呋喃酰肼環(huán)鈀化合物的合成化工本科畢業(yè)論文.doc

1、呋喃酰肼環(huán)鈀化合物的合成 本科畢業(yè)設計（論文）題 目 呋喃酰肼環(huán)鈀化合物的合成 學生姓名 董 文 磊 專業(yè)班級 精細化工08 -1班 學 號 院 （系） 材料與化學工程學院 指導教師(職稱) 完成時間 2012 年 6 月 5日 目 錄摘 要IABSTRACTII1 引言11.1 呋喃酰肼衍生物及其配合物的應用研究進展21.1.1 呋喃酰肼衍生物及其配合物的生物活性21.1.2 呋喃酰肼衍生物及其配合物在催化領域的應用31.1.3 呋喃酰肼衍生物及其配合物在光致變色和腐蝕等領域的應用31.2 展望41.3 本文實驗內(nèi)容52 實驗部分62.1 實驗儀器62.2 實驗藥品及試劑72.3 溶液和洗液

2、的配制82.3.1 羧甲基纖維素鈉溶液的配制82.3.2 鉻酸洗液的配制82.3.3 工業(yè)用無水二氯甲烷的純化82.3.4 無水甲醇的制備82.3.5 無水乙醇的制備92.4 薄層色譜板的制備92.4.1 鋪板92.4.2 薄層板的活化102.4.3 點樣102.4.4 展開劑的選擇102.4.5 展開102.4.6 產(chǎn)物的分離112.5 柱色譜的制備112.5.1 裝柱子112.5.2 分離產(chǎn)物112.5.3 后處理112.6 實驗過程112.6.1 希夫堿的合成112.6.2 二聚體的合成172.6.3 環(huán)鈀化單體的合成203 結(jié)果與討論253.1 反應的監(jiān)控253.1.1 希夫堿的合成2

3、53.1.2 二聚體的合成263.1.3 環(huán)鈀化單體的合成263.2 產(chǎn)物的表征273.2.1 希夫堿的表征273.2.2 環(huán)鈀化二聚體的表征293.2.3 環(huán)鈀化單體的表征313.3 討論323.3.1 希夫堿的合成323.3.2 二聚體的合成333.3.3 環(huán)鈀化單體的合成33結(jié) 論34致 謝35參考文獻3639摘 要本文研究了苯甲醛，大茴香醛（對甲氧基苯甲醛），洋茉莉醛，3-溴-4甲氧基苯甲醛，2,4-二氯苯甲醛，3,4-二氯苯甲醛，對硝基苯甲醛與呋喃酰肼在無水乙醇中進行親核加成反應，接著發(fā)生脫水反應生成7種不同的希夫堿，并利用薄層色譜法對粗產(chǎn)物進行分離純化。希夫堿和氯化鈀鋰、無水乙酸鈉

4、進行環(huán)鈀化配合反應得到相應的環(huán)鈀二聚體。環(huán)鈀二聚體經(jīng)三苯基磷解聚得到相應的單體；所得化合物經(jīng)過X-單晶衍射確定其晶體結(jié)構(gòu)。關(guān)鍵詞 希夫堿/環(huán)鈀化/單晶培養(yǎng)Furan Hydrazide Class Ring Palladium Compounds SynthesisABSTRACTThe present dissertation reported the synthesis of 7 kinds of Schiff Base via nucleophilic addition of eight aldehydes (such as the benzaldehyde, Anisaldehyde,

5、 3-bromo-4-methoxy-benzaldehyde, 2,4-dichlorobenzene formaldehyde, 3,4-dichlorobenzene formaldehyde, Nitrobenzaldehyde) with Furan hydrazide followed by eliminating water from inter-product. The resulting raw product was separated by TLC. Cyclopalladation of these Schiff base in the presence of Pall

6、adium chloride, lithium, anhydrous sodium acetate, producing the dimer cyclopalladated complexes, due to the di-u-chloro-bridge cyclopalladated complex was treated with PPph3 giving the mono-cyclpalladated complex, which was confirmed by X-ray diffraction.KEYWORDS Schiff base palladium / Ring / Sing

7、le crystal cultured1 引言Schiff堿是指由含有醛基和氨基的兩類物質(zhì)通過縮水形成含亞胺基(-CH=N-)或甲亞胺基(-CR=N-)的一類有機化合物。它是一類具有代表性的含氮配體，由醛或酮和伯胺、肼及其衍生物R3-NH2基縮合而來（R1,R2,R3分別為烷基、H、環(huán)乙基、芳香基或雜環(huán)）。從結(jié)構(gòu)上分析，R1，R2及R3均可被各種基團所取代，最核心的應是C=N-基團，其雜化軌道上的N原子具有孤對電子，賦予它重要的化學和生物學上的意義。此基團左右又可引入各類功能基團使其衍生化，從而在應用上獨具特色。Schiff堿能與周期表中絕大多數(shù)金屬形成穩(wěn)定性不一的配合物，可廣泛的用作為螯合劑

8、、防腐劑、穩(wěn)定劑、催化劑和分析試劑等2。Schiff堿是一類非常重要的配體3，其合成相對容易，能靈活地選擇各種胺類及帶有羰基的不同醛酮反應物進行反應。因此，對Schiff堿及其配合物的研究至今仍是有機化學、配位化學、無機化學的熱點之一。自從1931 Pfeifer等首次合成了Schiff堿以后，直到20世紀60年代才開始得到化學工作者的重視4，尤其是近些年Schiff堿及其配合物在催化領域、醫(yī)藥和農(nóng)藥領域、緩蝕劑領域、新材料開發(fā)和研制領域、有機合成方面、分析化學方面等都有了很大進展，也越來越受到重視，并得到廣泛應用。呋喃酰肼衍生物是一類非常重要的含氮配體，它是由醛或酮的羰基和肼及其衍生物的R3

9、-NH2基團縮合而得。由于呋喃酰肼衍生物在合成上具有很大的靈活性，跟金屬離子有很好的配位作用，同時呋喃酰肼衍生物類化合物具有一定的藥理學和生理學活性，使得呋喃酰肼衍生物及其配合物的研究十分廣泛，特別是在其合成、結(jié)構(gòu)與應用等方面都有引人注目的進展。在大量合成工作的基礎上，人們發(fā)現(xiàn)這類配合物在許多方面表現(xiàn)出獨特的性能，如獨特的氧化還原性、催化活性，以及它們與生命現(xiàn)象相關(guān)的化學模擬，甚至某些呋喃酰肼衍生物的配合物具有明顯的抗結(jié)核、抗癌、抗菌等藥理作用。多年來，對這類化合物的研究成為配位化學領域的熱點5。研究金屬離子和呋喃酰肼衍生物配體之間的相互作用，對于深入考察其生理、藥理活性的作用機理、構(gòu)造、穩(wěn)定

