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文檔簡介
1、一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡1AgCl沉淀溶解平衡的建立(1)AgCl溶于水的平衡方程式是AgCl(s)Cl(aq)Ag(aq),由于沉淀、溶解之間的這種動態(tài)平衡的存在,決定了Ag和Cl的反應(yīng)不能進行到底。(2)分析AgCl的溶解過程:AgCl在溶液中存在下述兩個過程:一方面,在水分子作用下,少量Ag和Cl脫離AgCl的表面溶于水中,即存在溶解過程;另一方面,溶液中的Ag和Cl受AgCl表面陰、陽離子的吸引,回到AgCl的表面析出,即存在沉淀過程。在一定溫度下,當(dāng)AgCl溶解和生成的速率相等時,達到溶解平衡狀態(tài),得到AgCl的飽和溶液。2溶解平衡的概念與特征(1)概念在一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解和生成
2、的速率相等時,即建立了動態(tài)平衡,叫做沉淀溶解平衡。(2)特征 3影響因素(1)溫度:升高溫度,多數(shù)溶解平衡向溶解方向移動;少數(shù)溶解平衡向生成沉淀方向移動,如Ca(OH)2的溶解平衡。(2)濃度:加水稀釋,溶解平衡向溶解方向移動。(3)同離子:加入與難溶電解質(zhì)構(gòu)成中相同的離子,平衡向生成沉淀方向移動。(4)其他:加入可與難溶電解質(zhì)溶解所得的離子反應(yīng)的物質(zhì),溶解平衡向溶解方向移動?!疽族e點撥】(1)易溶電解質(zhì)或難溶電解質(zhì)的飽和溶液中存在溶解平衡,不飽和溶液中不存在溶解平衡。(2)影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素,除內(nèi)因外,主要涉及溫度、濃度(包括稀釋、加入同種離子)等。二、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用1沉淀的生成(
3、1)沉淀生成的應(yīng)用在涉及無機制備、提純工藝的生產(chǎn)、科研、廢水處理等領(lǐng)域中,常利用生成沉淀來達到分離或除去某些離子的目的。(2)沉淀的方法調(diào)節(jié)pH法:如工業(yè)原料氯化銨中含雜質(zhì)氯化鐵,使其溶解于水,再加入氨水調(diào)節(jié)pH至78,可使Fe3轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去。反應(yīng)如下:Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。加沉淀劑法:如以Na2S、H2S等作沉淀劑,使某些金屬離子,如Cu2、Hg2等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分離、除去雜質(zhì)常用的方法。a通入H2S除去Cu2的離子方程式:H2SCu2=CuS2H。b加入Na2S除去Hg2的離子方程式:Hg2S2=HgS。c同離子效應(yīng)法:
4、增大溶解平衡中離子濃度,使平衡向沉淀的方向移動。2沉淀的溶解(1)沉淀溶解的原理根據(jù)平衡移動原理,對于在水中難溶的電解質(zhì),如果能設(shè)法不斷地移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動,就可以使沉淀溶解。(2)沉淀溶解的方法酸溶解法:用強酸溶解的難溶電解質(zhì)有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。如CaCO3難溶于水,卻易溶于鹽酸,原因是:CaCO3在水中存在溶解平衡為CaCO3(s)Ca2(aq)CO(aq),當(dāng)加入鹽酸后發(fā)生反應(yīng):CO2H=H2OCO2,c(CO)降低,溶解平衡向溶解方向移動。鹽溶液溶解法:Mg(OH)2難溶于水,能溶于鹽酸、NH4Cl溶液中。溶于N
5、H4Cl溶液反應(yīng)的離子方程式為Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。三、溶度積常數(shù)1概念在一定溫度下,沉淀達溶解平衡后的溶液為飽和溶液,其離子濃度不再發(fā)生變化,溶液中各離子濃度冪之積為常數(shù),叫做溶度積常數(shù)(簡稱溶度積),用Ksp表示。2表達式AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)Kspcm(An)cn(Bm)。如Fe(OH)3的Kspc(Fe3)c3(OH)。3意義Ksp的大小反映難溶電解質(zhì)的溶解能力。(1)相同類型的難溶電解質(zhì),溶度積小的電解質(zhì),其溶解能力小。(2)不同類型的難溶電解質(zhì),溶度積小的電解質(zhì),其溶解能力不一定比溶度積大的溶解能力小。4應(yīng)用溶度積規(guī)則通過比較溶度積與溶液的
