南農(nóng)植物化學(xué)__黃酮類(lèi)化合物

1、（2）現(xiàn)代： 泛指二個(gè)苯環(huán)（A環(huán)和B環(huán)）通過(guò)三個(gè)碳原子相互連接而成 的，即具有C C6 6-C-C3 3-C-C6 6結(jié)構(gòu)的一系列化合物的總稱(chēng)。 例： 黃酮醇查耳酮 O O OH O OH A B C A B 此類(lèi)化合物多為黃色，且具有酮式羰基，故稱(chēng)黃酮類(lèi)化合物。 （二）黃酮類(lèi)化合物的存在與分布 黃酮類(lèi)化合物廣泛存在于高等植物中，不少常用中藥中主 要含有此類(lèi)成分。迄今為止，黃酮類(lèi)化合物已經(jīng)超過(guò)4500種。 黃酮類(lèi)化合物大多與糖結(jié)合成苷，稱(chēng)為黃酮苷類(lèi)；有的以 游離形式存在，即未與糖結(jié)合，稱(chēng)為游離黃酮或黃酮苷元。 （三）黃酮類(lèi)化合物在植物中的功能 1、吸引動(dòng)物授粉或傳播種子 昆蟲(chóng)有視覺(jué)，這些花與昆

2、蟲(chóng)類(lèi)型之間大多數(shù)有相關(guān)性。 如：蜜蜂喜歡藍(lán)色和黃色； 蝴蝶喜歡粉紅色和白色；鳥(niǎo) 喜歡紅色等。 2、保護(hù)植物免受紫外線危害 黃酮類(lèi)化合物對(duì)于可見(jiàn)和紫外光的 照射下十分穩(wěn)定， 如槲皮素在 200W 的高壓汞燈照射下沸騰67小 時(shí)后，結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化。 O O OH OH OH OH OH 所有黃酮類(lèi)化合物，在330 350 nm處有大量的吸收，在250 270 nm 處有比較高的吸收。 槲皮素 3、參與固氮反應(yīng) 黃酮類(lèi)化合物誘導(dǎo)根瘤菌侵染植物根系，形成根瘤。 黃酮類(lèi)化合物的生物活性多樣 1、增加心血管彈性，抑制血小板聚集及血栓形成 蘆丁、橙皮苷、d-兒茶素等 2、抗肝病毒作用 水飛薊素、兒茶素 3、

3、抗炎作用 二氫槲皮素 4、雌性激素樣作用 大豆異黃酮 5、抗菌及抗病毒作用 木樨草素、黃芩苷等 （四）黃酮類(lèi)化合物的生物活性 第一節(jié)：黃酮類(lèi)化合物的生源合成途徑 第二節(jié)：黃酮類(lèi)化合物的分類(lèi)及功能 本章內(nèi)容 第一節(jié)：黃酮類(lèi)化合物的生源合成途徑 香豆酰CoA苯丙氨酸桂皮酸 乙酰CoA丙二酰CoA O 黃酮類(lèi) 化合物 A B CO2 乙酰CoA 羧化酶 SCoACOHC O O SCoA + C O CO2+HSCoA 查爾酮合酶 SCoA O O O SCoA O O O O SCoA O OH OH HO 四羥基查耳酮 HSCoA A B查耳酮合酶 柚皮素是一種二氫黃酮類(lèi)化合物，可以轉(zhuǎn)化成各種不

4、同的黃酮類(lèi)化合物。 OH OH HO 四羥基查耳酮 O OH HO 柚皮素 查耳酮異構(gòu)酶 O 二氫黃酮類(lèi)化合物 O 脫 氫 簡(jiǎn)單黃酮類(lèi)化合物 O OH 黃酮醇類(lèi)化合物 O 異黃酮類(lèi)化合物 異黃酮合酶 乙酰CoA 丙二酰CoA 香豆酰CoA 苯丙氨酸 查耳酮 二氫黃酮 其它黃 酮類(lèi)化 合物 第二節(jié)：黃酮類(lèi)化合物的分類(lèi)和功能 O O 5 4 32 1 8 7 6 54 3 2 18 7 6 5 4 3 2 1 O O 6 A B 分類(lèi)依據(jù)： 1、3-位羥基取代與否 2、三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)（1，2位是否開(kāi)環(huán)） 3、三碳鏈的氧化程度（包括2，3位是否存在雙鍵；4位有無(wú) 羰基） 4、B-環(huán)連接位置(2、3

