定量分析簡(jiǎn)明教程趙士鐸答案.

1、1010第一章定量分析的誤差和數(shù)據(jù)處理1-2 下列情況，將造成哪類誤差？如何改進(jìn)?（1） 天平兩臂不等長(zhǎng)，屬于系統(tǒng)誤差。可對(duì)天平進(jìn)行校正或者更換天平。（2）測(cè)定天然水硬度時(shí)，所用蒸餾水中含 除蒸餾水中Ca2+對(duì)測(cè)定的影響。Ca2+。屬于系統(tǒng)誤差?？筛鼡Q蒸餾水，或作空白試驗(yàn)，扣1-3 填空（1）若只作兩次平行測(cè)定，則精密度應(yīng)用相對(duì)相差表示。（2） 對(duì)照試驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)測(cè)定中有無系統(tǒng)誤差，空白試驗(yàn)的目的是判斷測(cè)定中的系統(tǒng)誤差是否因試劑、蒸餾水不純等所致。（3）F檢驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)兩組測(cè)定結(jié)果的精密度有無顯著性差異。（4） 為檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間是否存在顯著性差異，應(yīng)用匸檢驗(yàn)。（5）對(duì)一樣品做六次平

2、行測(cè)定，已知 d1d6分別為 0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002，貝U d6 為-0.0002。（提示：一組平行測(cè)定，各單次測(cè)定結(jié)果偏差的代數(shù)和為0）1 4 解:0.02ml_ = _0.3%6.50mLl0.02mLcccc,Er20.08%25.65mL上述計(jì)算說明為減小滴定管的體積誤差，應(yīng)適當(dāng)增大取液的體積。1- 5 解:純FeSQ 7H2O試劑中w（Fe）的理論值是：w(Fe)M(Fe)_M (FeSO4 7H2O)55.85g mol1278.0g mol= 20.09%“ 20.10 20.03 20.04 2。05 % 曲。%4di 分別為：0.0

3、4%,-0.03%,-0.02%,-0.01%0.04 0.03 0.02 0.01 n/ _n/ 平均偏差 二d% =0.03%4dr車硼x 20.06%= 0.2%Ea =X -T =20.06% -20.09% 一0.03%-0.2%Ea - 0.03% Erx20.06%S=O.42.32.22.12=0.03%v41變異系數(shù)= = .3% 二 0.2%X 20.06%6解：24.87%24.93%2= 24.90%相對(duì)誤差24.90% - 25.05%25.05%-0.60%相對(duì)相差24.93% - 24.87%24.90%1- 7 解：用Q值檢驗(yàn)法：宀 12.47-12.42 小

4、宀 c cQ計(jì)0.4 ： Q表=0.7312.47 -12.33.12.47應(yīng)保留X#3312.34 12.38 12.42%-12.37%40.04 0.03 0.01 0.054% = 0.03%4d =0.12% 用4d檢驗(yàn)法：.12.47%應(yīng)保留Xj X|=|12.47%12.37% =0.10% v4d1- 8 解：解法1S=0.03%X 二 21.62%方一叫 21.62%-21.42%|廠t計(jì)n4 = 13.3、t表=3.18計(jì) s0.03%.有系統(tǒng)誤差解法2= (21.62 _ 0.05)%_ ts3.18 0.03=x _=21.62-因?yàn)?1.42%不在平均值置信區(qū)間內(nèi).有

5、系統(tǒng)誤差1- 9 解：x1 =96.4% X2 =93.9%S1=0.6%S2=0.9%S2大0.92S2小0.62=2 ： F十=9.12S1和S2間無顯著性差異96.4 -93.94 50.67 4 5=6t表二 2.37兩組數(shù)據(jù)平均值有顯著性差異，.有系統(tǒng)誤差，即溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響。1- 10 解：30.12%為可疑值A(chǔ) 30.12 30.49A計(jì)0.77表二 0.7630.60 - 30.12解法1: Q檢驗(yàn)法：.30.12% 應(yīng)舍解法2: 4d檢驗(yàn)法:-30.60%30.52%30.49% ox30.54%3-0.06%0.02%0.05%d0.04%34d =0.16%.12%.

