對于食品中重金屬含量的有效測定

1、第十三章第十三章 食品中重金屬含量的測定食品中重金屬含量的測定 食品中所含的元素有食品中所含的元素有50多種。多種。 1、分類：、分類： 從營養(yǎng)學(xué)的角度，可分為必需元素、非必需元從營養(yǎng)學(xué)的角度，可分為必需元素、非必需元 素和有毒元素三類；素和有毒元素三類； 從人體需要的角度，可分為常量元素（含量在從人體需要的角度，可分為常量元素（含量在 0.01%以上）、微量元素（含量低于以上）、微量元素（含量低于0.01%） 兩類。兩類。 第一節(jié)第一節(jié) 概述概述 常量元素：需求比例較大如鉀、鈉、鈣、鎂、磷、氯、硫常量元素：需求比例較大如鉀、鈉、鈣、鎂、磷、氯、硫 等；等； 人體必需的微量元素有：碘、鋅、硒、

2、鐵、銅、鉬、鉻、人體必需的微量元素有：碘、鋅、硒、鐵、銅、鉬、鉻、 鈷；鈷； 有毒元素：其極小的劑量即可導(dǎo)致機體呈現(xiàn)毒性反應(yīng)，而有毒元素：其極小的劑量即可導(dǎo)致機體呈現(xiàn)毒性反應(yīng)，而 且人體中具有蓄積性，隨著在人體內(nèi)的蓄積量的增加，機且人體中具有蓄積性，隨著在人體內(nèi)的蓄積量的增加，機 體會出現(xiàn)各種中毒反應(yīng)，如汞、鎘、鉛、砷等；體會出現(xiàn)各種中毒反應(yīng)，如汞、鎘、鉛、砷等； 限量元素：按食品衛(wèi)生的要求有一定限量規(guī)定的元素，包限量元素：按食品衛(wèi)生的要求有一定限量規(guī)定的元素，包 括：必需微量元素及有害元元素。括：必需微量元素及有害元元素。 重金屬污染重金屬污染 重金屬：密度在重金屬：密度在5以上的金屬統(tǒng)稱為

3、重金以上的金屬統(tǒng)稱為重金 屬，如金、銀、銅、鉛、鋅、鎳、鈷、鎘、屬，如金、銀、銅、鉛、鋅、鎳、鈷、鎘、 鉻和汞等。鉻和汞等。 從污染方面所說的重金屬，實際上主要是從污染方面所說的重金屬，實際上主要是 指汞、鎘、鉛、鉻以及類金屬砷等生物毒指汞、鎘、鉛、鉻以及類金屬砷等生物毒 性顯著的重金屬，也指具有一定毒性的一性顯著的重金屬，也指具有一定毒性的一 般重金屬如鋅、銅、鈷、鎳、錫等。般重金屬如鋅、銅、鈷、鎳、錫等。 目前最引起人們注意的是汞、鎘、鉻等。目前最引起人們注意的是汞、鎘、鉻等。 重金屬的危害重金屬的危害 重金屬離子對活的有機體有嚴(yán)重的毒理效應(yīng)。重金屬離子對活的有機體有嚴(yán)重的毒理效應(yīng)。 重金

4、屬對人體的危害，一方面通過直接飲用重金屬對人體的危害，一方面通過直接飲用 造成重金屬中毒而損害人體健康；另一方面，造成重金屬中毒而損害人體健康；另一方面， 間接污染農(nóng)產(chǎn)品和水產(chǎn)品，通過食物鏈對人間接污染農(nóng)產(chǎn)品和水產(chǎn)品，通過食物鏈對人 體健康構(gòu)成威脅。體健康構(gòu)成威脅。 重金屬能抑制人體化學(xué)反應(yīng)酶的活動，使細(xì)重金屬能抑制人體化學(xué)反應(yīng)酶的活動，使細(xì) 胞質(zhì)中毒，從而傷害神經(jīng)組織，還可導(dǎo)致直胞質(zhì)中毒，從而傷害神經(jīng)組織，還可導(dǎo)致直 接的組織中毒，損害人體解毒功能的關(guān)鍵器接的組織中毒，損害人體解毒功能的關(guān)鍵器 官官肝、腎等組織。肝、腎等組織。 2、檢測意義、檢測意義 評價食品的營養(yǎng)價值評價食品的營養(yǎng)價值 開

5、發(fā)和生產(chǎn)強化食品具有指導(dǎo)意義開發(fā)和生產(chǎn)強化食品具有指導(dǎo)意義 有利于食品加工工藝的改進(jìn)和食品質(zhì)量的提高有利于食品加工工藝的改進(jìn)和食品質(zhì)量的提高 了解食品污染情況，以便查清和控制污染源了解食品污染情況，以便查清和控制污染源 第二節(jié)第二節(jié) 元素的提取與分離元素的提取與分離 這些元素都以金屬有機化合物的形式存在這些元素都以金屬有機化合物的形式存在 于食品中，要測定這些元素先要進(jìn)行樣品于食品中，要測定這些元素先要進(jìn)行樣品 處理：處理： 用灰化法和濕化法先將有機物質(zhì)破壞掉，釋放用灰化法和濕化法先將有機物質(zhì)破壞掉，釋放 出被測元素。以不丟失要測的成分為原則。出被測元素。以不丟失要測的成分為原則。 破壞掉有機

6、物后的樣液中，多數(shù)情況下是待測破壞掉有機物后的樣液中，多數(shù)情況下是待測 元素濃度很低，另外還有其它元素的干擾，所元素濃度很低，另外還有其它元素的干擾，所 以要濃縮和除去干擾。以要濃縮和除去干擾。 被測組分的分離與濃縮被測組分的分離與濃縮 比色法測定：用合適的金屬螯合劑在一定比色法測定：用合適的金屬螯合劑在一定 條件下與被測金屬離子生成金屬螯合物，條件下與被測金屬離子生成金屬螯合物， 然后用有機溶劑進(jìn)行液液萃取，使金屬螯然后用有機溶劑進(jìn)行液液萃取，使金屬螯 合物進(jìn)入有機相從而達(dá)到分離與濃縮。合物進(jìn)入有機相從而達(dá)到分離與濃縮。 原子吸收分光光度法：測痕量元素則用離原子吸收分光光度法：測痕量元素則用