10、性等方面有著十分重要的作用。對于具有多個順磁中心的多核配合物的設計、合成、磁性及生物活性的研究，不僅對闡明生物體中的電子轉(zhuǎn)移和金屬酶活性中心的本質(zhì)有重要意義，而且還可以為建立磁性和與結(jié)構(gòu)間的關(guān)系以及新型分子磁性材料的設計提供理論依據(jù)。1.1 呋喃酰肼衍生物及其配合物的應用研究進展我國呋喃酰肼衍生物金屬配合物的研究起步較晚，但其發(fā)展較為迅速，近二十年來，我國的化學工作者們合成了大量的呋喃酰肼衍生物類金屬配合物，并采用了多種結(jié)構(gòu)測試手段，對此類化合物進行了表征，豐富了世界呋喃酰肼衍生物類金屬配合物的發(fā)展6，但從總體來看，我國的呋喃酰肼衍生物類金屬配合物的基礎研究與國際先進水平還有相當大的差距?，F(xiàn)在

11、國外著重合成具有復雜結(jié)構(gòu)的呋喃酰肼衍生物及具有特殊晶體結(jié)構(gòu)的呋喃酰肼衍生物配合物，主要利用元素分析、紅外光譜、紫外光譜、差熱熱重分析、核磁共振氫譜和碳譜、質(zhì)譜、拉曼光譜、摩爾電導、X-射線晶體衍射、磁矩與磁化率的測量等手段進行表征，還研究配合物的催化性能及生物活性等，而對非等溫熱分解動力學的研究較少7。1.1.1 呋喃酰肼衍生物及其配合物的生物活性呋喃酰肼衍生物金屬配合物具有較好的抗菌活性. 呋喃酰肼衍生物大多以O、N、P、S 原子作為配位原子參與配位，且形成配合物的生物活性較配體有不同程度的提高，究其原因可能是：一方面過渡金屬離子本身有一定的抑菌活性，另一方面過渡金屬離子作為藥物載體，使配合

12、物具有更佳的脂水分配系數(shù)，更易透過生物膜到達靶部位，從而使藥效增強。某些呋喃酰肼衍生物配合物具有抑菌、抗腫瘤等生物活性8。近年來人們對氨基酸呋喃酰肼衍生物及其金屬配合物的抗菌抗癌進行了研究，主要集中在以下幾個方面：畢思瑋等人合成了丙氨酸、亮氨酸水楊醛Schiff 堿及其與Mn(II)、Co(II)、Ni(II)、Cu(II)的配合物，進行了抗菌活性試驗，發(fā)現(xiàn)金屬配合物的活性一般較其配體大。Singh N K等人合成了水楊醛氨基酸Schiff 堿及其金屬配合物，并進行了抑菌活性試驗.結(jié)果表明，配合物對受試菌種有較強的抑制作用.田來進等人合成了N-亞水楊基甘氨酸、苯丙氨酸呋喃酰肼衍生物與過渡金屬形

13、成的配合物，對產(chǎn)氣菌桿菌、變形桿菌、枯草桿菌、大腸桿菌和金黃葡萄球菌進行了一系列的抑菌試驗，結(jié)果表明配合物的抑菌活性高于配體。氧的輸送和貯存是生物機體的一項非常重要的生理功能，它分別由血液中的血紅蛋白和肌肉中的肌紅蛋白所完成，它們既能與02迅速結(jié)合，也能與02迅速解離9。自從1938 年，日本化學家Tsumaki報道了第一個人工合成氧載體Co(II)(salen)以來，鈷呋喃酰肼衍生物配合物便一直是配位化學和生物化學中非?；钴S的領域.研究中人們發(fā)現(xiàn)某些金屬配合物能夠與雙氧形成加合物，而金屬(M)或配體(L)不發(fā)生不可逆的氧化反應，而且雙氧配合物也能夠解離放出M(L)和02，這樣的體系可以作為氧

14、載體，在生理上被用于雙氧的運輸存儲。K.Nakamoto和Martell 等人對雙氧配合物進行了研究，并合成了一系列新的鈷呋喃酰肼衍生物配合物，測定了其載氧性能，預測了雙氧配合物的穩(wěn)定性，并對其吸氧行為和氧合機制進行了研究，得出了結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系。1.1.2 呋喃酰肼衍生物及其配合物在催化領域的應用近年來，用呋喃酰肼衍生物配合物催化某些特定的反應，引起了人們的極大興趣。 在國外已得到研究的由呋喃酰肼衍生物支持的催化反應很多，如催化制備氨基酸、催化不對稱還原反應、氧化反應、異構(gòu)化反應、聚合反應等10。1988 年Sakate等人相繼報道了Co的大環(huán)呋喃酰肼衍生物配合物對硫醇、硫醚、胺等的催化氧化

15、作用，獲得了令人滿意的結(jié)構(gòu)，其后Eilmes等人又合成了一種新的大環(huán)呋喃酰肼衍生物Co的配合物(2- Co)并將其應用于對巰基的催化氧化，獲得了滿意的結(jié)果。水楊醛與二胺組成的化合物對甲醛聚合成熱塑聚甲醛時起顯著的催化影響。在不對稱呋喃酰肼衍生物的研究方面，Salen金屬配合物是烯烴不對稱環(huán)氧化和不對稱氮雜環(huán)內(nèi)烷化反應的常用催化劑，特別是近十幾年來，Jacobsen成功地使用Mn()(salen)Cl不對稱催化環(huán)氧化烯烴，并且對一些烯烴取得了很高的產(chǎn)率，使得這一個領域的研究成為不對稱催化環(huán)氧化的熱點。各種不同結(jié)構(gòu)的salen配體和金屬配合物相繼被合成出來，例如有鐵、鈷、鋁等salen配合物11。