6、5430.5.42%(30)546%0.10)%x =30.54%2 2 2= 0.06%.0.06+0.02 +0.05 n/s%V3-1x =30.54%, n = 3, s =0.06.30.12% 應(yīng)舍1- 11 解：(1) 用返滴定法測(cè)定某組分含量，測(cè)定結(jié)果按下式計(jì)算:0.1023mol L-1 匯(0.02500L-0.01921L)06.0g mol-10肚W -0.5000g-.計(jì)算結(jié)果應(yīng)以三位有效數(shù)字報(bào)出。(2) 已知 pH=4.75,c(H+) =1.8 10-5 (pH=4.75 為兩位有效數(shù)字)(3) 已知 c(H+) =2.20 10-3mol L-1, pH = 2

7、.658定量分析簡(jiǎn)明教程第二章習(xí)題答案2-2(6)答：分析純 NaCI試劑若不作任何處理就用以標(biāo)定AgNO3溶液的濃度，結(jié)果會(huì)偏高，原因是NaCl易吸濕，使用前應(yīng)在 500600 C條件下干燥。如不作上述處理，則NaCl因吸濕，稱取的 NaCl含有水分，標(biāo)定時(shí)消耗 AgNO 3體積偏小，標(biāo)定結(jié)果則偏高。H2C2O42H2O長(zhǎng)期保存于干燥器中，標(biāo)定 NaOH濃度時(shí)，標(biāo)定結(jié)果會(huì)偏低。因H2C2O42H2O試劑較穩(wěn)定，一般溫度下不會(huì)風(fēng)化，只需室溫下干燥即可。若將H2C2O42H2O長(zhǎng)期保存于干燥器中，則會(huì)失去結(jié)晶水，標(biāo)定時(shí)消耗 NaOH體積偏大，標(biāo)定結(jié)果則偏低。2-3(1) H2C2O42H2O 和

8、 KHC 2O4 H2C2O42H2O 兩種物質(zhì)分別和 NaOH 作用時(shí)， n (H 2C2O4 2出0): n (NaOH)=12 ; n(NaOH): n(KHC 2O4 H2C2O4 2缶0)=31。(2) 測(cè)定明磯中的鉀時(shí)，先將鉀沉淀為 KB(C6H5)4,濾出的沉淀溶解于標(biāo)準(zhǔn) EDTA Hg( Ti)溶液中，在以已知濃度的Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來的EDTA :2-+ +2-+KB(C6H5)4+4HgY +3H2O+5H =4Hg(C 6H5) +4H2Y +H3BO3+K2-2+2-+H2Y +Zn =Z nY +2HK+與Zn2+的物質(zhì)的量之比為 14。2-4 解:-1 -1

9、m(NaOH)= c(NaOH) v(NaOH) M (NaOH)=0.1mol L 0.500L 40g mol =2gC(H2SO4 濃)J ( H2SO4)w(H2SO4)M(H2SO4)1840g L 95%98g mol= 17.8mol L-1C(H2SO4 稀)VSO4 稀)=C(H2SO4 濃)V(H2SO4 濃)0.2mol L-1 0.500L=17.8mol L-1 V(H 2SO4 濃) V(H2SO4 濃)=5.6mL2-5 解：2HCl+Na 2CO3=2NaCl+H 2O+CO2 n( Na2CO3)= (1/2) n (HCl)T(Na2CO3/HCI)m(Na

10、2CO3)V(HCl)1-1-1-x0.1100mol L x0.001l_x106.0g mol1mL= 0.005830g mL-1w(Na2CO3)T(Na2CO3/HCI)V(HCI)ms0.00583Qg mL1 25.00mL0.2500g=58.30%1 c(HCl)V(HCl)M (Na2CO3) 或：w(Na2CO3)= ms2-6 解:附2。2 O4)2H2O)M(H2C2 一 2H2O)V(H2C2O4 2H2O)1.6484g126.1g mol-1 0.2500L=0.05229molL-1 2-7 解:(反應(yīng)式略） n(NaOH)= n(KHC 8h4O4)m(KH

11、C 8H4O4)=c(NaOH) v(NaOH)M(KHC 8H4O4)=-1-10.1mol L 0.020L 204.2g mol =0.4g n(H2C2O4 2H2O)= (1/2) n(NaOH)6_1 _1m(H2C2O4 2H2O)=(1/2) O.lmol L 0.020L 126g mol =0.13gE _0.0002g RE =T 0.13g二 0.15%0.2%2-8 解:滴定反應(yīng)：Na2B4O7 10H2O+2HCI=4H 3BO3+2NaCI+5H 2O n (Na2B4O7 10H2O)= - (1/2) n(HCl) n (B)=-2 n (HCI)mS1 2-