7、離 子交換法分離、提純金屬離子或除去干擾子交換法分離、提純金屬離子或除去干擾 離子。離子。 一、螯合萃取原理一、螯合萃取原理 1、樣品溶液：、樣品溶液： 金屬離子金屬離子+螯合劑螯合劑=金屬螯合物（金屬螯合物溶于有機金屬螯合物（金屬螯合物溶于有機 溶劑，如果有色可進(jìn)行比色測定）溶劑，如果有色可進(jìn)行比色測定） 有機相有機相 水水+其它組成其它組成 水相水相 2、此法為液、此法為液液溶劑萃取法。液溶劑萃取法。 優(yōu)點：較高的靈敏度，選擇性，分離效果好，設(shè)備簡單，優(yōu)點：較高的靈敏度，選擇性，分離效果好，設(shè)備簡單， 操作快速。操作快速。 缺點：工作量較大，耗用試劑，溶劑較高，有的易揮發(fā)，缺點：工作量較大

8、，耗用試劑，溶劑較高，有的易揮發(fā)， 易燃，有毒等。易燃，有毒等。 金屬離子在未成螯合物之前，受水分子極性作用，以水金屬離子在未成螯合物之前，受水分子極性作用，以水 合離子形式存在，為親水性，難溶于有機溶劑，故不好合離子形式存在，為親水性，難溶于有機溶劑，故不好 直接用有機溶劑萃取。直接用有機溶劑萃取。 選擇適當(dāng)?shù)慕饘衮蟿┛蓪⒔饘匐x子變?yōu)槭柽x擇適當(dāng)?shù)慕饘衮蟿┛蓪⒔饘匐x子變?yōu)槭?水性的金屬螯合物，然后再萃取。水性的金屬螯合物，然后再萃取。 物質(zhì)能否有親水性，主要看其是否能與水子物質(zhì)能否有親水性，主要看其是否能與水子 形成氫鍵。形成氫鍵。 二、螯合反應(yīng)與親水性二、螯合反應(yīng)與親水性 三、萃取分離的

9、基本原理三、萃取分離的基本原理 1、分配系數(shù)、分配系數(shù) l 萃取時，有兩相互不相溶，一相為水相，萃取時，有兩相互不相溶，一相為水相， 一相為有機相，物質(zhì)一相為有機相，物質(zhì)A 在兩相中存在量不同。在兩相中存在量不同。 在一定溫度下，分配達(dá)到平衡。在一定溫度下，分配達(dá)到平衡。A在兩相中在兩相中 活度比不再變，即活度比不再變，即PD，KD為常數(shù)。為常數(shù)。 PDA = A有 有/A水水 l 濃度很低時，用濃度代替活度濃度很低時，用濃度代替活度。 KD = A有 有 / A水水 2、分配比、分配比 D = C有 有 / C水水 l C有 有溶質(zhì)在有機相中聚合、絡(luò)合等總濃 溶質(zhì)在有機相中聚合、絡(luò)合等總濃

10、度度 l C水 水溶質(zhì)在水相中聚合、絡(luò)合、水解的 溶質(zhì)在水相中聚合、絡(luò)合、水解的 總濃度總濃度 3、萃取百分率、萃取百分率E：表示萃取的完全程度：表示萃取的完全程度 E =（被萃取物在有機相中的總量（被萃取物在有機相中的總量 / 被萃取被萃取 物的總量）物的總量） 100% 1、常用的螯合劑、常用的螯合劑 實際應(yīng)用的，目前已達(dá)實際應(yīng)用的，目前已達(dá)100多種；多種； 食品分析中常用的：食品分析中常用的： 雙硫腙（雙硫腙（HDZ）、）、 二乙基二硫代甲酸鈉（二乙基二硫代甲酸鈉（NaDDTC）、）、 丁二酮肟、丁二酮肟、 銅鐵試劑銅鐵試劑 CuP （N亞硝基苯胲銨）亞硝基苯胲銨） 這些螯合劑與金屬離

11、子生成金屬螯合物，相當(dāng)穩(wěn)定，難溶于這些螯合劑與金屬離子生成金屬螯合物，相當(dāng)穩(wěn)定，難溶于 水，易溶于有機溶劑，許多帶有顏色可直接比色。水，易溶于有機溶劑，許多帶有顏色可直接比色。 四、萃取平衡與條件四、萃取平衡與條件 2、金屬螯合物的萃取平衡、金屬螯合物的萃取平衡 用有機溶劑萃取金屬螯合物，金屬在有機用有機溶劑萃取金屬螯合物，金屬在有機 相和水相中的分配比與許多因素有關(guān)，當(dāng)相和水相中的分配比與許多因素有關(guān)，當(dāng) 其他因素固定下來以后，金屬分配率與其他因素固定下來以后，金屬分配率與 pH有關(guān)。有關(guān)。 3、影響分配比值的幾個因素：、影響分配比值的幾個因素： （1）螯合劑的影響：螯合劑與金屬離子生）螯合

12、劑的影響：螯合劑與金屬離子生 成的螯合物越穩(wěn)定，萃取效率就越高。成的螯合物越穩(wěn)定，萃取效率就越高。 （2）pH的影響：的影響：pH 越高，有利于萃取，越高，有利于萃取， 但金屬離子可能發(fā)生水解反應(yīng)。但金屬離子可能發(fā)生水解反應(yīng)。 （3）萃取溶劑的選擇：溶劑是否有利于萃取的分離主要?。┹腿∪軇┑倪x擇：溶劑是否有利于萃取的分離主要取 決于它們的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。決于它們的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。 一般盡量采用惰性溶劑，避免產(chǎn)生副反應(yīng)。一般盡量采用惰性溶劑，避免產(chǎn)生副反應(yīng)。 根據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，由相似相溶原理來選：根據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，由相似相溶原理來選： 含烷基螯合物選鹵代烴（含烷基螯合物選鹵代烴（CCl4

13、、CHCl3等），等）， 含芳香基螯合物選芳香烴（苯、甲苯等）。含芳香基螯合物選芳香烴（苯、甲苯等）。 溶劑的相對密度與溶液差別要大、粘度小。溶劑的相對密度與溶液差別要大、粘度小。 無毒。無特殊氣體、揮發(fā)性較小。無毒。無特殊氣體、揮發(fā)性較小。 4、干擾離子的消除、干擾離子的消除 l 控制酸度：控制溶液的控制酸度：控制溶液的pH值值 l 使用掩蔽劑使用掩蔽劑 l 例：例：KCN 可掩蔽可掩蔽 Zn2+、Cu2+ l 檸檬酸銨可掩蔽檸檬酸銨可掩蔽 Ca2+、Mg2+、AL3+、Fe3+ l EDTA可以掩蔽除可以掩蔽除 Hg2+、Au2+ 以以外許多金屬外許多金屬 離子離子。 第三節(jié)第三節(jié) 幾種限