16、近幾年，在這個領域，WO2和MoO2的手性吡啶醇配合物作為烯烴的不對稱環(huán)氧化催化劑也表現(xiàn)了很好的效果，特別是W()和Mo()都有很強的Lewis 酸性，在催化環(huán)氧化缺電子烯烴時效果要好于其它金屬離子。1.1.3 呋喃酰肼衍生物及其配合物在光致變色和腐蝕等領域的應用光致變色呋喃酰肼衍生物類由于其化學性質(zhì)穩(wěn)定和經(jīng)紫外線照射不分解等優(yōu)點，受到了人們的重視?，F(xiàn)在己經(jīng)證實，呋喃酰肼衍生物的光致變色是由光照引起的分子內(nèi)氫原子轉(zhuǎn)移造成的，以水楊醛縮苯胺(SA)為例：酚羥基或芳胺的酸堿性在基態(tài)和激發(fā)態(tài)相差很大，光照后，氫原子由氧原子轉(zhuǎn)移到氮原子上，生成吸收光譜與enol-結(jié)構(gòu)相差很大的trans- keto-

17、結(jié)構(gòu)12。- C=N-鄰位的羥基是必須的，若在Schiff 堿中沒有鄰位羥基，則沒有光致變色性。由于可在光致變色性的N，N- 雙水楊醛縮- 1，2-環(huán)己二胺(BSC)分子中引入手性，因此BSC 是更具有研究價值的化合物.許多共扼聚合物主鏈可視為擴展的生色團，它們表現(xiàn)出似燃料的光物理性質(zhì)，如光致變色、光電導等。長期以來，許多金屬及其合金在軍事、工業(yè)及民用等各個領域得到了廣泛的應用，但是金屬及其合金在大氣中、海水中很不穩(wěn)定，因此研究尋找有效的緩蝕劑，引起了眾多科學家的重視。呋喃酰肼衍生物由于含有C=N雙鍵，再加上含有的- OH極易與銅形成穩(wěn)定的配合物，從而阻止了金屬的腐蝕。Chen S.H.等人發(fā)

18、現(xiàn)并證明了一些芳香族的呋喃酰肼衍生物自組裝膜速度快，緩蝕效率達到90%以上，并且隨著自組裝膜時間的增長、濃度的增大、溫度的降低緩蝕效率提高；呋喃酰肼衍生物在H2環(huán)境中對碳鋼有緩蝕作用，實驗結(jié)果表明芳香醛給電子能力越強，緩蝕效率越高13。呋喃酰肼衍生物緩蝕劑在硫酸溶液中對鋅有很好的緩蝕作用；某些呋喃酰肼衍生物在鹽酸環(huán)境中對鋁也有很好的緩蝕作用。有效的緩蝕劑將會節(jié)約大量的能源，因此腐蝕科學將有廣闊的發(fā)展前景。1.2 展望呋喃酰肼衍生物化學歷史雖然已久，但仍在不斷地發(fā)展，其研究范圍涉及各類元素、不同結(jié)構(gòu)類型、各種鍵型及取代基性能與化學反應等。從上述己看到：其進展從單呋喃酰肼衍生物經(jīng)雙呋喃酰肼衍生物到

19、不對稱呋喃酰肼衍生物；由過渡金屬配合物發(fā)展到稀土元素配合物，由單核到多核而發(fā)展到異多核配合物等等14。合成方面也不斷出現(xiàn)各種新的合成方法.特別是應用范圍已從定性試劑、螯合劑等進入到生物活性、藥物、催化以及材料等重要領域，其進一步發(fā)展與開拓是完全可以預期的。預期今后發(fā)展的方向如下：(1)采用分子設計，研究新的合成方法，探索其反應機理，構(gòu)效關(guān)系與成鍵規(guī)律，以期擴展呋喃酰肼衍生物配位化學范圍。盡管呋喃酰肼衍生物及其配合物分子是由多個原子通過共價鍵等多種形式連接，但他們?nèi)菀走M行各分子間組合，對其中分子間的作用力，還有待進一步研究，這對催化及生化過程等會具有重要意義15。(2)積極開展呋喃酰肼衍生物及其

20、配合物的應用工作，特別是在藥物、生物活性、酶模擬生物體系、催化反應以及在工業(yè)產(chǎn)品的改性等領域研究開發(fā)。在方法上，宜采用藥物分子設計。收集各種功能基團、各種參數(shù)，逐步建立化學庫16。利用生物等排法、遺傳算法以及組合化學等行之有效的途徑來進行分子設計及實驗。新現(xiàn)象和新性能的出現(xiàn)，常常會伴隨著新應用的產(chǎn)生。1.3 本文實驗內(nèi)容本次設計主要討論了不同取代基的芳香醛與呋喃酰肼在乙醇中反應得到相應的希夫堿，然后與氯化鈀鋰、乙酸鈉在甲醇中反應得到相應的環(huán)鈀二聚體，經(jīng)三苯基磷解聚得到相應的單體化合物。并利用（通過X-）單晶衍射等確定其結(jié)構(gòu)。2 實驗部分2.1 實驗儀器表2-1 實驗儀器實驗儀器 生產(chǎn)廠家旋轉(zhuǎn)蒸

21、發(fā)儀RE-52A上海亞榮生化儀器廠真空干燥箱DZF-6020型上海一恒科技有限公司循環(huán)水式多用真空泵SHZIII型鄭州長城科工貿(mào)易有限公司恒溫磁力攪拌器90-1型鞏義市英峪儀器廠7401型電動攪拌器天津市華興科學儀器廠電熱恒溫鼓風干燥箱DHG-9055A型上海一恒科技有限公司低溫恒溫反應浴鄭州凱鵬實驗儀器有限公司接觸式調(diào)壓器天正集團有限公司電子天平上海力能電子儀器公司X-4精密顯微熔點測定儀北京第三光學儀器廠傅立葉紅外光譜儀（FT-IR）美國三頸瓶天津玻璃儀器廠單口圓底燒瓶天津玻璃儀器廠球形冷凝管天津玻璃儀器廠直形冷凝管天津玻璃儀器廠膠頭滴管天津玻璃儀器廠分液漏斗天津玻璃儀器廠漏斗天津玻璃儀器