12、10.2000 mol L0.02500L 381.4g mol2 0.9536 =95.36%1.000gM (Na? B4O7)M (Na2B2O7 10H2O)1201.2g mol 1 w(Na2B2O7 10H2O)-1 95.36% =50.30%381.4g mol-1fv.、一，410 81g molw(B)w(Na2B4O7 10H2O)J 95.36% =10.81%M (Na2B4O7 10H2O)381.4g mol或: w(B) .2c(HCl)V(HCl)M(B)w(Na2 B4O7)-4M (B)ms2-9解:2-+CO3 +2H =CO2+H2O2-2 n(CO

13、3 )= (1/2) n(HCI) n(BaCO3)+ n (Na2CO3)= (1/2) n (HCI)ms w(BaCO3) ms 1 -w(BaCO3)M(BaCO3)M (Na2CO3)1 c(HCV)(HCI)20.200g w(BaCO3)1197g mol0.200g 1 -w( BaCO 3) 4106g molJ 0.100mol L-10.03000L解 w(BaCO3)=44.4%w(Na2CO3)=55.6%22-10 解:12103+2-+Al +H2Y =AIY +2H- n(AI 2O3)=-(1/2) n(EDTA)3+- n (Al )=- n (EDTA)2

14、+2-2- +Zn +H2Y =Z nY +2H- n(Zn 2+)=- n (EDTA)1 c(EDTA)V(EDTA) -c(Zn)V(Zn)M (Al 2O3)w(AI 2O3)=ms加2-11 解: 1JJ1(0.0501OmoI L0.02500L 0.05005mol L 0.00550L) 102.0g mol=224.9%0.2000gClO 3-+6Fe +6H =CI-+6Fe +3H2O-An(CIO3-)=-(1/6) n(Fe )- nCa(CIO 3)2=-(1/12) n(Fe )2-2+3+3+Cr2O7 +6Fe +14H =2Cr +6Fe +7H2O2+2

15、-n(Fe )=6 n(62O7 )1 1 1 1(0.1000mol L 1 0.02600L -6 0.02000mol L 0.01000L) 207.0g molwCa(CIO3)212.08%0.2000g2-12 解：2+2-Ca +C2O4 =CaC2O4+2+CaC2O4+2H = H 2C2O4+ Ca- +2+5 H2C2O4+2M nO4+6H =2M n +10CO2+8H2O-An(CaO)=- n(Ca)=-(5/2) n(MnO 4-)ms5c(KMnO 4)V(KMnO 4)M(CaO)2w(CaO)5/0.02mol L 0.030mL56.08g mol40

16、%= 0.2g24定量分析簡(jiǎn)明教程第三章習(xí)題答案3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+）,其 pKa1pKa6分別為 0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、 則Y4-的pKb3為：pKb3=pKw pKa4=14 2.75=11.253-2 解:x(Ac-) 乂Kac(H )/c Ka1.8汩10， 1.8 10= 0.99x(HAc) = 1 0.99 = 0.01 1 1 c(Ac ) = 0.99 0.1mol = 0.099 mol L -1 1c(HAc) = 0.01 0.1mol = 0.001 mol L -3-3+23 (1) H3PO4 的

17、PBE: c(H )=c(H2PO4 )+2c(HPO4 +3c(PO4 +c(OH )(2) Na2HPO4 的 PBE: c(H+)+c(H2PO4)+2c(H 3PO4= c(PO4 +c(OH ) Na2S 的 PBE: c(OH-)=c(HS )+2c(H2S)+c(H+)(4) NH4H2PO4 的 PBE: c(H )=c(NH3)+2c(PO4 )+c(HPO4 ) +c(OH ) c(H 3PO4)(5) Na2C2O4 的 PBE : c(OH )=c(HC2O4)+2c(H2C2O4)+c(H+)(6) NH4AC 的 PBE: c(H+)+c(HAc)= c( NH3)

18、 +c(OH )(7) HCl+HAc 的 PBE: c(H+)=c(OH )+c+ c(HCl)(Ac )(8) NaOH+NH 3 的 PBE: c(OH )=c(NH 4+)+c(H +)+c(NaOH)3-4 解:一元弱酸 HA 與 HB 混合溶液的 PBE: c(H+)=c(A )+c(B )+c(OH )(1) 將有關(guān)平衡關(guān)系式代入質(zhì)子等衡式中得到計(jì)算c(H+)的精確式：+ 口 K(HA) c(HA)/c K(HB) c(HB) /cKwc(H )/cc(H )/c。c(H )/c。 c(H “c。c(H )/c&-K(HA ) c(HA)/c K(HB ) c(H B y c K