5、-位) 簡(jiǎn)單黃酮 黃酮醇 異黃酮 查耳酮 黃烷3-醇類(lèi) 花色素類(lèi) 橙酮類(lèi) 二氫黃酮 二氫黃酮醇 二氫異黃酮 二氫查耳酮 黃烷3、4-二醇類(lèi) 高異黃酮類(lèi) 氧化型 還原型 O O 5 4 32 1 8 7 6 54 3 2 18 7 6 5 4 3 2 1 O O 6 A B O O OH OH HO 芹菜素 芹菜素通過(guò)誘導(dǎo)根瘤菌Nod基因的表達(dá)，有利于形成固氮的根瘤。 旱芹 O O OH OH OH OH 木犀草素 木犀草素，多以糖苷的形式存在于多種植物中，這些植物以全葉青蘭、 辣椒、野菊花、金銀花、紫蘇含量較高。具有鎮(zhèn)咳和祛痰作用。木犀草 素可以與嚴(yán)重急性呼吸道綜合征（SARS）冠狀病毒的s2

6、蛋白結(jié)合，從而 抑制病毒進(jìn)入宿主細(xì)胞。 木犀草 O OOH O HO Glu 黃芩(Qn)苷 黃芩苷（Baicalin）是從黃芩根中提取分離出來(lái)的一種黃酮類(lèi)化 合物,具有顯著的生物活性，具有抑菌、利尿、抗炎、抗變態(tài)及解 痙作用，并且具有較強(qiáng)的抗癌反應(yīng)等生理效能。 變態(tài)反應(yīng)也叫超敏反應(yīng)，是指機(jī)體對(duì)某些抗原初次應(yīng)答后，再次接 受相同抗原刺激時(shí)，發(fā)生的一種以機(jī)體生理功能紊亂或組織細(xì)胞損 傷為主的特異性免疫應(yīng)答。人們?nèi)粘Ｓ龅降钠つw過(guò)敏，皮膚騷癢、 紅腫，就是一種變態(tài)反應(yīng)。 巨噬細(xì)胞 過(guò)敏 （二）黃酮醇類(lèi) 約占黃酮類(lèi)化合物總數(shù)的1/3 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 2-苯基色原酮為基本母核 3位上連有羥基或其他含氧基團(tuán) O

7、 O 3 4 2 6 O 5 4 3 2 1 8 7 6 54 3 2 1 A B C C6-C3-C6 OH 山奈酚 O O OH OH OH OH 來(lái)自姜科植物山柰的根莖,具有抗菌作用，對(duì)黃色葡萄球菌及綠膿 桿菌、傷寒桿菌、痢疾桿菌均有抑制作用。可抑制眼醛糖還原酶， 有利于白內(nèi)障的治療。 O O OH OH OH OH OH 槲皮素 具有較好的祛痰、止咳作用，并有一定的平喘作用。此外還有降低血壓、 增強(qiáng)毛細(xì)血管抵抗力、減少毛細(xì)血管脆性、降血脂、擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈，增 加冠脈血流量等作用。 槐花 高血壓和冠心病 具有抗炎作用；維生素P樣作用，具有維持血管抵抗力、降低其通 透性、減少脆性等作用。 O

8、 O OH OH HO OH Oglc 6 1 rha 蘆?。ㄩ科に厥|香糖苷） 蕓香 蘆丁主要用于脆性增加的毛細(xì)血管出血癥，也用于高血壓腦病、 腦出血、視網(wǎng)膜出血、出血性紫癜、急性出血性腎炎、再發(fā)性鼻 出血、創(chuàng)傷性肺出血、產(chǎn)后出血等的輔助治療。 毛細(xì)血管脆性增加往往導(dǎo)致紫癜、 牙齦出血、眼球充血等疾病 O O OH OH 甘草素 來(lái)自豆科植物甘草，具有解痙，抗?jié)儯咕墓δ堋?O O OCH3 OH OH O O OH OH OH CH2 O OHOH OH CH3 O 橙皮苷 橙皮苷具有維持滲透壓，增強(qiáng)毛細(xì)血管韌性，縮短出血時(shí)間，降低 膽固醇等作用，在臨床上用于心血管系統(tǒng)疾病的輔助治療 O

