和影響因素J.廣州化學(xué),2005,30(1):52-5722 王艷芹.摻雜過(guò)渡金屬離子的TiO2復(fù)合納米粒子光催化劑:羅丹明B的光催化降解J.高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報(bào),2000,21(6):958-960.23 趙秀琴,向乾坤.摻鋅TiO2降解有機(jī)磷農(nóng)藥氧樂(lè)果J.農(nóng)藥,2

33、012,51(9):654-65724 Iwasaki M,Hara M,Kawada H,et al.Cobalt Ion-Doped TiO2 photocatalyst response to visible light J.JColloid Interface Sci,2000,224(1):202-204.25 劉暢.過(guò)渡金屬離子摻雜改性TiO2的光催化性能研究進(jìn)展J.催化學(xué)報(bào),2001,22(2):215-218.26 向乾坤,趙秀琴.鑭摻雜TiO2降解有機(jī)磷農(nóng)藥樂(lè)果的研究J.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2011,39(35):21690-2169227 尹荔松,朱劍,聞立時(shí).稀土摻雜納米TiO

34、2光催化降解氯胺磷J.中南大學(xué)學(xué)報(bào),2009,40(1):139-14428 戴珂.介孔納米光催化劑降解有機(jī)污染物的研究D.武漢:華中農(nóng)業(yè)大學(xué),2007.29 J. Senthilnathan.Removal of mixed pesticides from drinking water system by photodegradation using suspended and immobilized TiO2J.Journal of Environmental Science and Health,Part B,2009,44(3):262-27030 鄔臘梅,劉祥英.納米TiO2光催化降

35、解蘋果和洋李中毒死蜱殘留的效果研究J.中國(guó)農(nóng)學(xué)通報(bào),2012,28(25):252-25531 汪東.TiO2晶須光催化技術(shù)在總磷分析和有機(jī)磷農(nóng)藥降解方面的應(yīng)用D.南京:南京工業(yè)大學(xué),2006.32 CUI Z L,LI S P,FU G P.Isolation of methyl-parathion-degrading strain M6 and cloning of the methyl-parathion hydrolase geneJ.Appl Environ Microbiol,2001,67(10):4922-4925.33 江玉姬,鄧優(yōu)錦,劉新銳.一株能高效降解幾種有機(jī)磷農(nóng)藥的菌

36、株JS018的鑒定J.微生物學(xué)報(bào),2006,43(3):463-466.34 Maya K,Upadhyay S N,Singh R S,Dubey Suresh K.Degradation kinetics of chlorpyrifos and 3,5,6-trichloro-2-pyridinol (TCP) by fungal communities.J.Bioresource technology,2012,12(6):216-23.35 王水杰,李順鵬,沈標(biāo).有機(jī)磷農(nóng)藥樂(lè)果降解菌的分離及其活性研究J,南京農(nóng)業(yè)大學(xué)報(bào),2001,24(2):71-74.36 鄭永良,劉德立,陳舒麗.土

37、壤中降解農(nóng)藥微生物的類別及降解特性J.黃岡師范學(xué)報(bào),2005,25(3):34-39.37 ChaoYang,NaLiu,XinminGuo,ChuanlingQiao.Cloning of mpd gene from a chlorpyrifos-degrading bacterium and use of this strain in bioremediation of contaminated soilJ.FEMS Microbiology Letters,2006,265(1):118-12538 李建華,董錦艷,宋洪川.有機(jī)磷農(nóng)藥的微生物降解J.農(nóng)業(yè)與技術(shù),2006,26(3):43-47.39 Cyco Mariusz,Zmijowska Agnieszka,Wjcik Marcin,Piotrowska-Seget Zofia. Biodegradation and bioremediation potential of diazinon-degrading Serratia marcescens to remove other organophosphorus pesticides from soils.J.Journal of environmental management,2

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒(méi)有圖紙預(yù)覽就沒(méi)有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論