19、w(1) 由 PBE: c(H+)=c(A )+c(B )+c(OH )，若忽略 c(OH ),則：c(H+)=c(A )+c(B )，計(jì)算 c(H+)的近 似公式為：c(H ) f *(HA) c(HA)/c K(HB) c(H B)/c(2) 再若c(HA)/ c /KHa, c(HB)/ c /Khb 均較大，則 ceq(HA) ：a(HA) , ceq(HB) ： co(HB)，計(jì)算H+ 的近似公式為：c(H ) = ._ K(HA)Co(HA)K(HB)Co(HB)3-5計(jì)算下列溶液的pH值：(1) ,c(H3PO4)= 0.20mol L 1因?yàn)?Ka1/Ka210, (c/c )

20、/Ka2102.44, 只考慮 H3PO4 的第一步解離 又因?yàn)?c/c ) Ka11012.61, (c/c )/Ka1=2910 , (c/c )/ Kb2102.44,只考慮 Na3PO4 的第一步解離又因?yàn)?c/c ) Kb110 12.61, (c/c )/Kb110-.能用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確滴定 NaCN滴定反應(yīng)：HCI+NaCN=HCN+NaCI-1化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) c(HCN) = 0.05mol Lc(H )/ x Ka c/ - 4.9 10J0=49 10pH=5.30選擇甲基紅指示劑10(2) ) Kb(NaAc)= Kw/ Ka(HAc)=5.610.- 8因?yàn)?c/c

21、)Kb10.能用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定 HCOOH化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) c(HCOONa) = 0.05mol L-1 fk1 工 10 4c(OH-)/cH Kb(HCOONa) c/c，w c=, 0.05=1.7 10y Ka(HCOOH)1.7X10pOH=5.78pH=8.22選酚酞指示劑3-9解(1)用 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 c(HCl)=0.1mol L-1 , c(NH4Cl)=0.1mol L-1 的混合溶液，因 Ka(NH4+) ：10-9, 達(dá)第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，可測(cè)強(qiáng)酸的分量。此時(shí)溶液中c(NH4Cl)=0.1 mol L-1/2=0.05mol L-1c(H )/cKa

22、(NH4CI) c/c *56 10， 0.05=5.3 10pH=5.28因?yàn)?Ka(NH4+)10-7，滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，即可測(cè)總酸量。此時(shí)溶液中 c(NaAc)=0.1 mol L-1/3=0.033mol L-1c(OH J/c . Kb(NaAc) c/c5.6 10J00.1=4.3 10pOH=5.37, pH=8.63用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(NaOH)=0.1mol L-1，c(KCN)=0.1mol L-1的混合溶液至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)無 突躍，故不能測(cè)強(qiáng)堿的分量。因?yàn)镵b(KCN)10 -7，.滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，即可測(cè)總堿量。此時(shí)溶液中 c(HCN)=0.1

23、 mol L-1/3=0.033mol L-1c(H )/c, Ka(HCN) c/c-4.9 10J00.1 =4.0 10-63pH=5.403-10 解：(1)因?yàn)?Ka110-7，Ka1/Ka2.10-8.可以滴定至第二終點(diǎn)1滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為酒石酸鈉，c(Na2C4H4O6)=0.1/3 mol L-14c(OH-)/cO =、，Kb1 c/c=(企 xc/c = 2.8X10、 Ka2V 10*3pH(計(jì))=8.44可選酚酞作指示劑(2)因?yàn)?Ka1 10-7，Ka1/Ka2 10一7,心/心3 10.可以滴定至第三終點(diǎn)滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為檸檬酸鈉，c(Na3OHC6H4O6)=0.1/4

24、mol L-1 c(OH J/cG Kb1 c/c 二Kwc/小-、1 10 j 0.1 =2.5 10*V Ka3 4.004pH(計(jì))=9.40可選酚酞作指示劑(3) Na3PO4為三元堿7575因?yàn)?Kb1 10-，Kb1/Kb2 10 ; Kb2 10-，Kb2/Kb3 10可分別滴定至第一，第二終點(diǎn)8因?yàn)?c/c ) Kb3 10, Kai/Ka2 10-7 , Ka2/Ka3 104.能分步滴定至第二終點(diǎn)75因?yàn)?Ka310 , Ka3/Ka4 10.不能分步滴定至第三終點(diǎn)-8因?yàn)?c Ka410.不能滴定至第四終點(diǎn)滴定達(dá)第二終點(diǎn)時(shí)生成 H 2P2O72-pH(計(jì))=(1/2)(p