9、 O OH OH OH OH OH 二氫槲皮素 抗癌：對(duì)小鼠白血病有療效。 抗菌：對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、痢疾桿菌和傷寒桿菌有較強(qiáng)的抑制作 用 花旗松 O OH O OH OH OH OMe CH2OH O O 水飛薊（J）素 來(lái)自菊科水飛薊屬植物水飛薊的全草及瘦果。對(duì)急性或慢性肝炎、 肝硬化、脂肪肝、膽管炎均有良好療效 水飛薊素具有抗氧化自由基，抗脂質(zhì)過(guò)氧化，維持細(xì)胞膜的流動(dòng)性， 保護(hù)肝細(xì)胞膜等作用外，還能阻斷真菌毒素鬼筆毒環(huán)肽和鵝膏菌堿 等與肝細(xì)胞膜上特異受體的結(jié)合, 抑制其對(duì)肝細(xì)胞膜的攻擊及跨膜 轉(zhuǎn)運(yùn)，中斷其腸肝循環(huán)，增強(qiáng)肝細(xì)胞膜對(duì)多種損害因素的抵抗力。 肝臟是人體內(nèi)起調(diào)節(jié)作用，解毒

10、作 用的重要的器官 大豆異黃酮是一種植物雌激素，系由大豆等豆類(lèi)植物中提出。 大豆異黃酮對(duì)低雌激素水平者，表現(xiàn)弱的雌激素樣作用，可防 治一些和激素水平下降有關(guān)的疾病，如更年期綜合征、骨質(zhì)疏 松、血脂升高等；對(duì)于高雌激素水平者，表現(xiàn)為抗雌激素活性， 可防治乳腺癌、子宮內(nèi)膜炎，具有雙向調(diào)節(jié)平衡功能。 大豆素乙烯雌酚 葛根素 葛根為豆科植物野葛的根。具有解肌退熱，透發(fā)麻疹，生津止渴， 升陽(yáng)止瀉。 葛根素具有改善心腦血管循環(huán)、降低血糖、抗高血壓及動(dòng)脈硬化、 提高機(jī)體免疫力等多種生物活性，還具有提高視力、迅速醒酒及雌 激素樣作用。作為新型的天然功效因子，葛根素在食品工業(yè)、醫(yī)藥 工業(yè)、日用化工工業(yè)等方面具有

11、重要的作用。我國(guó)于1993年批準(zhǔn)葛 根素注射液作為新藥用于臨床治療心腦血管疾病，商品名為普樂(lè)林。 毒魚(yú)藤 魚(yú)藤酮有毒性，可作為殺蟲(chóng)劑，其作用機(jī)理是抑制電子在NADH 脫氫酶 與輔酶 Q之間的傳遞，從而抑制呼吸 O OH OHOH OH O glc 【來(lái) 源】：菊科植物紅花的花。 【功 效】：活血，去瘀止痛。治瘀血作痛，癰腫，跌打損傷。 紅花苷 （七）橙酮類(lèi) 可看作是黃酮的C環(huán)分出一個(gè)碳原子變成五元環(huán)，其余部位不變。 是黃酮的同分異構(gòu)體，屬于苯駢呋喃的衍生物 O CH O 2 3 4 5 6 1 23 6 1 7 4 5 AB O CH O HO 2 3 4 5 6 1 23 6 1 7 4 5

12、 硫磺菊素 細(xì)胞碘化甲腺氨酸脫碘酶抑制劑，可用于治療甲亢。 硫磺菊 （八）花色素類(lèi) 一類(lèi)以離子形式存在的色原烯的衍生物，C環(huán)無(wú)羰基。 是使花、葉、果、莖等呈現(xiàn)藍(lán)、紫、紅等顏色的色素。以苷 的形式存在于細(xì)胞的液泡中。 矢車(chē)菊苷元(蘭色) 花青素母核 OHO OH OH OH O 花色素母核 OHO OH OH R2 R1 OH + 翠雀素 R1=R2=OH 花青素 R1=OH R2=H 花葵素 R1=R2=H OHO OH H OH H OH OH 兒茶素 兒茶素是茶葉的重要成分，具有防治心血管疾病、預(yù)防癌癥等多 種功能。它為還原性多元酚類(lèi)物質(zhì)，在水溶液中易被空氣氧化， 常用作抗氧化劑。 豆科合