14、量元素的測定幾種限量元素的測定 原子吸收分光光度法（可測定原子吸收分光光度法（可測定70多種元素，檢出限多種元素，檢出限10-8） 紫外紫外-可見分光光度法（金屬離子）可見分光光度法（金屬離子） 原子熒光光譜法（原子熒光光譜法（As、Bi、Pb、Sn、Se、 Sb、Te、Zn、 Cd （ g/L ） 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES) (70多種元多種元 素素) 電感耦合等離子體質(zhì)譜電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS) （多元素同時分析，（多元素同時分析， 檢出限：檢出限：10-12 g/mL ） 形態(tài)分析，聯(lián)用技術(shù)（形態(tài)分析，聯(lián)用技術(shù)（HPLC-ICP

15、-MS，CE-ICP-MS） 一、原子吸收光譜分析法一、原子吸收光譜分析法 利用物質(zhì)的氣態(tài)原子對特定波長的光的吸收來進(jìn)行分析的利用物質(zhì)的氣態(tài)原子對特定波長的光的吸收來進(jìn)行分析的 方法。方法。 原理：使原理：使光源輻射出的待測元素的特征光譜通過樣品的原光源輻射出的待測元素的特征光譜通過樣品的原 子蒸汽時，被待測元素的基態(tài)原子所吸收，在一定范圍與子蒸汽時，被待測元素的基態(tài)原子所吸收，在一定范圍與 條件下，入射光被吸收而減弱的程度與樣品中待測元素的條件下，入射光被吸收而減弱的程度與樣品中待測元素的 含量呈正相關(guān)，由此可得出樣品中待測元素的含量。含量呈正相關(guān)，由此可得出樣品中待測元素的含量。 基本點是

16、：基態(tài)自由原子可以吸收特定波長的光?；军c是：基態(tài)自由原子可以吸收特定波長的光。 原子分光光度計由光源、原子化系統(tǒng)、分原子分光光度計由光源、原子化系統(tǒng)、分 光系統(tǒng)及檢測顯示系統(tǒng)四個部分構(gòu)成。光系統(tǒng)及檢測顯示系統(tǒng)四個部分構(gòu)成。 （一）原子吸收分光光度計（一）原子吸收分光光度計 1 1、光源：、光源： 光源應(yīng)滿足的條件：光源應(yīng)滿足的條件： 1 1）能輻射出半寬度比吸收線半寬度還窄的）能輻射出半寬度比吸收線半寬度還窄的 譜線，并且發(fā)射線的中心頻率應(yīng)與吸收線的中譜線，并且發(fā)射線的中心頻率應(yīng)與吸收線的中 心頻率相同。心頻率相同。 2 2）輻射的強度應(yīng)足夠大。）輻射的強度應(yīng)足夠大。 3 3）輻射光的強度要

17、穩(wěn)定，且背景小。）輻射光的強度要穩(wěn)定，且背景小。 常用光源：空心陰極燈常用光源：空心陰極燈 鎢棒構(gòu)成的陽極和一個圓柱形的空心鎢棒構(gòu)成的陽極和一個圓柱形的空心 陰極，空心陰極是由待測元素的純金屬或陰極，空心陰極是由待測元素的純金屬或 合金構(gòu)成，或者由空穴內(nèi)襯有待測元素的合金構(gòu)成，或者由空穴內(nèi)襯有待測元素的 其它金屬構(gòu)成。其它金屬構(gòu)成。 2 2、原子化器、原子化器 原子化器是將樣品中的待測組份轉(zhuǎn)化為原子化器是將樣品中的待測組份轉(zhuǎn)化為 基態(tài)原子的裝置。基態(tài)原子的裝置。 火焰原子化器：是利用氣體燃燒形成的火焰原子化器：是利用氣體燃燒形成的 火焰來進(jìn)行原子化的?；鹧鎭磉M(jìn)行原子化的。 非火焰原子化法：非火

18、焰原子化法： 石墨爐子化器石墨爐子化器 氫化物原子化器氫化物原子化器 石墨爐原子化器與火焰原子化器比較有如石墨爐原子化器與火焰原子化器比較有如 下優(yōu)點：下優(yōu)點： 原子化效率高，可達(dá)到原子化效率高，可達(dá)到90%90%以上，而后者只有以上，而后者只有 10%10%左右。左右。 絕對靈敏度高（可達(dá)到絕對靈敏度高（可達(dá)到10-1210-1210-1410-14），試樣），試樣 用量少。適合于低含量及痕量組分的測定。用量少。適合于低含量及痕量組分的測定。 溫度高，在惰性氣氛中進(jìn)行且有還原性溫度高，在惰性氣氛中進(jìn)行且有還原性C C存在，存在， 有利于易形成難離解氧化物的元素的離解和原有利于易形成難離解氧化

19、物的元素的離解和原 子化。子化。 3 3、分光系統(tǒng)一般用光柵來進(jìn)行分光、分光系統(tǒng)一般用光柵來進(jìn)行分光 4 4、檢測系統(tǒng)包括檢測器、放大器、對數(shù)轉(zhuǎn)、檢測系統(tǒng)包括檢測器、放大器、對數(shù)轉(zhuǎn) 換器、顯示換器、顯示 器幾部分。器幾部分。 定量分析方法：定量分析方法： 1 1、標(biāo)準(zhǔn)曲線法：配制一系列不同濃度的待測元素標(biāo)準(zhǔn)溶、標(biāo)準(zhǔn)曲線法：配制一系列不同濃度的待測元素標(biāo)準(zhǔn)溶 液，在選定的條件下分別測定其吸光度，以測得的吸光度液，在選定的條件下分別測定其吸光度，以測得的吸光度 A A為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。再在相為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。再在相 同條件下測定試液的吸光度，由標(biāo)準(zhǔn)曲