6、離子積Qc的相對大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解:(1)QcKsp,溶液過飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達到新的平衡。(2)QcKsp,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。(3)QcKsp,溶液未飽和,無沉淀析出,若加入過量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和。5影響因素溶度積Ksp值的大小只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān),與濃度無關(guān)。1已知25 時,AgCl的溶度積Ksp1.81010,則下列說法正確的是A向飽和AgCl水溶液中加入鹽酸,Ksp值變大BAgNO3溶液與NaCl溶液混合后的溶液中,一定有c(Ag)c(Cl)C溫度一定時,當(dāng)溶液中c(Ag)c(Cl)Ks
7、p時,此溶液中必有AgCl的沉淀析出DKsp(AgI)Ksp(AgCl),所以S(AgI)S(AgCl)【答案】D【解析】Ksp只與溫度有關(guān),A項錯誤;混合后Ag或Cl可能有剩余,但不一定有c(Ag)c(Cl),B項錯誤;QcKsp時達到溶解平衡,沒有AgCl沉淀析出,C項錯誤;比較物質(zhì)的溶解度大小時,要注意物質(zhì)的類型相同且化學(xué)式中陰陽離子的個數(shù)比相同,溶度積越小,其溶解度也越小。如果不同,則不能直接利用溶度積的大小來比較其溶解性,需轉(zhuǎn)化為溶解度進行比較,否則容易誤判,D項正確。答案選D。2把氫氧化鈣放入蒸餾水中,一段時間后達到如下平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq),加入以
8、下物質(zhì),可使Ca(OH)2減少的是ANa2S BAlCl3CNaOH DCaCl2【答案】B【解析】Na2S水解顯堿性,增大了溶液中OH的濃度;NaOH會提供大量OH;CaCl2會增大Ca2的濃度,所以A、C、D選項都會使溶解平衡向生成沉淀的方向移動使Ca(OH)2增多。AlCl3中的Al3可與OH發(fā)生反應(yīng)生成Al(OH)3沉淀,使平衡向溶解的方向移動,促進Ca(OH)2的溶解。答案選B。3化工生產(chǎn)中含Cu2的廢水常用MnS(s)作沉淀劑,其反應(yīng)原理為Cu2(aq)MnS(s)CuS(s)Mn2(aq)。下列有關(guān)該反應(yīng)的推理不正確的是ACuS的溶解度比MnS的溶解度小B該反應(yīng)達到平衡時:c(C
9、u2)c(Mn2)C往平衡體系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2)變大D該反應(yīng)平衡常數(shù):K【答案】B【解析】工業(yè)品MnCl2溶液中含有Cu2、Pb2+等離子,加入過量難溶電解質(zhì)MnS,可使Cu2、Pb2+等離子形成沉淀,以制取純凈MnCl2,原理利用的是沉淀轉(zhuǎn)化的反應(yīng)關(guān)系,沉淀轉(zhuǎn)化的條件是向更難溶的方向進行,說明生成的CuS、PbS溶解性小于MnS,A項正確;該反應(yīng)達到平衡時,銅離子的濃度不一定等于錳離子的濃度,B項錯誤;往平衡體系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,平衡向右移動,所以c(Mn2)變大,C項正確;該反應(yīng)平衡常數(shù)表達式:K,D項正確。答案選B。4己知AgCl在水中的溶
10、解是吸熱過程。不同溫度下,AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。己知T1溫度下Ksp(AgCl)=1.610-9,下列說法正確的是AT1T2Ba4.010-5CM點溶液溫度變?yōu)門1時,溶液中Cl-的濃度不變DT2時飽和AgCl溶液中,c(Ag+)、c(Cl-)可能分別為2.010-5mol/L、4.010-5mol/L【答案】B【解析】氯化銀在水中溶解時吸收熱量,溫度越高,Ksp越大,在T2時氯化銀的Ksp大,T2T1,A項錯誤;氯化銀溶液中存在著溶解平衡,根據(jù)氯化銀的溶度積常數(shù)可知a4.010-5,B項正確;氯化銀的溶度積常數(shù)隨溫度減小而減小,則M點溶液溫度變?yōu)門1時,溶液中Cl-的濃度