13、歡屬植物兒茶樹(shù) 自由基的形成與危害 自由基是機(jī)體正常代謝的中間產(chǎn)物， 在機(jī)體內(nèi)有很強(qiáng)的氧化能力，且易 產(chǎn)生連鎖反應(yīng)，對(duì)蛋白質(zhì)、核酸、 脂質(zhì)等產(chǎn)生傷害作用，從而導(dǎo)致機(jī) 體的損傷。 銀杏樹(shù)是一種古老的植物，約二億年前即已開(kāi)始出現(xiàn)于地球上， 是現(xiàn)存種子植物中最古老的植物，第四世紀(jì)冰川以后成為我國(guó) 獨(dú)特的樹(shù)種，銀杏葉具有顯著的藥理活性, 僅是黃酮類(lèi)成分就 有20多種。 銀杏的藥用價(jià)值： 對(duì)血液循環(huán)的作用：通過(guò)降低血小板粘度、保持其分布均勻， 從而直接促進(jìn)血液循環(huán)。 對(duì)血管的作用：能增強(qiáng)動(dòng)脈、靜脈和毛細(xì)血管的強(qiáng)度和彈性。 對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的保護(hù)作用：腦和神經(jīng)系統(tǒng)中自由基被廣泛認(rèn) 為是加速衰老的主要原因。銀

14、杏可以清除自由基，保護(hù)細(xì)胞。 （十一）雙苯吡酮類(lèi) 基本母核由苯環(huán)與色原酮的，3位駢合而成 O O 8 7 6 5 4 3 2 1 異芒果素(isomengiferin) O O HO HO OH OH glc 來(lái)自于芒果，具有較好的鎮(zhèn)咳祛痰療效及強(qiáng)心、利尿、抗抑郁作用。 （十二） 高異黃酮類(lèi) O O （十三）其它 黃酮類(lèi)復(fù)雜衍生物： 包括黃酮木脂體類(lèi)；生物堿型黃酮等 總結(jié)：各類(lèi)黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和區(qū)別 類(lèi)別 特點(diǎn)或組間區(qū)別 組內(nèi)區(qū)別 簡(jiǎn)單黃酮和黃酮醇 2-苯基色原酮 3-OH （C2-C3雙鍵） 二氫黃酮和 2-苯基色原酮 3-OH 二氫黃酮醇 （C2-C3單鍵） 異黃酮和二氫異黃酮 3-

15、苯基色原酮 C2-C3雙鍵和單鍵 查耳酮和二氫查耳酮 C環(huán)開(kāi)環(huán) 3碳鏈為雙鍵和單鍵 橙酮 C環(huán)為五元環(huán) 花色素和黃烷醇 無(wú)4位羰基 離子和分子 其他類(lèi) 均有色原酮結(jié)構(gòu) 2、什么是自由基？它有哪些危害？哪些黃酮類(lèi)化合物具有清 除自由基的功能？ 1、比較簡(jiǎn)單黃酮類(lèi)，黃酮醇類(lèi)，查爾酮類(lèi)，異黃酮類(lèi)化合 物結(jié)構(gòu)的共同點(diǎn)和不同點(diǎn)。 復(fù)習(xí)思考題： （三）黃酮類(lèi)化合物在植物中的功能 1、吸引動(dòng)物授粉或傳播種子 昆蟲(chóng)有視覺(jué)，這些花與昆蟲(chóng)類(lèi)型之間大多數(shù)有相關(guān)性。 如：蜜蜂喜歡藍(lán)色和黃色； 蝴蝶喜歡粉紅色和白色；鳥(niǎo) 喜歡紅色等。 柚皮素是一種二氫黃酮類(lèi)化合物，可以轉(zhuǎn)化成各種不同的黃酮類(lèi)化合物。 OH OH HO 四羥基查耳酮