20、線上就可求得待測同條件下測定試液的吸光度，由標(biāo)準(zhǔn)曲線上就可求得待測 元素的濃度或含量。元素的濃度或含量。 2 2、標(biāo)準(zhǔn)加入法：取兩份體積相同的試樣溶液，設(shè)為、標(biāo)準(zhǔn)加入法：取兩份體積相同的試樣溶液，設(shè)為A A和和B B， 在在B B中加入一定量的待測元素，然后分別將中加入一定量的待測元素，然后分別將A A和和B B稀釋到相稀釋到相 同體積，再分別測定其吸光度。同體積，再分別測定其吸光度。 （二）原子吸收光譜法（二）原子吸收光譜法 注意事項：注意事項： 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時，應(yīng)盡量選用與試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)樣品，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時，應(yīng)盡量選用與試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)樣品， 并用相同的方法處理。如用純待測元素溶液作

21、標(biāo)準(zhǔn)溶液時，并用相同的方法處理。如用純待測元素溶液作標(biāo)準(zhǔn)溶液時， 為提高測定的準(zhǔn)確度?？煞湃攵康幕w元素。為提高測定的準(zhǔn)確度?？煞湃攵康幕w元素。 應(yīng)盡量使得測定范圍在應(yīng)盡量使得測定范圍在T=30T=3090%90%之間（即之間（即A=0.05A=0.050.50.5），）， 此時的測量誤差較小。此時的測量誤差較小。 每次測定前必須用標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查，并保持測定條件的穩(wěn)定。每次測定前必須用標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查，并保持測定條件的穩(wěn)定。 應(yīng)扣除空白值，為此可選用空白溶液調(diào)零。應(yīng)扣除空白值，為此可選用空白溶液調(diào)零。 1 1、原理：、原理： 樣品濕法消化處理后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計中，經(jīng)原樣品濕法消化處理后

22、，導(dǎo)入原子吸收分光光度計中，經(jīng)原 子化，鐵、鎂、錳、銅、鋅分別在波長子化，鐵、鎂、錳、銅、鋅分別在波長248.3nm、 285.2nm、279.5nm、324.8nm、213.8nm處，對鐵、鎂、處，對鐵、鎂、 錳、銅、鋅空心陰極燈發(fā)射的譜線有特異吸收。在一定錳、銅、鋅空心陰極燈發(fā)射的譜線有特異吸收。在一定 濃度范圍內(nèi)，其吸收值與它們的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系濃度范圍內(nèi)，其吸收值與它們的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系 列比較后能求出食品中被測元素的含量。列比較后能求出食品中被測元素的含量。 二、食品中鐵、鎂、錳、銅、鋅的測定二、食品中鐵、鎂、錳、銅、鋅的測定 2 2、儀器：原子吸收分光光度計；分析天平。、儀

23、器：原子吸收分光光度計；分析天平。 3 3、試劑：、試劑： 鹽酸；硝酸；高氯酸；鹽酸；硝酸；高氯酸； 混合酸消化液：硝酸與高氯酸之比為混合酸消化液：硝酸與高氯酸之比為4:14:1（體積比）（體積比） 0.5mol/L0.5mol/L硝酸溶液：量取硝酸溶液：量取45mL45mL硝酸，用去離子水稀釋至硝酸，用去離子水稀釋至 1000mL1000mL 鐵、鎂、錳、銅、鋅的標(biāo)準(zhǔn)溶液：直接購買儲備液，然鐵、鎂、錳、銅、鋅的標(biāo)準(zhǔn)溶液：直接購買儲備液，然 后用后用0.5mol/L0.5mol/L硝酸溶液稀釋成所需要的濃度，儲存在聚乙硝酸溶液稀釋成所需要的濃度，儲存在聚乙 烯瓶中，烯瓶中，4 4 保存。保存。

24、 4、測定：、測定： 樣品消化：精確稱取均勻樣品干樣樣品消化：精確稱取均勻樣品干樣0.51.5g、濕樣、濕樣 2.04.0g、飲料等液體樣品、飲料等液體樣品5.010.0mL于于250mL高型燒杯高型燒杯 中，加混合酸消化液中，加混合酸消化液2030mL，蓋上表面皿。置于電爐，蓋上表面皿。置于電爐 加熱消化，至無色透明為止。加入加熱消化，至無色透明為止。加入3mL去離子水，加熱以去離子水，加熱以 揮去多余的硝酸。待燒杯中的液體接近揮去多余的硝酸。待燒杯中的液體接近23mL時，取下時，取下 冷卻。用去離子水洗并轉(zhuǎn)移至冷卻。用去離子水洗并轉(zhuǎn)移至10mL的刻度試管中，用去的刻度試管中，用去 離子水定

25、容至刻度。離子水定容至刻度。 取與消化樣品相同量的混合酸消化液，按上述操作做空白取與消化樣品相同量的混合酸消化液，按上述操作做空白 試驗。試驗。 測定：測定： 將各標(biāo)準(zhǔn)使用液按下表配制成不同濃度系將各標(biāo)準(zhǔn)使用液按下表配制成不同濃度系 列的各相應(yīng)元素的標(biāo)準(zhǔn)稀釋液列的各相應(yīng)元素的標(biāo)準(zhǔn)稀釋液 按儀器說明書調(diào)節(jié)狹縫、空氣及乙炔的流按儀器說明書調(diào)節(jié)狹縫、空氣及乙炔的流 量、燈頭高度、元素空心陰極燈電流等參量、燈頭高度、元素空心陰極燈電流等參 數(shù)至最佳狀態(tài)，下表為測定時的參數(shù)，供數(shù)至最佳狀態(tài)，下表為測定時的參數(shù)，供 參考。參考。 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：以標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度值為橫坐標(biāo)，各元素繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：以標(biāo)準(zhǔn)系列的濃

26、度值為橫坐標(biāo)，各元素 對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 計算：計算： )100/( 1000 100)( 0 gmg m fV X 5 5、說明及注意事項：、說明及注意事項： 所用玻璃儀器均以硫酸所用玻璃儀器均以硫酸- -重鉻酸鉀洗液浸泡數(shù)小時，再用洗衣粉充重鉻酸鉀洗液浸泡數(shù)小時，再用洗衣粉充 分洗刷，后用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗烘干，方可使用。分洗刷，后用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗烘干，方可使用。 微量元素分析的樣品制備過程中應(yīng)特別注意防止各種污染。所用微量元素分析的樣品制備過程中應(yīng)特別注意防止各種污染。所用 設(shè)備如電磨、絞肉機、勻漿器、打碎機等