22、廠燒杯天津玻璃儀器廠色譜柱天津玻璃儀器廠玻璃棒天津玻璃儀器廠核磁管 天津玻璃儀器廠量筒天津玻璃儀器廠恒壓滴液漏斗天津玻璃儀器廠研缽天津玻璃儀器廠展開瓶天津玻璃儀器廠柱子天津玻璃儀器廠2.2 實驗藥品及試劑表2-2 實驗藥品及試劑藥品及試劑名稱規(guī)格生產(chǎn)廠家甲醇乙醇分析純(AR)分析純(AR)天津市科密歐化學試劑有限公司天津市科密歐化學試劑有限公司乙酸乙酯分析純(AR)天津科密歐化學試劑開發(fā)中心石油醚分析純(AR)天津市科密歐化學試劑有限公司二氯甲烷分析純(AR)天津市科密歐化學試劑有限公司三氯甲烷分析純(AR)天津市科密歐化學試劑有限公司無水硫酸鈉分析純(AR)天津市科密歐化學試劑有限公司硅膠G

23、化學純青島海洋化工有限公司硅膠GF254化學純青島海洋化工有限公司 羧甲基纖維素鈉分析純(AR)天津市福晨化學試劑有限公司重鉻酸鉀分析純(AR)天津科密歐化學試劑開發(fā)中心苯甲醛對甲氧基苯甲醛對硝基苯甲醛洋茉莉醛分析純(AR)分析純(AR)分析純(AR)分析純(AR)天津市福晨化學試劑有限公司天津科密歐化學試劑開發(fā)中心天津科密歐化學試劑開發(fā)中心天津科密歐化學試劑開發(fā)中心2, 4-二氯苯甲醛分析純(AR)天津科密歐化學試劑開發(fā)中心3,4-二氯苯甲醛分析純(AR)天津市科密歐化學試劑有限公司三苯基磷分析純(AR)天津市科密歐化學試劑開發(fā)中心氯化鋰分析純(AR)天津市科密歐化學試劑有限公司氯化鈀分析純

24、(AR)天津市科密歐化學試劑有限公司乙酸鈉分析純(AR)天津市科密歐化學試劑有限公司2.3 溶液和洗液的配制2.3.1 羧甲基纖維素鈉溶液的配制稱取2.5g羧甲基纖維素鈉于錐形瓶中，加入500 mL蒸餾水，放置在磁力攪拌器上攪拌至完全溶解，靜置待用17。2.3.2 鉻酸洗液的配制稱量40 g重鉻酸鉀放于1000 mL的大燒杯中，加入40 mL蒸餾水溶解，溶解效果不好可以微熱，然后加入400 mL 98%的濃硫酸，強烈攪拌，并置于冰水中冷卻，直至重鉻酸鉀完全溶解為止，放置待用18。2.3.3 工業(yè)用無水二氯甲烷的純化將大約400 mL的二氯甲烷中加入500 mL的燒瓶中，加入沸石，然后加熱，棄去

25、前餾分（大約10ml左右），然后用棕色瓶子收集二氯甲烷，并密封好，置于干燥陰暗的地方19。其實驗裝置圖見圖2-1。圖2-1 二氯甲烷的蒸餾裝置圖2.3.4 無水甲醇的制備將大約400 mL的二氯甲烷中加入500 mL的燒瓶中，然后加入一些鎂條，裝上球形回流冷凝管加熱回流，并在冷凝管上端裝上一只無水氯化鈣干燥管。實驗裝置圖（如圖22）。加熱，開動磁力攪拌器開始攪拌。回流4 h，稍微冷卻后取下冷凝管，改成蒸餾裝置，棄去前餾分（大約10ml左右），然后用干燥的燒瓶收集無水甲醇，其支管接一只氯化鈣干燥管，使它與大氣相通，最后將收集的無水甲醇密封保存20。其實驗裝置圖見圖2-2。圖2-2 無水甲醇的制備

26、裝置圖2.3.5 無水乙醇的制備無水乙醇的制備與無水甲醇的制備方法及原理相同，但由于乙醇的活性較差，不易于鎂條發(fā)生反應，因而需要用無水甲醇引發(fā)反應。在500 mL圓底燒瓶中，放入轉(zhuǎn)子、鎂條，并加入20 mL左右的無水甲醇，裝上回流管及干燥管回流，引發(fā)反應。當鎂條與無水甲醇反應作用完畢后，加入400 mL左右的乙醇，回流3-4個小時。2.4 薄層色譜板的制備2.4.1 鋪板向配制好的0.5%的羧甲基纖維素鈉溶液中加入硅膠GF254（硅膠G），研磨約0.15h使其均勻成漿液（供提純產(chǎn)物用）。硅膠的加入量為當硅膠溶液的粘度剛好用玻璃棒蘸一下，拉起來的時候使得滴下的溶液不斷裂，成一條線為好。向溶液配制

27、中的羧甲基纖維素鈉溶液加入硅膠GF254（硅膠G），直接涂板（供點板用）。用勺子取適量硅膠漿液，均勻倒在載玻片中央，硅膠液滴在表面張力的作用下慢慢的鋪展開，同時用手輕輕地振動載玻片，使料漿鋪展的更加均勻，不能有氣泡或顆粒等，其厚度大約為0.51.0 mm。濕板鋪好后，應放在比較平的地方晾干 21。2.4.2 薄層板的活化把晾干后的薄層板放在烘箱內(nèi)加熱活化，活化條件根據(jù)需要而定，硅膠板一般在烘箱內(nèi)漸漸升溫。薄層板的活性與含水量有關(guān)，其活性隨含水量的增加而下降。本實驗所用提純產(chǎn)物的硅膠板在60活化1h，再升溫至90活化0.5h。點板用的小板在90活化1h。2.4.3 點樣通常將樣品溶于低沸點溶劑（

28、丙酮、甲醇、乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、乙醚和四氯化碳），用內(nèi)徑小于1mm管口平整的毛細管點樣。在距薄層板下邊沿約1cm處用鉛筆輕輕畫上一道細線，作為基準線。然后用內(nèi)徑小于1 mm干凈并且干燥的毛細管吸取少量的樣品，在基準線上分別點上反應原料和反應液的樣點，待溶劑揮發(fā)干，如需重復點樣，則應待前次點樣的溶劑揮發(fā)后方可重點，以防樣點過大，造成拖尾、擴散等現(xiàn)象，影響分離效果。樣點間距應為1.0-1.5 cm。點樣后，待樣點干燥后，方可進行展開。2.4.4 展開劑的選擇薄層色譜展開劑的選擇主要根據(jù)樣品的極性、溶解度和吸附劑的活性等因素來考慮。凡溶劑的極性越大，則對一化合物的洗脫力也越大，也就是說Rf