25、 Ka2+pKa3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49可選甲基紅或甲基橙作指示劑3-11 答：(1) 用將NaHCOs加熱至270 300 C的方法制備 W2CO3基準(zhǔn)物時(shí)，若溫度超過300 C，部分Na2CO3 分解為Na2O，用其標(biāo)定HCI時(shí)，標(biāo)定結(jié)果將偏低。(2) 用Na2C2O4作基準(zhǔn)物標(biāo)定 HCI時(shí)，是將準(zhǔn)確稱取的 Na2C2O4灼燒為NazCOs后，再HCI滴定至甲 基橙終點(diǎn)。若灼燒時(shí)部分Na2CO3分解為Na2O，對(duì)標(biāo)定結(jié)果無影響。(3) 以H2C2O42H2O為基準(zhǔn)物標(biāo)定 NaOH時(shí)，若所用基準(zhǔn)物已部分風(fēng)化，標(biāo)定結(jié)果將偏低。(4) c(NaOH) = 0.1mol L

26、-1的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，因保存不當(dāng)，吸收了CO?,當(dāng)用它測(cè)定HCI濃度，滴定至甲基橙變色時(shí)，則對(duì)測(cè)定結(jié)果無大影響。用它測(cè)定HAc濃度時(shí)，應(yīng)選酚酞作指示劑，則會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高。3-12 解：滴定反應(yīng)：Na2CO3+2HCI=2NaCI+H 2O+CO2c(HCI )二2m(Na2C2O4)M (Na2C2O4) V(HCI)2 7.3042g134.0g moI0.02238L= 0.2029mo I L J3-13 解：2NaOH+CO 2=Na2CO3+H2O所以，吸收CO2后，NaOH的實(shí)際濃度和Na2CO3的濃度分別為:c(NaOH)= 0.2600moI/L0.3000mol/ L 0

27、.1000L - 2 0.0020mol0.1000Lc(Na2CO3) =0.0200moI/L若以酚酞為指示劑，用 HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此溶液，發(fā)生的反應(yīng)為:HCI+NaOH=NaCI+H 2OHCI+Na 2CO3=NaHCO 3+NaCI過程中消耗 HCI 的物質(zhì)的量=0.1000L(0.2600moI/L+0.0200moI/L)=0.02800moI故據(jù)此計(jì)算得 NaOH 的濃度 c(NaOH)=0.02800mol / 0.1000L =0.2800moI/L3-14 答:滴定反應(yīng)：+ + +4NH4 +6HCHO=(CH 2)6N4H +3H +6H2O+ + -(CH2)6N4

28、H +3H +4OH =(CH2)6N4+4H2O、c(NaOH)V(NaOH)M (N)w(N)：msc(NaOH)V(NaOH)M (NH 3)w(NH 3):ms1-c(NaOH )V (NaOH) M( NH4)2SO4W(NH 4)2SO4ms3- 15 解：1c(NaOH)V(NaOH) 0.07891mol L 漢 15.83mL, cc 江c(HCl)0.0499mo l LV(NaOH )25.00mL、c(HCl )V(HCl) -c(NaOH )V(NaOH )M (N)w(N)ms-1 1 1_ (0.04997mol L 0.05000L - 0.07891mol L

29、 0.01312L) 14.01g mol-0.4750g滴定反應(yīng)：H3PO4+NaOH=NaH 2PO4+H2O3-16 解:w(H 3 PO4)= 4.31%c(NaOH)V (NaOH) M (H 3PO4)ms稀釋倍數(shù)wROs)2.000g 25.00250.00.09460mol LA 0.02130L 97.99g moL= 98.72%1MROs)2M(H3PO4)w(H3PO4)=141.9g mol2 97.99g mol98.72% =71.48%或：w(F2O5)=1c( NaOH )V (NaOH) M (P2O5)2ms匯稀釋倍數(shù)3-17 解：(1)樣品為Na2CO3