27、必須不銹鋼制品。所用容器設(shè)備如電磨、絞肉機、勻漿器、打碎機等必須不銹鋼制品。所用容器 必須使用玻璃或聚乙烯制品。必須使用玻璃或聚乙烯制品。 蔬菜、水果、鮮魚、鮮肉等含水量高的樣品用水沖洗干凈后，再蔬菜、水果、鮮魚、鮮肉等含水量高的樣品用水沖洗干凈后，再 用去離子水充分洗凈。含水量小的樣品（如米、面、豆類、奶粉等）用去離子水充分洗凈。含水量小的樣品（如米、面、豆類、奶粉等） 取樣后立即裝容器密封保存，防止空氣中的灰塵和水分污染。取樣后立即裝容器密封保存，防止空氣中的灰塵和水分污染。 由于火焰原子法的原子化程度較低，且待測元素的蒸汽被火焰氣由于火焰原子法的原子化程度較低，且待測元素的蒸汽被火焰氣

28、體大量稀釋，對于要求靈敏度較高的一些重金屬含量測定，石墨爐原體大量稀釋，對于要求靈敏度較高的一些重金屬含量測定，石墨爐原 子法是理想的選擇。（如鉛、鎘、鉻等元素的測定國標(biāo)中都選用石墨子法是理想的選擇。（如鉛、鎘、鉻等元素的測定國標(biāo)中都選用石墨 爐原子法作為第一法）。爐原子法作為第一法）。 原理：樣品經(jīng)消解（可選用干法灰化、濕法消化、微波消原理：樣品經(jīng)消解（可選用干法灰化、濕法消化、微波消 解法中的任何一種），制成試樣液，按照儀器說明書調(diào)節(jié)解法中的任何一種），制成試樣液，按照儀器說明書調(diào)節(jié) 有關(guān)參數(shù)至最佳狀態(tài)，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量計算。有關(guān)參數(shù)至最佳狀態(tài)，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量計算。 測定參數(shù)：測

29、定參數(shù)： 三、食品中鉛、鎘、鉻的測定三、食品中鉛、鎘、鉻的測定 石墨爐原子化法石墨爐原子化法 （一）二硫腙的性質(zhì)（一）二硫腙的性質(zhì) 1、溶解特性：二硫腙，紫黑色結(jié)晶粉末，可溶于、溶解特性：二硫腙，紫黑色結(jié)晶粉末，可溶于CHCl3 及及CCl4中；不溶于水，又不溶于酸，微溶于乙醇，可溶中；不溶于水，又不溶于酸，微溶于乙醇，可溶 于氨堿性水溶液。于氨堿性水溶液。 2、易氧化：在有氧化劑（例如、易氧化：在有氧化劑（例如Fe3+、Cu2+等）存在，日等）存在，日 光照射下易氧化為二苯硫卡巴二腙，此氧化物不溶于酸光照射下易氧化為二苯硫卡巴二腙，此氧化物不溶于酸 性或堿性水溶液，但溶于性或堿性水溶液，但溶

30、于CHCl3或或CCl4中，呈黃色至棕色，中，呈黃色至棕色， 不與金屬起鰲合反應(yīng)。另外不與金屬起鰲合反應(yīng)。另外, 為了防止樣品中的為了防止樣品中的Fe3+或或 Cu2+氧化二硫腙，應(yīng)在水溶液中加入還原劑鹽酸羥胺。氧化二硫腙，應(yīng)在水溶液中加入還原劑鹽酸羥胺。 四、雙硫腙比色法測四、雙硫腙比色法測 Pb、Zn、 Cd、Hg的含量的含量 3、雙硫腙與金屬離子的反應(yīng)、雙硫腙與金屬離子的反應(yīng) 在酸性溶液中并有過量雙硫腙存在時生成單取代雙硫腙鹽，在酸性溶液中并有過量雙硫腙存在時生成單取代雙硫腙鹽， 即即1個雙硫腙分子中有個雙硫腙分子中有1個個H原子被金屬離子所取代，二價原子被金屬離子所取代，二價 金屬離子

31、則同時與金屬離子則同時與2個雙硫腙分子反應(yīng)。個雙硫腙分子反應(yīng)。 在堿性溶液中或雙硫腙量不足時、生成二代（雙取代）雙在堿性溶液中或雙硫腙量不足時、生成二代（雙取代）雙 硫腙鹽，即硫腙鹽，即1個雙硫腙分子中有個個雙硫腙分子中有個H原子同時被金屬離子原子同時被金屬離子 所取代。所取代。 4、 二硫腙鹽的萃取性能二硫腙鹽的萃取性能 主要決定于水相中的主要決定于水相中的pH值和二硫腙試劑的濃度。穩(wěn)定性值和二硫腙試劑的濃度。穩(wěn)定性 較高的二硫腙鹽，如較高的二硫腙鹽，如Pt，Pd，Au，Ag，Hg，Cu等的二等的二 硫腙鹽，可從強酸性溶液中萃?。涣螂犒}，可從強酸性溶液中萃取；Bi、Zn、In、Sn等的等的

32、二硫腙鹽則可以從微酸性溶液中萃?。欢螂犒}則可以從微酸性溶液中萃?。欢鳦o、Ni、Pb和和 Cd等的二硫腙鹽只能從中性或堿性溶液中萃取。等的二硫腙鹽只能從中性或堿性溶液中萃取。 某些金屬離子有氧化雙硫腙的性質(zhì)，在水溶液中加入鹽某些金屬離子有氧化雙硫腙的性質(zhì)，在水溶液中加入鹽 酸羥胺，可阻止氧化作用。酸羥胺，可阻止氧化作用。 5、選擇性：二硫腙可與許多金屬離子起反應(yīng)，故其選、選擇性：二硫腙可與許多金屬離子起反應(yīng)，故其選 擇性不高，但可以通過控制擇性不高，但可以通過控制pH值和應(yīng)用掩蔽劑來提高它值和應(yīng)用掩蔽劑來提高它 的選擇性。常用的掩蔽劑有：的選擇性。常用的掩蔽劑有：EDTA，硫氰化物，氰化，