29、值也越大（如果樣品在溶劑中有一定溶解度）。通常先用單一溶劑展開，根據(jù)被分離物質(zhì)在薄層板上的分離效果，進一步考慮展開劑的極性，Rf在0.3-0.5為最佳范圍。如果Rf值較大，則應加入適量極性小的溶劑，以降低展開劑的極性。如果Rf值較小，則可加入一定量極性大的溶劑。本實驗主要采用混合溶劑。色譜用的展開劑絕大多數(shù)是有機溶劑，常用展開劑的極性按如下次序遞增：己烷和石油醚 環(huán)己烷 四氯化碳 三氯乙烯 二硫化碳 甲苯 苯 二氯甲烷 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 丙酮 乙醇 甲醇 水 吡啶 乙酸 2.4.5 展開薄層色譜的展開，需要在密閉容器中進行。在帶蓋展開槽中加入液面高度約0.8cm的展開劑。將薄層板以合適的角

30、度輕輕的放入到展開瓶中（下邊沿朝下），然后展開劑就在表面張力作用下沿著薄層板向上滲，在滲透液體邊沿距板上邊沿約2cm處將薄層板取出，吹干。因本次反應的產(chǎn)物有明顯的顏色，可以在自然光下看到反應產(chǎn)物和反應物的點。如果反應產(chǎn)物的顏色不明顯，可以在紫外燈下觀察產(chǎn)物和原料點的走樣情況（需用GF254硅膠劑），以達到較好的檢測效果。2.4.6 產(chǎn)物的分離在大板下邊沿約1.5cm處用鉛筆輕輕畫上一道細線，作為基準線。然后用滴管（頭部塞入球狀棉花）吸取要分離的用適量溶劑溶解的樣品，輕輕的沿著基準線畫一條線，線越窄，則各個原子的起點越接近，分離效果越好。用吹風機吹干。在展開槽中加入液面高度約0.8cm的展開劑，

31、通常一塊板用60ml展開劑，然后將大板以合適的角度輕輕的放入到展開槽中（下邊沿朝下），然后展開劑沿著薄層板上滲，在滲透液體邊沿距板上邊沿約1cm處將薄層板取出，然后再用吹風機吹干（自然晾干）。將所要分離的產(chǎn)物部分用刮刀輕輕刮下，在研缽中研碎。然后將其置于色譜柱中，用溶劑沖下，濃縮，然后在用少量溶劑溶解，用濾紙過濾掉隨溶液下來的小顆粒硅膠，再濃縮即可得到純品。2.5 柱色譜的制備2.5.1 裝柱子在柱子中塞上一些棉花，再加入約1cm厚的無水硫酸鈉，然后倒入硅膠G254，并用玻棒輕輕拍打柱身，使其緩慢的充實，整個過程用循環(huán)真空泵抽氣。2.5.2 分離產(chǎn)物將用于薄層分析的展開劑從柱子上端倒入，下面用

32、循環(huán)水真空泵抽真空，使溶劑從上到下緩慢流過整根柱子，待硅膠劑、棉花、硫酸鈉中無產(chǎn)物顏色即可。 2.5.3 后處理色譜柱中沖下的溶劑濃縮后，用扇形濾紙將硅膠顆粒濾出。將溶液旋轉(zhuǎn)蒸干，再真空干燥，得到所要產(chǎn)物。2.6 實驗過程2.6.1 希夫堿的合成2.6.1.1 反應式 通過呋喃酰肼與不同的芳香醛反應生成希夫堿，反應式如下： R分別代表：2.6.1.2 合成步驟所有實驗的裝置和步驟基本上是相似的，反應裝置見圖2-3。圖2-3 反應裝置圖(1) 苯甲醛和呋喃酰肼用天平稱取1.0000g（7.9mmol）呋喃酰肼，并放于加有轉(zhuǎn)子的50 mL圓底燒瓶中，然后加入15mL無水乙醇，開啟攪拌，接上回流管，

33、加熱回流直至溶液澄清。稱取0.9955g（7.9mmol）苯甲醛，放入25mL小燒杯中，加入10mL無水乙醇，使其溶解。當呋喃酰肼溶液澄清后，將苯甲醛溶液滴加進去，加熱回流，滴加過程瞬間生成白色固體。經(jīng)點樣，2.5小時反應進行完全，停止反應，冷卻。將反應液抽濾、并用無水乙醇多次洗滌。將固體收集干燥12個小時，即可得到產(chǎn)品。(2) 以對甲氧基苯甲醛（大茴香醛）與呋喃酰肼 用天平稱取1.0000g（7.9mmol）呋喃酰肼，并放于加有轉(zhuǎn)子的50 mL圓底燒瓶中，然后加入15mL無水乙醇，開啟攪拌，接上回流管，加熱回流直至溶液澄清。稱取0.8374g（7.9mmol）對甲氧基苯甲醛，放入25mL小燒

34、杯中，加入10mL無水乙醇，使其溶解。當呋喃酰肼溶液澄清后，將對甲氧基苯甲醛溶液滴加進去，加熱回流，滴加過程既有棕色固體生成。經(jīng)點樣，4.5小時反應進行完全，停止反應，冷卻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，用薄層色譜法分離，先將該物質(zhì)溶于二氯甲烷，并用二氯甲烷:甲醇=20:1為展開劑，在薄層板（10 3 cm）上可明顯的表示出可以分離，然后用薄層板(2030 cm)分離，首先在大的薄層板上距下邊緣1cm處用鉛筆輕輕的畫上一條線，然后把物質(zhì)用盡可能少的溶劑溶解，并用帶有棉花頭的膠頭滴管吸出，并輕輕的沿著大板上的線畫上，用吹風機把它吹干，并放入裝有展開劑的展開槽中，直到展開劑跑到離上邊緣1 cm處，用平勺

35、把產(chǎn)品刮下來，并放于研缽中研碎，然后裝入柱子中（柱子中已裝有棉花和無水硫酸鈉），用乙酸乙酯把產(chǎn)品沖下來，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀把溶劑蒸出，即得到純凈的產(chǎn)品。(3) 洋茉莉醛與呋喃酰肼用天平稱取1.0000g（7.9mmol）呋喃酰肼，并放于加有轉(zhuǎn)子的50 mL圓底燒瓶中，然后加入15mL無水乙醇，開啟攪拌，接上回流管，加熱回流直至溶液澄清。稱取1.1185g（7.9mmol）洋茉莉醛，放入25mL小燒杯中，加入10mL無水乙醇，使其溶解。當呋喃酰肼溶液澄清后，將對洋茉莉醛溶液滴加進去，加熱回流，滴加過程既有棕色固體生成。經(jīng)點樣，4.0小時反應進行完全，停止反應，冷卻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，用薄層色譜