30、(Na2CO3)c(HCI)V(HCI)M (Na2CO3)0.2500mol L 0.02432L 106.0g mol0.02500L樣品為Na2CO3和NaHCO3r(Na2CO3)c(HCI)y(HCI)M (Na2CO3)0.2500mol L0.01520L 106.0g mol -0.02500L二 16.11g LJ珥NaHCO 3)c(HCI)V2(HCI) _y(HCI)M (NaHCO 3)Vs1_ 0.2500mol L (0.03319L -0.01520L) 84.01g mol -0.02500L= 15.11g L(3)樣品為 NaOH 和 Na2CO3：(Na

31、OH)二c(HCI)V1(HCIV2(HCI)M (NaOH)0.0 2 5 0_0Vs0.2500mol La (0.03521L - 0.01885L) 40.00g mof1= 6.54g Lc(HCI)V2(HCI )M(Na2C3)：(Na2CO3)：VS1 1 _ 0.2500mol L 0.01885L 106.0g mol -0.02500L= 19.98g Ld3-18 解：1, NaOH + HCI = NaCI + H 2ONa2CO3 + 2HCI = 2NaCI + H 2O + CO22, Na2CO3 + BaCI 2 = BaCO3 + 2NaCINaOH +

32、HCI = NaCI + H 2O26m14c(HCI)二2x0.4852g1381.4g mol -0.02437L二 0.1044mol L 1 10.1044mol L -0.02374L 40.00g mol -25.002.546g250.0= 38.94%w( Na2CO3)1c(HCl )V1 (HCl) -V2(HCl) M (Na2CO3)2ms汽稀釋倍數(shù)1 0.1044mol LJ(0.02486L - 0.02374L) 106.0g molJ=25.00 2.546g -250.0定量分析簡(jiǎn)明教程第四章習(xí)題答案-2.43%4-1填空：（1）莫爾法使用的指示劑是 K2Cr

33、O4,其作用原理是分步沉淀。（2）法揚(yáng)司法測(cè)Cl-離子時(shí)，若選曙紅為指示劑，將使測(cè)定結(jié)果偏低。（3）在pH=4，時(shí)用莫爾法測(cè) CI-離子。測(cè)定結(jié)果偏高。（4）用佛爾哈德法測(cè) Cl-離子時(shí)，未加硝基苯測(cè)定結(jié)果偏彳 4-2簡(jiǎn)答：（1 ）如何用莫爾法測(cè) NaCI、Na2CO3混合物中的Cl-？ 答：用HN0 3中和Na2CO3,再調(diào)pH=6.5 10.5后，再用莫爾法測(cè)定。（2 ）如何測(cè)定KI中的？答：可采用佛爾哈德法中返滴定方式進(jìn)行測(cè)定。（3）如何測(cè)定 NaCl、Na2HPO4混合物中的 Cl-？答：可采用佛爾哈德法測(cè)定。一般不用莫爾法測(cè)定，原因是有PO43-離子干擾測(cè)定。（4） 糊精或淀粉是膠體

34、保護(hù)劑，防止AgX凝聚后表面積減小而降低對(duì)指示劑的吸附能力。4-3 解:m(NaCI)M(NaCl)= c(AgNO3)V(AgNO3)0.1537g58.44g mol乂(AgNOs) (30.00mL25.00mL 6.50mL25.50mLc(AgNO3) =0.1113mol L4c(KSCN)二二 0.1091mol L25.00mL 0.01113mol L25.50mL4- 4 解:4AZ(W：m.n-w(KCl)c(AgNO3)V(AgNO3)M(KCl) M(KBr)w(C(KCl)c(AS|N3%V(AgNO3)-c(NH 4SCN)V(NH 4SCN)M (Cl) w(K

35、Br) =65.87%=(0.1121mol L-1 0.03000L-0.1185mol L 0.00650L) 35.45g mol-10.2266g二 40.57%104- 6 解:m.n(Ag)0.5 OOg)M(KI Q)M(KI Q)= 0.1 0 0m OIL0.0 2 3 3_6解得：M(KIOx)=214.0g molM(K)+ M(I)+M(Q) X= M(KIOx)-i-i-i39.098g mol +126.9 g mol +16.00 g mol X=214.0 g mol 解：X=3即：該鹽的化學(xué)式是KIO3思考題：1,利用莫爾法測(cè)定 Cl-時(shí)，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近指示