11、減小,C項錯誤;T2時氯化銀的溶度積常數(shù)大于1.610-9,所以T2時飽和AgCl溶液中,c(Ag+)、c(Cl-)不可能為2.010-5mol/L、4.010-5mol/L,D項錯誤。答案選B。5如圖表示的是難溶氫氧化物在不同pH下的溶解度(S),下列說法正確的是ApH3時溶液中鐵元素的主要存在形式是Fe3B若Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2雜質(zhì),可通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法除去C若要分離溶液中的Fe3和Cu2,可調(diào)節(jié)溶液的pH為4D若向含有Cu2和Ni2的溶液中加入燒堿,Ni(OH)2優(yōu)先沉淀【答案】C【解析】當(dāng)pH3時,F(xiàn)e3已沉淀完全,A項錯誤;由于Ni2和Co2完全沉淀時的pH相差
12、不大,故不宜通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法除去,B項錯誤;根據(jù)圖可知向含有Cu2和Ni2的溶液中加入燒堿,Cu(OH)2優(yōu)先沉淀,D項錯誤。答案選C。6在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl會腐蝕陽極板而增大電解能耗??上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl。根據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說法錯誤的是AKsp(CuCl)的數(shù)量級為107B除Cl反應(yīng)為CuCu2+2Cl2CuClC加入Cu越多,Cu+濃度越高,除Cl效果越好D2Cu+Cu2+Cu平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全【答案】C【解析】Ksp(CuCl)c(Cu+)c(Cl),在橫坐標為1時,縱坐標lg大于6,
13、所以Ksp(CuCl)的數(shù)量級是107,A項正確;除去Cl反應(yīng)應(yīng)該是Cu+Cu22Cl2CuCl,B項正確;加入Cu越多,Cu+濃度越高,除Cl效果越好,但同時溶液中,Cu2濃度也增大,會在陰極被還原為Cu,影響煉鋅的產(chǎn)率和純度,C項錯誤;在沒有Cl存在的情況下,反應(yīng)2CuCu2Cu趨于完全,D項正確。答案選C。725 時,三種難溶銀鹽的Ksp與顏色如下表,下列說法正確的是AgClAg2CrO4AgI顏色白磚紅黃Ksp1.810101.010128.51017AAgCl、Ag2CrO4、AgI飽和溶液中c(Ag)依次減小BAg2CrO4飽和溶液中c(Ag)約為1.0106 molL1C向AgC
14、l懸濁液中加入足量KI溶液,沉淀將由白色轉(zhuǎn)化為黃色D向等濃度的KCl與K2CrO4的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,將生成磚紅色沉淀【答案】C【解析】AgCl飽和溶液中c(Ag) molL1105 molL1,Ag2CrO4飽和溶液中c(Ag) molL1104 molL1,A、B、D項均錯誤;溶解度小的沉淀可轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀,所以向AgCl懸濁液中加入足量KI溶液,會有黃色沉淀產(chǎn)生,C項正確。答案選C。825時,Ksp(BaSO4)=11010,Ksp(BaCO3)=2.6109。該溫度下,下列說法不正確的是A同濃度的Na2SO4和Na2CO3混合溶液中滴加BaCl2溶液,BaSO4
15、先析出BBaCO3的懸濁液中加入少量的新制氯水,c(Ba2+)增大CBaSO4和BaCO3共存的懸濁液中,DBaSO4懸濁液中加入Na2CO3濃溶液,BaSO4不可能轉(zhuǎn)化為BaCO3【答案】D【解析】Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)就可以形成碳酸鋇沉淀,所以BaSO4懸濁液中加入Na2CO3濃溶液,BaSO4有可能轉(zhuǎn)化為BaCO3,D項錯誤。答案選D。9(1)向0.1mol/L的AgNO3溶液中加入等體積0.1mol/L的NaCl和0.1mol/L的NaBr混合液,生成的沉淀主要是_。(2)取等體積的AgCl和AgI飽和溶液混合,再加入足量AgNO3溶液,生成的沉淀主要是_。(3)現(xiàn)向
16、含AgBr的飽和溶液中:加入固體AgNO3,則c(Ag+)_(填“變大”“變小”或“不變”,下同);加入更多的AgBr固體,則c(Ag+)_;加入AgCl固體,則c(Br-)_,c(Ag+)_;加入Na2S固體,則c(Br-)_,c(Ag+)_?!敬鸢浮?1)AgBr (2)AgCl (3)變大 不變 變小 變大 變大 變小 【解析】(1)AgNO3的量不足,先生成溶解度更小的AgBr。(2)由于AgCl溶解度大,混合溶液中c(Cl-)大,加入AgNO3主要生成AgCl沉淀。(3)向AgBr飽和溶液中加入AgNO3,c(Ag)增大,溶解平衡逆向移動。加入AgBr固體,對溶解平衡無影響,c(Ag