36、法分離，先將該物質(zhì)溶于二氯甲烷，并用二氯甲烷:甲醇=8:1為展開劑，在薄層板（10 3 cm）上可明顯的表示出可以分離，然后就用薄層板(2030 cm)分離，首先在大的薄層板上距下邊緣1cm處用鉛筆輕輕的畫上一條線，然后把物質(zhì)用盡可能少的溶劑溶解，并用帶有棉花頭的膠頭滴管吸出，并輕輕的沿著大板上的線畫上，用吹風機把它吹干，并放入裝有展開劑的展開槽中，直到展開劑跑到離上邊緣1 cm處，用平勺把產(chǎn)品刮下來，并放于研缽中研碎，然后裝入柱子中（柱子中已裝有棉花和無水硫酸鈉），用乙酸乙酯把產(chǎn)品沖下來，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，即可得到純凈的產(chǎn)品。(4) 3-溴-4-甲氧基苯甲醛與呋喃酰肼用天平稱取1.0

37、000g（7.9mmol）呋喃酰肼，并放于加有轉(zhuǎn)子的50 mL圓底燒瓶中，然后加入15mL無水乙醇，開啟攪拌，接上回流管，加熱回流直至溶液澄清。稱取1.7460g（7.9mmol）3-溴-4-甲氧基苯甲醛，放入25mL小燒杯中，加入10mL無水乙醇，使其溶解。當呋喃酰肼溶液澄清后，將3-溴-4-甲氧基苯甲醛溶液滴加進去，加熱回流，滴加過程既有棕色固體生成。經(jīng)點樣，4.5小時反應進行完全，停止反應，冷卻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，用薄層色譜法分離，先將該物質(zhì)溶于二氯甲烷，并用二氯甲烷:甲醇=6:1為展開劑，在薄層板（10 3 cm）上可明顯的表示出可以分離，然后就用薄層板(2030 cm)分離，首

38、先在大的薄層板上距下邊緣1cm處用鉛筆輕輕的畫上一條線，然后把物質(zhì)用盡可能少的溶劑溶解，并用帶有棉花頭的膠頭滴管吸出，并輕輕的沿著大板上的線畫上，用吹風機把它吹干，并放入裝有展開劑的展開槽中，直到展開劑跑到離上邊緣1 cm處，用平勺把產(chǎn)品刮下來，并放于研缽中研碎，然后裝入柱子中（柱子中已裝有棉花和無水硫酸鈉），用展開劑把產(chǎn)品沖下來，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，即可得到純凈的產(chǎn)品。(5) 2,4-二氯苯甲醛與呋喃酰肼用天平稱取1.0000g（7.9mmol）呋喃酰肼，并放于加有轉(zhuǎn)子的50 mL圓底燒瓶中，然后加入10 mL無水乙醇，接上回流管，開啟攪拌，加熱回流直至溶液澄清。用天平稱取2,4-二氯

39、苯甲醛1.3825g （7.9mmol）于50 mL圓底燒瓶中，加入15 mL無水甲醇，使其溶解。注意所使用的儀器要用有機溶劑擦洗干凈，防止出現(xiàn)雜質(zhì)，影響實驗。當呋喃酰肼回流至澄清后，用滴管將溶于無水乙醇的2,4-二氯苯甲醛，逐滴加入，并加熱回流。并每隔2個小時點一次樣，檢測反應是否進行完全。該反應加熱回流反應6個小時后，用石油醚：乙酸乙酯=3：2作為展開劑，點樣觀察2,4-二氯苯甲醛已經(jīng)反應完全，只有少量的肼未反應，反應結(jié)束，反應液為土淺黃色澄清液體。當呋喃酰肼溶液澄清后，把2,4-二氯苯甲醛溶液滴加進去，加熱回流。經(jīng)點樣，3小時反應進行完全，停止反應，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，用薄層色譜法分

40、離，先將該物質(zhì)溶于二氯甲烷，并用二氯甲烷為展開劑，在薄層板（10 3 cm）上可明顯的表示出可以分離，然后就用薄層板(2030 cm)分離，首先在大的薄層板上距下邊緣1cm處用鉛筆輕輕的畫上一條線，然后把物質(zhì)用盡可能少的溶劑溶解，并用帶有棉花頭的膠頭滴管吸出，并輕輕的沿著大板上的線畫上，用吹風機把它吹干，并放入裝有二氯甲烷的展開槽中，直到展開劑跑到離上邊緣1 cm處，用平勺把產(chǎn)品刮下來，并放于研缽中研碎，然后裝入柱子中（柱子中已裝有棉花和無水硫酸鈉），用展開劑把產(chǎn)品沖下來，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出。將固體在真空干燥箱中干燥12小時，即得產(chǎn)物。(6) 3,4-二氯苯甲醛與呋喃酰肼用天平稱取1.0

41、000g（7.9mmol）呋喃酰肼，并放于加有轉(zhuǎn)子的50 mL圓底燒瓶中，然后加入10 mL無水乙醇，接上回流管，開啟攪拌，加熱回流直至溶液澄清。用天平稱取3,4-二氯苯甲醛1.3825g （7.9mmol）于50 mL圓底燒瓶中，加入15 mL無水甲醇，使其溶解。注意所使用的儀器要用有機溶劑擦洗干凈，防止出現(xiàn)雜質(zhì)，影響實驗。當呋喃酰肼回流至澄清后，用滴管將溶于無水乙醇的2,4-二氯苯甲醛，逐滴加入，并加熱回流。并每隔2個小時點一次樣，檢測反應是否進行完全。該反應加熱回流反應6個小時后，用石油醚：乙酸乙酯=3：2作為展開劑，點樣觀察2,4-二氯苯甲醛已經(jīng)反應完全，只有少量的肼未反應，反應結(jié)束，