33、硫氰化物，氰化 物，檸檬酸鹽和酒石酸鹽等。物，檸檬酸鹽和酒石酸鹽等。 6、比色特性：二硫腙與不同的金屬離子所生成的金屬、比色特性：二硫腙與不同的金屬離子所生成的金屬 鰲合物顏色從紫紅色到橙黃色不等，當(dāng)有機相鰲合物顏色從紫紅色到橙黃色不等，當(dāng)有機相(如氯仿如氯仿, 四氯化碳四氯化碳)中過量的二硫腙很少時進(jìn)行比色測定，近似于中過量的二硫腙很少時進(jìn)行比色測定，近似于 單色法；一般的情況下有機相中都有過量的二硫腙，此單色法；一般的情況下有機相中都有過量的二硫腙，此 時的比色測定稱為混色法，故要求二硫腙使用液的濃度時的比色測定稱為混色法，故要求二硫腙使用液的濃度 都很低，一般在都很低，一般在0.0010

34、.0005（W/V）。）。 1、原理：、原理： 在堿性（在堿性（pH值在值在9左右）溶劑中，左右）溶劑中，Pb2+ 雙硫腙形成紅色絡(luò)雙硫腙形成紅色絡(luò) 合物，溶于氯仿或合物，溶于氯仿或CCl4中，紅色深淺與鉛離子濃度成正比，中，紅色深淺與鉛離子濃度成正比， 比色測定。比色測定。 2、條件：、條件： 測定前要加鹽酸羥胺、氰化鉀、檸檬酸銨來掩蔽鐵、銅、測定前要加鹽酸羥胺、氰化鉀、檸檬酸銨來掩蔽鐵、銅、 錫、鎘等離子。錫、鎘等離子。 （二）鉛的測定（二）鉛的測定（Pb）雙硫腙法雙硫腙法 3、測定步驟：、測定步驟： （1）用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（）用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（1ug/ml）標(biāo)定雙硫）標(biāo)定雙硫 腙溶液，鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液

35、：用腙溶液，鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：用HNO3來溶解來溶解 Pb(NO3)； 雙硫腙溶液：雙硫腙溶液：0.001%（溶（溶 于于CCl4 ）。）。 （2）測定樣品：粉碎、消化、定容（用）測定樣品：粉碎、消化、定容（用 蒸餾水）、測定，再根據(jù)所用雙硫腙量計蒸餾水）、測定，再根據(jù)所用雙硫腙量計 算樣品中鉛含量。算樣品中鉛含量。 4、注意：、注意： 雙硫腙法用氰化鉀作掩蔽劑，不要任意增加濃度和用雙硫腙法用氰化鉀作掩蔽劑，不要任意增加濃度和用 量以免干擾鉛的測定。量以免干擾鉛的測定。 氰化鉀，劇毒，不能用手接觸，必須在溶液調(diào)至堿性再氰化鉀，劇毒，不能用手接觸，必須在溶液調(diào)至堿性再 加入。廢的氰化鉀溶液應(yīng)加加入。廢

36、的氰化鉀溶液應(yīng)加NaOH和和FeSO4(亞鐵亞鐵)，使其變，使其變 成亞鐵氰化鉀再倒掉。成亞鐵氰化鉀再倒掉。 如果樣品中含如果樣品中含Ca、Mg的磷酸鹽時，不要加檸檬酸銨，的磷酸鹽時，不要加檸檬酸銨， 避免生成沉淀帶走使鉛損失。避免生成沉淀帶走使鉛損失。 樣品中含錫量樣品中含錫量150mg時，要設(shè)法讓其變成溴化錫，而時，要設(shè)法讓其變成溴化錫，而 蒸發(fā)除去，以免產(chǎn)生偏錫酸而使鉛丟失。蒸發(fā)除去，以免產(chǎn)生偏錫酸而使鉛丟失。 測鉛要用硬質(zhì)玻璃皿，提前用測鉛要用硬質(zhì)玻璃皿，提前用1-10% HNO3浸泡，再用浸泡，再用 水沖洗干凈。水沖洗干凈。 （三）鋅的測定（三）鋅的測定（Zn）GB 5009.14

37、1、原理：、原理： 在在pH 4.5-5.0，鋅離子與雙硫腙生成紅色，鋅離子與雙硫腙生成紅色 絡(luò)合物，此絡(luò)合物溶于絡(luò)合物，此絡(luò)合物溶于CCl4，其它金屬離，其它金屬離 子靠加入硫代硫酸鈉、鹽酸羥胺溶液和子靠加入硫代硫酸鈉、鹽酸羥胺溶液和 pH值的控制。值的控制。 2、要領(lǐng)：、要領(lǐng)： （1）鋅標(biāo)準(zhǔn)曲線重現(xiàn)性差，平行作）鋅標(biāo)準(zhǔn)曲線重現(xiàn)性差，平行作1-2份標(biāo)準(zhǔn)鋅，份標(biāo)準(zhǔn)鋅， 以進(jìn)行校正。以進(jìn)行校正。 （2）硫代硫酸鈉不能任意增加，因為它也是絡(luò)合）硫代硫酸鈉不能任意增加，因為它也是絡(luò)合 物。物。 （3）本法靈敏度較高，必須嚴(yán)格控制）本法靈敏度較高，必須嚴(yán)格控制pH值，同值，同 時所用水應(yīng)為無鋅水，經(jīng)陰

38、、陽離子交換樹脂純時所用水應(yīng)為無鋅水，經(jīng)陰、陽離子交換樹脂純 化。器皿也先用硝酸溶液洗滌，然后再用無離子化。器皿也先用硝酸溶液洗滌，然后再用無離子 水沖洗干凈。水沖洗干凈。 1、原理：、原理： 樣品經(jīng)消化后，汞離子在酸性溶液中可與樣品經(jīng)消化后，汞離子在酸性溶液中可與 雙硫腙生成橙色絡(luò)合物，雙硫腙生成橙色絡(luò)合物， 溶于三氯甲烷，溶于三氯甲烷， 絡(luò)合物的顏色深淺與汞的濃度成正比，在絡(luò)合物的顏色深淺與汞的濃度成正比，在 波長波長490nm處測定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比處測定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比 較而進(jìn)行定量。較而進(jìn)行定量。 （四）雙硫腙分光光度法測定汞含量（四）雙硫腙分光光度法測定汞含量 2、試劑、試劑