17、)不變。因AgCl溶解度大于AgBr,加入AgCl固體時,溶解電離出Ag,使c(Ag)增大,溶解平衡向左移動,c(Br-)變小。因Ag2S溶解度小于AgBr,加入Na2S固體時,生成Ag2S,溶解平衡向右移動,c(Br-)增大,但c(Ag+)減小。10為了測定碳酸氫鈉中雜質(zhì)氯元素(離子狀態(tài))的含量,先稱取ag試樣用蒸餾水溶解,再用足量稀硝酸酸化,配成100mL溶液,取出20mL注入錐形瓶中,然后用cmolL-1AgNO3標準溶液滴定Cl-,K2CrO4溶液為指示劑。已知:常溫下Ksp(AgCl)=210-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.1210-12,Ag2CrO4為磚紅色。(1)AgNO
18、3的水溶液呈_(填“酸”、“中”、“堿”)性,原因是(用離子方程式表示):_;(2)當(dāng)Cl-恰好沉淀完全即溶液中殘余c(Cl-)=1.010-5molL-1,則此時溶液中的c(CrO)為_molL-1。(3)滴定過程中,使用棕色滴定管的原因是_;(4)當(dāng)最后一滴AgNO3滴入,_停止滴定。(5)若此時消耗了AgNO3標準溶液VmL,則碳酸氫鈉樣品中雜質(zhì)氯元素的質(zhì)量分數(shù)表達式為_。(6)下列情況會造成實驗測定結(jié)果偏低的是_。a.盛放AgNO3溶液的滴定管水洗后未用標準液潤洗b.滴定管滴定前尖嘴部分有氣泡,滴定后消失c.滴定前仰視讀數(shù),滴定后俯視讀數(shù)【答案】(1)酸 Ag+H2OAgOH+H+ (
19、2)2.8103 (3)防止硝酸銀見光分解 (4)出現(xiàn)磚紅色沉淀且在半分鐘內(nèi)不再消失時 (5)100% (6)c 【解析】(1)Ag+對應(yīng)的堿為AgOH,屬于弱堿,故Ag+在水中會發(fā)生水解:Ag+H2OAgOH+H+,導(dǎo)致溶液呈酸性;(2)由氯化銀與鉻酸銀的溶度積可知,氯化銀的溶解度小于鉻酸銀,所以當(dāng)Cl恰好沉淀完全時,鉻酸銀正好開始沉淀,則溶液中銀離子濃度為21010mol/L1105mol/L=2105mol/L,此時溶液中的c(CrO42-)(1.1210-12)(210-5)2=2.810-3molL1;(3)由于硝酸銀見光分解,使用棕色滴定管的原因是防止硝酸銀見光分解;(4)當(dāng)Cl-
20、恰好沉淀完全時,鉻酸銀正好開始沉淀,停止滴定,所以當(dāng)觀察到出現(xiàn)磚紅色沉淀且在半分鐘內(nèi)不再消失時停止滴定;(5)根據(jù)題給信息,滴定時發(fā)生的反應(yīng)為Cl-+Ag+=AgCl,消耗了AgNO3標準溶液V mL時,n(AgNO3)=cV10-3mol,則碳酸氫鈉樣品中雜質(zhì)氯元素的質(zhì)量分數(shù)表達式為100% ;盛放AgNO3溶液的滴定管水洗后未用標準液潤洗,硝酸銀的濃度減小,滴定時所需硝酸銀的體積增大,會造成實驗測定結(jié)果偏高,a錯誤;滴定管滴定前尖嘴部分有氣泡,滴定后消失,使讀出的硝酸銀的體積增大,造成實驗測定結(jié)果偏高,b錯誤;滴定前仰視讀數(shù),滴定后俯視讀數(shù),使讀出的硝酸銀的體積減小,造成實驗測定結(jié)果偏低,
21、c正確;答案選c。1一定溫度下,將足量的AgCl分別加入下列物質(zhì)中,20mL 0.01 molL1 KCl; 30 mL 0.02 molL1 CaCl2溶液;40 mL 0.03 molL1 HCl溶液;10 mL蒸餾水;50 mL 0.05 molL1 AgNO3溶液;則AgCl的溶解度由大到小的排列順序是A BC D【答案】B【解析】根據(jù)溶度積常數(shù),氯離子濃度越大氯化銀的溶解度越小,銀離子濃度越大氯化銀溶解度越?。?0mL 0.01 molL1 KCl溶液中氯離子濃度是0.01 molL1;30 mL 0.02 molL1 CaCl2溶液中氯離子濃度是0.04 molL1;40 mL 0
22、.03 molL1 HCl溶液中氯離子濃度是0.03 molL1;10 mL蒸餾水中氯離子濃度是0 molL1;50 mL 0.05 molL1 AgNO3溶液中銀離子濃度是0.05 molL1;所以AgCl的溶解度由大到小的排列順序是,B項正確。答案選B。2往含I和Cl的稀溶液中滴入AgNO3溶液,沉淀的質(zhì)量與加入AgNO3溶液體積的關(guān)系如右圖所示。則原溶液中c(I)/c(Cl)的比值為A(V2V1)/V1BV1/V2CV1/(V2V1)DV2/V1【答案】C【解析】當(dāng)溶液中有兩種或兩種以上的離子可以與銀離子產(chǎn)生沉淀時,溶解度小的沉淀先生成,由于AgI的溶解度小于AgCl,故反應(yīng)可分為兩階段