42、反應液為土淺黃色澄清液體。當呋喃酰肼溶液澄清后，把2,4-二氯苯甲醛溶液滴加進去，加熱回流。經(jīng)點樣，3小時反應進行完全，停止反應，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，用薄層色譜法分離，先將該物質(zhì)溶于二氯甲烷，并用二氯甲烷為展開劑，在薄層板（10 3 cm）上可明顯的表示出可以分離，然后就用薄層板(2030 cm)分離，首先在大的薄層板上距下邊緣1cm處用鉛筆輕輕的畫上一條線，然后把物質(zhì)用盡可能少的溶劑溶解，并用帶有棉花頭的膠頭滴管吸出，并輕輕的沿著大板上的線畫上，用吹風機把它吹干，并放入裝有二氯甲烷的展開槽中，直到展開劑跑到離上邊緣1 cm處，用平勺把產(chǎn)品刮下來，并放于研缽中研碎，然后裝入柱子中（柱子中已

43、裝有棉花和無水硫酸鈉），用展開劑把產(chǎn)品沖下來，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出。將固體在真空干燥箱中干燥12小時，即得產(chǎn)物。(7) 對硝基苯甲醛與呋喃酰肼用天平稱取1.0000g（7.9mmol）呋喃酰肼，并放于加有轉(zhuǎn)子的50 mL圓底燒瓶中，然后加入15mL無水乙醇，開啟攪拌，接上回流管，加熱回流直至溶液澄清。稱取1.1930g（7.9mmol）對硝基苯甲醛，放入25mL小燒杯中，加入10mL無水乙醇，使其溶解。當呋喃酰肼溶液澄清后，將對硝基苯甲醛溶液滴加進去，加熱回流，滴加過程既有棕色固體生成。經(jīng)點樣，4.5小時反應進行完全，停止反應，冷卻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，用薄層色譜法分離，先將該物質(zhì)溶于

44、二氯甲烷，并用二氯甲烷為展開劑，在薄層板（10 3 cm）上可明顯的表示出可以分離，然后就用薄層板(2030 cm)分離，首先在大的薄層板上距下邊緣1cm處用鉛筆輕輕的畫上一條線，然后把物質(zhì)用盡可能少的溶劑溶解，并用帶有棉花頭的膠頭滴管吸出，并輕輕的沿著大板上的線畫上，用吹風機把它吹干，并放入裝有展開劑的展開槽中，直到展開劑跑到離上邊緣1 cm處，用平勺把產(chǎn)品刮下來，并放于研缽中研碎，然后裝入柱子中（柱子中已裝有棉花和無水硫酸鈉），用展開劑把產(chǎn)品沖下來，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，即可得到純凈的產(chǎn)品。各希夫堿分子式及標記如表2-4：呋喃酰肼醛產(chǎn)物（希夫堿）標記A1A2A3A4A5A6A7表2-4

45、：各希夫堿分子式及標記2.6.2 二聚體的合成2.6.2.1 反應式2.6.2.2 合成步驟氯化鈀鋰甲醇溶液的制備22：以PdCl2 : LiCl=1 : 2（摩爾比）為標準來制備氯化鈀鋰溶液，稱量PdCl2 0.9000g（5.07mmol）和LiCl 0.4250g（10.14 mmol）置于燒瓶中，然后加入50.7 mL的無水甲醇，攪拌20 h，即得到的棕褐色Li2PdCl4溶液，濃度為0.1 mmol/mL。(1) A1與Li2PdCl4 反應將化合物A1 0.1070g（0.500mmol）加入25mL的圓底單口燒瓶中，加入無水甲醇10mL室溫攪拌，白色固體逐漸分散但并不溶解。15m

46、in后加入0.6150g（0.750mmol）無水乙酸鈉和5mLLi2PdCl4溶液（0.1mmol/mL）。約5min后出現(xiàn)黃色固體絮狀物，且不斷增多。經(jīng)小板點樣，3.5小時反應進行完全，停止反應，冷卻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出。再用二氯甲烷溶解，過濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把二氯甲烷蒸出后干燥12小時。用干凈的藥匙取少量產(chǎn)品于青霉素瓶中，加入4 mL二氯甲烷和少許甲醇，震蕩至完全溶解（不易溶解時，可稍微加熱），過濾，密封保存，等待重結(jié)晶。(2) A2與Li2PdCl4 反應將化合物A2 0.1223g（0.500mmol）加入25mL的圓底單口燒瓶中，加入無水甲醇10mL室溫攪拌。15min后A2完全

47、溶解，加入0.6150g（0.750mmol）無水乙酸鈉和5mLLi2PdCl4溶液（0.1mmol/mL）。約5min后出現(xiàn)黃色固體，且不斷增多。經(jīng)小板點樣，4.0小時反應進行完全，停止反應，冷卻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出。再用二氯甲烷溶解，過濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把二氯甲烷蒸出后干燥12小時。用干凈的藥匙取少量產(chǎn)品于青霉素瓶中，加入4 mL二氯甲烷和少許甲醇，震蕩至完全溶解（不易溶解時，可稍微加熱），過濾，密封保存，等待重結(jié)晶。(3) A3與 Li2PdCl4 反應將化合物A3 0.1290g（0.500mmol）加入25mL的圓底單口燒瓶中，加入無水甲醇10mL室溫攪拌。15min后A3完全溶解

48、，加入0.6150g（0.750mmol）無水乙酸鈉和5mLLi2PdCl4溶液（0.1mmol/mL）。約2min后出現(xiàn)黃色固體，且不斷增多。經(jīng)小板點樣，2.0小時反應進行完全，停止反應，冷卻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出。用薄層色譜法分離，先將該物質(zhì)溶于二氯甲烷，并用二氯甲烷:甲醇=6:1為展開劑，在薄層板（10 3 cm）上可明顯的表示出可以分離，然后就用薄層板(2030 cm)分離，首先在大的薄層板上距下邊緣1cm處用鉛筆輕輕的畫上一條線，然后把物質(zhì)用盡可能少的溶劑溶解，并用帶有棉花頭的膠頭滴管吸出，并輕輕的沿著大板上的線畫上，用吹風機把它吹干，并放入裝有展開劑的展開槽中，直到展開劑跑到離上

49、邊緣1 cm處，用平勺把產(chǎn)品刮下來，并放于研缽中研碎，然后裝入柱子中（柱子中已裝有棉花和無水硫酸鈉），用展開劑把產(chǎn)品沖下來，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，即可得到純凈的產(chǎn)品。(4) A4與Li2PdCl4 反應將化合物A1 0.1550g（0.500mmol）加入25mL的圓底單口燒瓶中，加入無水甲醇10mL室溫攪拌。10min后A4完全溶解，加入0.6150g（0.750mmol）無水乙酸鈉和5mLLi2PdCl4溶液（0.1mmol/mL）。約5min后出現(xiàn)黃色固體，且不斷增多，顏色逐漸變深。經(jīng)小板點樣，3.0小時反應進行完全，停止反應，冷卻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出。再用二氯甲烷溶解，過濾，用