39、 （1）鹽酸羥胺溶液）鹽酸羥胺溶液(200gL) （2）雙硫腙三氯甲烷溶液）雙硫腙三氯甲烷溶液(0.5gL)： （3）雙硫腙使用液：吸取）雙硫腙使用液：吸取1.0mL雙硫腙溶液，加三氯甲烷雙硫腙溶液，加三氯甲烷 至至10mL混勻。用混勻。用1cm比色杯，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，于波比色杯，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，于波 長長510nm處測吸光度處測吸光度(A)，用下式算出配制，用下式算出配制l00mL雙硫腙使用雙硫腙使用 液液(70透光率透光率)所需雙硫腙溶液的毫升數(shù)所需雙硫腙溶液的毫升數(shù)(V)。要求雙硫腙。要求雙硫腙 使用液的濃度控制在使用液的濃度控制在5-10mg/L，而透光率為，而透光率為70（即

40、吸光（即吸光 度為度為0.155）時，雙硫腙使用液的濃度大約是）時，雙硫腙使用液的濃度大約是5mg/L AA V 55. 1)70lg2(10 （4）汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：精密稱?。┕瘶?biāo)準(zhǔn)溶液：精密稱取01354g經(jīng)經(jīng) 干燥器干燥過的二氯化汞，加干燥器干燥過的二氯化汞，加 lmol/L硫酸硫酸 使其溶解，移入使其溶解，移入100mL容量瓶中，并稀釋容量瓶中，并稀釋 至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)于至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)于1mg汞。汞。 （5）汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：）汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：lmol/L 硫酸稀釋至硫酸稀釋至 每毫升相當(dāng)于每毫升相當(dāng)于1 g汞。汞。 3、樣品消化：、樣品消化： 根據(jù)樣品的含水量的多少稱?。ㄎ。?/p>

41、根據(jù)樣品的含水量的多少稱取（吸?。?050g（mL） 樣品，置于消化裝置的錐形瓶中，加玻璃珠數(shù)粒，樣品，置于消化裝置的錐形瓶中，加玻璃珠數(shù)粒，45mL 硝酸、硝酸、15mL硫酸，轉(zhuǎn)動錐形瓶，防止局部炭化。裝上冷硫酸，轉(zhuǎn)動錐形瓶，防止局部炭化。裝上冷 凝管后，小火加熱，待開始發(fā)泡即停止加熱發(fā)泡停止凝管后，小火加熱，待開始發(fā)泡即停止加熱發(fā)泡停止 后加熱回流后加熱回流2h。如加熱過程中溶液變棕色，再加。如加熱過程中溶液變棕色，再加 5mL硝硝 酸，繼續(xù)回流酸，繼續(xù)回流2h，放冷，用適量水洗滌冷凝管，洗液并，放冷，用適量水洗滌冷凝管，洗液并 入消化液中，取下錐形瓶，加水至總體積為入消化液中，取下錐形瓶

42、，加水至總體積為150mL。取。取 與消化樣品相同量的硝酸、硫酸按同一方法做試劑空白與消化樣品相同量的硝酸、硫酸按同一方法做試劑空白 試驗。試驗。 4、測定：、測定： 取上述消化液（全量），加取上述消化液（全量），加 20mL水，水， 在電爐上煮沸在電爐上煮沸 10min，除去二氧化氮等，除去二氧化氮等， 放冷。放冷。 于樣品消化液及試劑空白液中各加于樣品消化液及試劑空白液中各加5 高錳酸鉀溶液至溶液呈紫色，然后再加高錳酸鉀溶液至溶液呈紫色，然后再加 20 鹽酸羥胺溶液使紫色退去，加鹽酸羥胺溶液使紫色退去，加 2滴溴麝滴溴麝 香草酚藍(lán)指示液，用氨水調(diào)節(jié)香草酚藍(lán)指示液，用氨水調(diào)節(jié)PH，使橙紅，使

43、橙紅 色變成橙黃色（色變成橙黃色（PH12）。定量轉(zhuǎn)移至）。定量轉(zhuǎn)移至 125mL分液漏斗中。分液漏斗中。 制備標(biāo)準(zhǔn)系列：吸取制備標(biāo)準(zhǔn)系列：吸取0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、 5.0、6.0mL汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（相當(dāng)于汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（相當(dāng)于 0.0、0.5、3.0、4.0、 5.0、6.0 g汞），分別置于汞），分別置于125mL分液漏斗中，加分液漏斗中，加 5硫硫 酸酸 10mL，再加水至，再加水至 40mL，混勻。再各加，混勻。再各加 20鹽酸羥胺鹽酸羥胺 溶液溶液1mL，放置，放置20min，并時時振搖。，并時時振搖。 測定：于樣品消化液，試劑空白液及標(biāo)準(zhǔn)液振搖放冷測定：于樣

44、品消化液，試劑空白液及標(biāo)準(zhǔn)液振搖放冷 后的分液漏斗中加后的分液漏斗中加5.0mL雙硫腙使用液，劇烈振搖雙硫腙使用液，劇烈振搖 2min， 靜置分層后，經(jīng)脫脂棉將三氯甲烷層濾入靜置分層后，經(jīng)脫脂棉將三氯甲烷層濾入1cm比色杯中，比色杯中， 以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，在波長以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，在波長490nm處測吸光度。繪制成處測吸光度。繪制成 標(biāo)準(zhǔn)曲線并定量。標(biāo)準(zhǔn)曲線并定量。 5、結(jié)果計算：、結(jié)果計算： 式中：式中：X樣品中汞的含量，樣品中汞的含量，mgkg； m1樣品消化液中汞的含量（從標(biāo)準(zhǔn)曲樣品消化液中汞的含量（從標(biāo)準(zhǔn)曲 線上查得），線上查得）， g； m2試劑空白液中汞的含量（從標(biāo)準(zhǔn)曲試劑空白液

45、中汞的含量（從標(biāo)準(zhǔn)曲 線上查得），線上查得）， g； m樣品質(zhì)量，樣品質(zhì)量，g。 1000 1000)( 21 m mm X 5、說明及注意事項：、說明及注意事項： （1）汞與雙硫腙的絡(luò)合能力很強，在酸性條件下，其它金）汞與雙硫腙的絡(luò)合能力很強，在酸性條件下，其它金 屬離子都不產(chǎn)生干擾，生成橙色絡(luò)合物時酸度以屬離子都不產(chǎn)生干擾，生成橙色絡(luò)合物時酸度以pH1.82 為宜。為宜。 （2）雙硫腙易被氧化，生成黃色的化合物不溶于酸及堿，）雙硫腙易被氧化，生成黃色的化合物不溶于酸及堿， 能溶于氯仿中，因此氯仿中不得含有氧化物。操作時不宜能溶于氯仿中，因此氯仿中不得含有氧化物。操作時不宜 敞開暴露敞開暴露