36、劑K2CrO4的濃度通?？刂茷槎嗌?？測(cè)定Br-時(shí)，其濃度若依然如此，是否可以？2，能否以K2CrO4為指示劑，用 NaCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ag+ ?為什么？3，用 c(NH4SCN) = 0.1000mol/L 的硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL c(AgNO 3) = 0.1000mol/L 的硝酸銀溶液。已知 Ksp(AgSCN) = 2.0 10-12 ,Kf(FeSCN2+) = 200。. + -(1) ,計(jì)算在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) c(Ag )和c(SCN )(2) ,計(jì)算終點(diǎn)誤差為-0.1%及+0.1%時(shí)的c(Ag +)和c(SCN-)(3) ,實(shí)驗(yàn)證明，為能觀察到紅色，c(FeSCN2

37、+)的最低濃度為6.0 x 10-6mol/L。計(jì)算：若控制在滴定終O _1_點(diǎn)時(shí)溶液中c(Fe ) = 0.015mol/L ,此時(shí)c(SCN-)為幾何？能否保證終點(diǎn)誤差在-0.1%+0.1%以內(nèi)？定量分析簡(jiǎn)明教程第五章習(xí)題答案5- 8 答：(1) 白云石是一種碳酸鹽巖石，主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，其比例約為1 1。采用配位滴定法測(cè)定白云石中鈣鎂含量，是將試樣經(jīng)鹽酸溶解后，調(diào)節(jié)pH=10,用EDTA滴定Ca2+,Mg2+總量，原因是：pH=10 時(shí)，由于 lgKf(CaY)-lg Kf(MgY)6,Mg 2+的干擾嚴(yán)重，lgKf(CaY)8,故可測(cè)鈣鎂含量。(2) 若另取一份試液，調(diào)節(jié)pH1

38、2 ,可用EDTA單獨(dú)滴定Ca2+ ,原因是：此時(shí)形成Mg(OH) 2沉淀，Mg2+被掩蔽，故可單獨(dú)滴定Ca2+。(3) 若另取一份試液，調(diào)節(jié)pH=8，用EDTA滴定，Ca2+,Mg2+均不能被準(zhǔn)確測(cè)定。原因是：pH=8時(shí)，由于Mg2+的干擾，使得lgKf(CaY)8,不能分步滴定Ca2+,且lgKf(MgY)8,故Ca2+,Mg2+ 均不能被準(zhǔn)確測(cè)定。5- 9(1)5-10下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述正確的是：(2)(1) 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配合物穩(wěn)定性愈大；(2) 酸效應(yīng)系數(shù)愈小，配合物穩(wěn)定性愈大；(3) pH值愈高，酸效應(yīng)系數(shù)愈大；(4) 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定的pM突躍范圍愈大。5-11 ED

39、TA是乙二胺四乙酸簡(jiǎn)稱，它的與金屬離子形成螯合物時(shí)，螯合比一般為U。5-12 計(jì)算EDTA二鈉鹽水溶液 pH值的近似公式是 pH=(1/2)(p K+pKgQ (=4.5)。( EDTA相當(dāng)于六元酸)5-13 PAR在溶液中存在下列平衡，它與金屬離子形成的配合物顏色顯紅色:HI n-pK=12.4 H+ +In 使用該指示劑的 pH范圍是pH12.4。5-14 解：pNi 計(jì)=(1/2)(lg Kf(NiY)+p c計(jì))=(1/2)(lg Kf(NiY)-lg : y(h)+pc計(jì))=(1/2)(18.62-7.60+2) =6.515-15 解:查表：pH=5.0 時(shí) lg： Y(H)=6.

40、61 ； pH=10.0 時(shí) lg : y(h)=0.50，lgKf(MgY)=8.70 pH=5.0 時(shí) lg K f(MgY)=8.70-6.61=2.098.能準(zhǔn)確滴定。5-16 解：查表：lg Kf(FeY2-)=14.32lg Kf(FeY-)=25.10lg、：Y(H)=14.32-8=6.32， lg : y(H) =25.10-8=17.10，5-17 解：查表：pH約為5.0,即滴定Fe2+的最低pH約為5.0；查表：pH約為1.0，即滴定Fe3的最低pH約為1.0；最高酸度:pH約為5.5；lg : y(H) = lg Kf(MnY)-8 = 13.87-8=5.87，查表

41、:最低酸度:c(OH =QMn(OH )2c(Mn2 )/c1.9 1030.02= 3.08 10厘pH =8.485-18 解：c(1Ca- 1Mg22c(EDTA)V(EDTA)22VS-4.31 10mol L2 0.0100mol L，0.02156L0.1000L5-19 解：、c(BaCl2)V(BaCl2) c(EDTA )V(EDTA )M (S)w(S)= ms二(0.0500 mol L 0.02000L - 0.02500mol L 0.0200L) 32.06g mol-10.5000g-3.21%5-20 解:c(Zn2 )0.01000mol L- 0.02150