50、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把二氯甲烷蒸出后干燥12小時。用干凈的藥匙取少量產(chǎn)品于青霉素瓶中，加入4 mL二氯甲烷和少許甲醇，震蕩至完全溶解（不易溶解時，可稍微加熱），過濾，密封保存，等待重結(jié)晶。(5) A5與Li2PdCl4 反應將化合物A1 0.1070g（0.500mmol）加入25mL的圓底單口燒瓶中，加入無水甲醇10mL室溫攪拌，白色固體逐漸分散但并不溶解。15min后加入0.6150g（0.750mmol）無水乙酸鈉和5mLLi2PdCl4溶液（0.1mmol/mL）。約5min后出現(xiàn)淺黃色固體，且不斷增多，顏色逐漸變?yōu)楹诰G色。經(jīng)小板點樣，3.5小時反應進行完全，停止反應，冷卻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸

51、出。用薄層色譜法分離，先將該物質(zhì)溶于二氯甲烷，并用二氯甲烷:甲醇=8:1作展開劑，在薄層板（10 3 cm）上可明顯的表示出可以分離，然后就用薄層板(2030 cm)分離，首先在大的薄層板上距下邊緣1cm處用鉛筆輕輕的畫上一條線，然后把物質(zhì)用盡可能少的溶劑溶解，并用帶有棉花頭的膠頭滴管吸出，并輕輕的沿著大板上的線畫上，用吹風機把它吹干，并放入裝有展開劑的展開槽中，直到展開劑跑到離上邊緣1 cm處，用平勺把產(chǎn)品刮下來，并放于研缽中研碎，然后裝入柱子中（柱子中已裝有棉花和無水硫酸鈉），用展開劑把產(chǎn)品沖下來，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，即可得到純凈的產(chǎn)品。(6) A6與Li2PdCl4 反應將化合物A

52、1 0.1070g（0.500mmol）加入25mL的圓底單口燒瓶中，加入無水甲醇10mL室溫攪拌，白色固體逐漸分散但并不溶解。15min后加入0.6150g（0.750mmol）無水乙酸鈉和5mLLi2PdCl4溶液（0.1mmol/mL）。約5min后出現(xiàn)黃色固體，且不斷增多，顏色轉(zhuǎn)漸變?yōu)樯铧S色。經(jīng)小板點樣，3.5小時反應進行完全，停止反應，冷卻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出。用薄層色譜法分離，先將該物質(zhì)溶于二氯甲烷，并用二氯甲烷:甲醇=6:1作展開劑，在薄層板（10 3 cm）上可明顯的表示出可以分離，然后就用薄層板(2030 cm)分離，首先在大的薄層板上距下邊緣1cm處用鉛筆輕輕的畫上一條

53、線，然后把物質(zhì)用盡可能少的溶劑溶解，并用帶有棉花頭的膠頭滴管吸出，并輕輕的沿著大板上的線畫上，用吹風機把它吹干，并放入裝有展開劑的展開槽中，直到展開劑跑到離上邊緣1 cm處，用平勺把產(chǎn)品刮下來，并放于研缽中研碎，然后裝入柱子中（柱子中已裝有棉花和無水硫酸鈉），用展開劑把產(chǎn)品沖下來，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，即可得到純凈的產(chǎn)品。(7) A7與Li2PdCl4 反應將化合物A1 0.1070g（0.500mmol）加入25mL的圓底單口燒瓶中，加入無水甲醇10mL室溫攪拌，白色固體逐漸分散但并不溶解。15min后加入0.6150g（0.750mmol）無水乙酸鈉和5mLLi2PdCl4溶液（0.1

54、mmol/mL）。約5min后出現(xiàn)黃色固體，且不斷增多。經(jīng)小板點樣，3.5小時反應進行完全，停止反應，冷卻。將反應液過濾，濾用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出。用薄層色譜法分離，先將該物質(zhì)溶于二氯甲烷，并用二氯甲烷:甲醇=8:1作展開劑，在薄層板（10 3 cm）上可明顯的表示出可以分離，然后就用薄層板(2030 cm)分離，首先在大的薄層板上距下邊緣1cm處用鉛筆輕輕的畫上一條線，然后把物質(zhì)用盡可能少的溶劑溶解，并用帶有棉花頭的膠頭滴管吸出，并輕輕的沿著大板上的線畫上，用吹風機把它吹干，并放入裝有展開劑的展開槽中，直到展開劑跑到離上邊緣1 cm處，用平勺把產(chǎn)品刮下來，并放于研缽中研碎，然后裝入柱子中（柱

55、子中已裝有棉花和無水硫酸鈉），用展開劑把產(chǎn)品沖下來，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出，即可得到純凈的產(chǎn)品。2.6.3 環(huán)鈀化單體的合成2.6.3.1 反應式2.6.3.2 合成步驟(1) A1環(huán)鈀化單體的制備將化合物A1 0.1070g（0.500mmol）加入25mL的圓底單口燒瓶中，加入無水甲醇10mL室溫攪拌。15min后加入0.6150g（0.750mmol）無水乙酸鈉和5mLLi2PdCl4溶液（0.1mmol/mL）。經(jīng)小板點樣，4小時反應進行完全，停止反應，冷卻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器把溶劑蒸出。室溫下加入12mL二氯甲烷攪拌使其完全溶解。攪拌加入0.2623g (1mmol)三苯基磷。點板監(jiān)測反應，3.5h后將反應物過濾，濾渣用CH2Cl2反復洗滌，濾液旋轉(zhuǎn)蒸干，用二氯甲烷溶解后，以石油醚：乙酸乙酯=3：2（v/v）為展開劑過大板分離提純。在薄層板（10 3 cm）上可明顯的表示出可以分離，然后就用薄層板(2030 cm)分離，首先在大的薄層板上距下邊緣1cm處用鉛筆輕輕的畫上一條線，然后把物質(zhì)用盡可能少的溶劑溶解，并用帶有棉花頭的膠頭滴管吸出，并輕輕的沿著大板上的線畫上，用吹風機把它吹干，并放入裝有展開劑的展開槽中，直到展