46、 于空氣過久，避免直射光操作。于空氣過久，避免直射光操作。 （3）鹽酸羥胺是一種掩蔽劑，可消除鐵、鋅離子的干擾。）鹽酸羥胺是一種掩蔽劑，可消除鐵、鋅離子的干擾。 同時，鹽酸羥胺還是一種還原劑，可以除去氧化物。同時，鹽酸羥胺還是一種還原劑，可以除去氧化物。 （4）用鹽酸羥胺還原高錳酸鉀時，會產(chǎn)生大量氯氣與氮氧）用鹽酸羥胺還原高錳酸鉀時，會產(chǎn)生大量氯氣與氮氧 化物，操作時應(yīng)不時振搖，并放置化物，操作時應(yīng)不時振搖，并放置20min，使其逸放。，使其逸放。 （5）雙硫腙比色法測定金屬元素的含量具有較高的靈敏）雙硫腙比色法測定金屬元素的含量具有較高的靈敏 度和選擇性，設(shè)備簡單，但操作工作量大，耗用試劑、

47、度和選擇性，設(shè)備簡單，但操作工作量大，耗用試劑、 溶劑較多，至今多被列為國標(biāo)中的第二法或溶劑較多，至今多被列為國標(biāo)中的第二法或 第三法。第三法。 (6)汞能在常溫下蒸發(fā)為汞原子蒸氣，對波長汞能在常溫下蒸發(fā)為汞原子蒸氣，對波長253.7nm的的 共振線有劇烈的吸收，共振線有劇烈的吸收， 所以可以采用冷原子吸收光譜法所以可以采用冷原子吸收光譜法 （測汞儀法）測定汞含量（見（測汞儀法）測定汞含量（見GB/T5009.17- 2003第一第一 法）。法）。 （7）實驗時不小心將汞灑落在臺面上，應(yīng)立即將大汞珠）實驗時不小心將汞灑落在臺面上，應(yīng)立即將大汞珠 收集后，撒上硫磺粉。收集后，撒上硫磺粉。 As為

48、非金屬元素，砷化物毒性很強，最常見的砷化合物有為非金屬元素，砷化物毒性很強，最常見的砷化合物有 三氧化二砷（俗稱砒霜或白霜），為白色，無味無嗅的粉三氧化二砷（俗稱砒霜或白霜），為白色，無味無嗅的粉 末。若含量不純?nèi)趸闉殚偌t色，俗稱砒霜。末。若含量不純?nèi)趸闉殚偌t色，俗稱砒霜。 砷常用于制造農(nóng)藥和藥物，水產(chǎn)品和其他食物由于受水質(zhì)砷常用于制造農(nóng)藥和藥物，水產(chǎn)品和其他食物由于受水質(zhì) 或其他原因的污染而含有一定量的砷。或其他原因的污染而含有一定量的砷。 砷的化合物有強烈的毒性，我國食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中對各類食砷的化合物有強烈的毒性，我國食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中對各類食 物中含砷量有嚴(yán)格的規(guī)定。物中含砷量有嚴(yán)

49、格的規(guī)定。 砷的測定方法有銀鹽法和砷斑法。砷斑法又叫古蔡氏法，砷的測定方法有銀鹽法和砷斑法。砷斑法又叫古蔡氏法， 操作比較簡便，但目測時有主觀誤差，銀鹽法克服了砷斑操作比較簡便，但目測時有主觀誤差，銀鹽法克服了砷斑 法的目測誤差。法的目測誤差。 七、砷的測定七、砷的測定 1 1、原理：、原理： 樣品消化后，讓所含樣品消化后，讓所含5 5價砷價砷ASHASH3 3，再與二，再與二 乙氨基二硫代甲酸銀作用，在有機堿（三乙氨基二硫代甲酸銀作用，在有機堿（三 乙醇胺）存在下，生成棕紅色膠態(tài)銀，進(jìn)乙醇胺）存在下，生成棕紅色膠態(tài)銀，進(jìn) 行比色測定。在生成行比色測定。在生成AsHAsH3 3過程中，有過程中

50、，有H H2 2S S， 會干擾測定，可用浸泡過醋酸鉛的棉花來會干擾測定，可用浸泡過醋酸鉛的棉花來 排除排除H H2 2S S的干擾。的干擾。 （一）銀鹽法（一）銀鹽法 2 2、 儀器：儀器： 左邊為左邊為AsHAsH3 3發(fā)生器，發(fā)生器， 里邊放：樣品消化里邊放：樣品消化 液、液、HClHCl、KIKI、 SnCl2SnCl2、ZnZn粒。粒。 橫管中有橫管中有Pb(AC)Pb(AC)2 2 吸收吸收H H2 2S S。 右邊為右邊為AgDDCAgDDC吸收管。吸收管。 3 3、說明及注意事項：、說明及注意事項： （1 1）用三氧化二砷配制砷標(biāo)準(zhǔn)溶液時，由于三）用三氧化二砷配制砷標(biāo)準(zhǔn)溶液時，由于三 氧化二砷有巨毒，操作時應(yīng)小心。氧化二砷有巨毒，操作時應(yīng)小心。 （2 2）氯化亞錫（）氯化亞錫（SnCI2SnCI2）試劑不穩(wěn)定，在空氣中）試劑不穩(wěn)定，在空氣中 能氧化生成不溶能氧化生成不溶 性氯氧化物，失去還原劑作用。性氯氧化物，失去還原劑作用。 配制時加鹽酸溶解為酸性氯化亞錫溶液，加入數(shù)配制時加鹽酸溶解為酸性氯化亞錫溶液，加入數(shù) 粒金屬錫，經(jīng)持續(xù)反應(yīng)生成氯化亞錫，新生態(tài)氫粒金屬錫，經(jīng)持續(xù)反應(yīng)生成氯化亞錫，新生態(tài)氫 具有還原性