42、L0.02500L= 0.008600mol Lc(Zn2 Ni2 )=0.01250mol LJ 0.05000L-0.01000mol0.00750L0.02500L= 0.02200mol LJ2 +1 1 1c(Ni )= 0.0 2200O IL -0.00 860i0o IL =0.0 1 3 4t0oIL5-21 解：- n(Fe2O3)= -(1/2) n(EDTA)w(Fe2O 3)=1c(EDTA )V(EDTA )M (Fe?。？)2mS稀釋倍數(shù)10.01000mol LJ 0.00310L159.7g mol0.5000g25.00250.0= 4.95%- n(Al

43、203)= -(1/2) n(EDTA)w(Al 2O3)=1c(EDTA )V(EDTA )M (Al2O3)2m$汽稀釋倍數(shù)1 0.01030mol Ld 0.01710L102.0g mol0.5000g25.00250.0= 17.96%5-22 解: n(P2O5)=(1/2) n (EDTA)w(P2O5) o.。2113 r .02014l w.9”。10.2014g-14.99%5-23 答：Ca2+2+Ca力口 NaOH Mg(OH) 2 加鈣紅指示劑事Fe3+ 掩蔽 Fe3+ Mg2+ 沉淀 Mg 2+ Ca2+pH=12CaO c(EDTA )V(EDTA)M(CaO)a

44、 Vs水樣Mg2+ 加三乙醇胺CaY5-24 答：查表 pH=5.00 lg : y(H) =6.61 , lgKf(AIY)=16.30 lgKf(AIY)=16.30-6.61=9.69在滴定酸度下水解,EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液,且對(duì)二甲酚橙指示調(diào)pH 3.5，加熱煮EDTA不能直接滴定Al 3+,因?yàn)锳l 3+與EDTA的配位反應(yīng)速度慢, 劑有封閉作用。所以采用返滴定法測(cè)定，即在酸性試液中加入過量 沸，冷卻后調(diào)pH：、56，用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過量 EDTA。311816-1 (1)在硫酸一磷酸介質(zhì)中，用 c( aCr2O7)=0.1mol L-1 K262O7溶液滴定 c(Fe2+)=0.l

45、mol L-1FeS04溶液，6其計(jì)量點(diǎn)電位為0.86V，對(duì)此滴定最適宜的指示劑為：二苯胺磺酸鈉。A,鄰二氮菲亞鐵( =1.06V)B,二苯胺磺酸鈉( 廠 =0.84V)C,二苯胺(=0.76V)D, 亞甲基藍(lán)(:T=0.36V)(2) A(3) C(4) D(5) Bth-0.0596- 2 (1)一氧化還原指示劑，: =0.86V，電極反應(yīng)為 Ox+2e =Red，則其理論變色范圍為 0.86伏。2(2)在 0.5mol L-1H2SO4 介質(zhì)中，QFe3+/Fe2+)=0.68V，中2-)=0.55V。則反應(yīng) 2Fe2+2l-=2Fe3+l2的條件平衡常數(shù)為 2.5 104。(3) 已知

46、在 c(H 2SO4)=4mol L-1H2SO4 溶液中，(VO2+/VO 2+)=1.30V。若VO 2+=0.01 mol L-1，V02+=0.02 mol L-1，則 (VO 2+/VO 2+)=1.28 伏。電極反應(yīng)：+ + 2+VO2 +e+2H = VO +H2O2 +(VO2/VO2：/(VO2/VO2 ) 0.059lgC(VO ? =1.30 0.059lg = 1.28V1 c(VO 2)10.02(4) K2Cr2O7,置換滴定，加快反應(yīng)速率、I2生I3-以增大其在水中的溶解度并防I2的揮發(fā)，淀粉6 3 解：- +2+2MnO4 + 5H 2O2 + 6H = 2Mn + 5O2 + 8H 2O5c(KMnO 4)V(KMnO 4)M (H2O2) 10(H2O2)2V-1-15 0.02732mol L 0.03586L 34.02g mol 10“ “,-1=33.33g L2 0.02500L6-12 解：2-+3+Cr2O7 +6I +14H =2Cr +3I2+7H2O2- - 2-I2+2S2O