23、,第一階段是I-與Ag+反應(yīng)產(chǎn)生AgI沉淀,第二階段是Cl-與Ag+生成AgCl沉淀,結(jié)合圖像,I-、Cl-消耗的AgNO3溶液的體積比為V1:(V2-V1),則I-與Cl-物質(zhì)的量之比為V1:(V2-V1),c(I-)/c(Cl-)= V1:(V2-V1),C項正確。答案選C。3在25 時,向AgCl的白色懸濁液中,依次加入等濃度的KI溶液和Na2S溶液,觀察到的現(xiàn)象是先出現(xiàn)黃色沉淀,最終出現(xiàn)黑色沉淀。已知有關(guān)物質(zhì)的溶度積Ksp(25 )如表所示:AgClAgIAg2SKsp1.810108.310176.31050下列敘述錯誤的是A沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動B溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)
24、化為溶解度更小的沉淀CAgCl固體在等物質(zhì)的量濃度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度相同D25 時,在飽和AgCl、AgI、Ag2S溶液中,所含Ag+的濃度不同【答案】C【解析】沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)就是由難溶物質(zhì)轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì),故屬于沉淀溶解平衡的移動,A項錯誤;對于相同類型的難溶性鹽,一般情況下溶度積大的沉淀較易轉(zhuǎn)化成溶度積小的沉淀,如向AgCl的白色懸濁液中加入KI溶液,可生成AgI沉淀,B項錯誤;由于溶度積是常數(shù),故溶液中氯離子濃度越大,銀離子濃度小,等濃度的氯化鈉、氯化鈣溶液中氯離子濃度不同,則氯化銀在兩溶液中的溶解度不同,C項正確;飽和AgCl、AgI、Ag2S溶液中Ag+的濃度分別
25、為:、,Ag+的濃度不同,D項錯誤。答案選C。4已知Ksp(AgCl)=1.810-10,Ksp(AgI)=1.010-16。下列關(guān)于難溶物之間轉(zhuǎn)化的說法中錯誤的是AAgCl不溶于水,不能轉(zhuǎn)化為AgIB兩種難溶物的Ksp相差越大,難溶物就越容易轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)CAgI比AgCl更難溶于水,所以AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgID常溫下,AgCl若要在NaI溶液中開始轉(zhuǎn)化為AgI,則NaI的濃度必須不低于1011mol/L【答案】A【解析】AgI比AgCl更難溶于水,AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgI,A項錯誤;兩種難溶物的Ksp相差越大,難溶物就越容易轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì),B項正確;AgI比AgCl更難溶于水,所
26、以AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgI,C項正確;飽和AgCl溶液中Ag+濃度為10-5 molL-1,根據(jù)QcKsp,I-的濃度必須不低于mol/L=1011mol/L,D項正確;答案選A。5以下是25 時幾種難溶電解質(zhì)的溶解度:難溶電解質(zhì)Mg(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3溶解度/g910-41.710-61.510-43.010-9在無機化合物的提純中,常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些雜質(zhì)離子。例如:為除去氯化銨中的雜質(zhì)Fe3+,先將混合物溶于水,再加入一定量的試劑反應(yīng),過濾結(jié)晶即可;為除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì)Fe3+,先將混合物溶于水,加入足量的氫氧化鎂,充分反應(yīng),過濾結(jié)晶即可;為除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe2+,先將混合物溶于水,加入一定量的H2O2,將Fe2+氧化成Fe3+,調(diào)節(jié)溶液的pH=a,過濾結(jié)晶即可。請回答下列問題:(1)上述三種除雜方案都能夠達到很好的效果,F(xiàn)e3+、Fe2+都被轉(zhuǎn)化為_(填化學(xué)式)而除去。(2)中加入的試劑應(yīng)該選擇_為宜,其原因是_。 (3)中除去Fe3+所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為_。 (4)已知Fe(OH)3的Ksp=110-35 ;化學(xué)上通常認為殘留在溶液中離子濃度小等于110-5mol/L時,沉淀完全。方案中a
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