14芳香雜環(huán)化合物

1、第十五章第十五章 雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物 環(huán)狀化合物中含有碳以外的環(huán)狀化合物中含有碳以外的雜原子雜原子的一類化合物的一類化合物 常見的常見的雜原子雜原子有有氧氧、硫硫和和氮氮： 這些化合物的性質(zhì)與相應(yīng)的脂肪族化合物相近。這些化合物的性質(zhì)與相應(yīng)的脂肪族化合物相近。 本章介紹的是具有不同本章介紹的是具有不同芳香性芳香性的雜環(huán)化合物。的雜環(huán)化合物。 已經(jīng)學(xué)過的雜環(huán)化合物：已經(jīng)學(xué)過的雜環(huán)化合物： O O O O N H OO O O 一一、分類和命名分類和命名 按骨架分類按骨架分類:五元雜環(huán)、六元雜環(huán)五元雜環(huán)、六元雜環(huán);單雜環(huán)和稠雜環(huán)等。單雜環(huán)和稠雜環(huán)等。 命名命名按英文音譯。常見的雜環(huán)有：按英文音譯。

2、常見的雜環(huán)有： 五元雜環(huán)五元雜環(huán) 編號(hào)從編號(hào)從雜原子雜原子開始，開始，用阿拉伯?dāng)?shù)字；用阿拉伯?dāng)?shù)字； 或從或從旁邊的碳原子旁邊的碳原子開始用希臘字母。開始用希臘字母。 O 1 34 52 呋喃呋喃 S 1 34 52 N H 1 34 52 噻吩噻吩吡咯吡咯 按骨架分類按骨架分類:五元雜環(huán)、六元雜環(huán)五元雜環(huán)、六元雜環(huán);單雜環(huán)和稠雜環(huán)等。單雜環(huán)和稠雜環(huán)等。 命名命名按英文音譯。常見的雜環(huán)有：按英文音譯。常見的雜環(huán)有： 五元雜環(huán)五元雜環(huán) 編號(hào)從編號(hào)從雜原子雜原子開始，開始，用阿拉伯?dāng)?shù)字；用阿拉伯?dāng)?shù)字； 或從或從旁邊的碳原子旁邊的碳原子開始用希臘字母。開始用希臘字母。 一一、分類和命名分類和命名 按骨

3、架分類按骨架分類:五元雜環(huán)、六元雜環(huán)五元雜環(huán)、六元雜環(huán);單雜環(huán)和稠雜環(huán)等。單雜環(huán)和稠雜環(huán)等。 命名命名按英文音譯。常見的雜環(huán)有：按英文音譯。常見的雜環(huán)有： 五元雜環(huán)五元雜環(huán) 編號(hào)從編號(hào)從雜原子雜原子開始，開始，用阿拉伯?dāng)?shù)字；用阿拉伯?dāng)?shù)字； 或從或從旁邊的碳原子旁邊的碳原子開始用希臘字母。開始用希臘字母。 一一、分類和命名分類和命名 O Br NO2 2-硝基硝基-4-溴呋喃溴呋喃 五元雜環(huán)中含五元雜環(huán)中含兩個(gè)或兩個(gè)兩個(gè)或兩個(gè)(至少有一個(gè)至少有一個(gè)氮原子氮原子) 以上以上的雜的雜 原子的體系稱原子的體系稱唑唑。若雜原子不同若雜原子不同, 編號(hào)按編號(hào)按 O、S、N 順序。順序。 N N H 1 3

4、4 52 N S 1 3 4 52 噻唑噻唑 吡唑吡唑 N N H 1 34 52 咪唑咪唑 N O 1 34 52 噁噁唑唑 一一、分類和命名分類和命名 五元雜環(huán)中含五元雜環(huán)中含兩個(gè)或兩個(gè)兩個(gè)或兩個(gè)(至少有一個(gè)氮原子至少有一個(gè)氮原子) 以上以上的雜的雜 原子的體系稱原子的體系稱唑唑。若雜原子不同若雜原子不同, 編號(hào)按編號(hào)按 O、S、N 順序。順序。 一一、分類和命名分類和命名 五元雜環(huán)中含五元雜環(huán)中含兩個(gè)或兩個(gè)兩個(gè)或兩個(gè)(至少有一個(gè)氮原子至少有一個(gè)氮原子) 以上以上的雜的雜 原子的體系稱原子的體系稱唑唑。若雜原子不同若雜原子不同, 編號(hào)按編號(hào)按 O、S、N 順序。順序。 一一、分類和命名分類

5、和命名 S SO3H 2-噻吩磺酸噻吩磺酸 六元雜環(huán)六元雜環(huán) 吡啶吡啶 1 3 4 5 2 N 6 噠嗪噠嗪 嘧啶嘧啶 1 3 4 5 2 N N 6 1 3 4 5 2 N N 6 1 3 4 5 2 N N 6 吡嗪吡嗪 一一、分類和命名分類和命名 吡啶吡啶 六元雜環(huán)六元雜環(huán) 1 3 4 5 2 N 6 一一、分類和命名分類和命名 N COOH 3-吡啶甲吡啶甲酸酸 稠雜環(huán)稠雜環(huán) 喹啉喹啉 吲哚吲哚 1 3 45 2 6 7 8 N 1 3 4 5 2 6N H 7 嘌呤嘌呤 一一、分類和命名分類和命名 1 3 4 5 2 6 N N N H N 7 8 9 喹啉喹啉 稠雜環(huán)稠雜環(huán) 1 3

6、 45 2 6 7 8 N N CH3 Cl 一一、分類和命名分類和命名 吲哚吲哚 1 3 4 5 2 6N H 7 稠雜環(huán)稠雜環(huán) 喹啉喹啉 1 3 45 2 6 7 8 N 吲哚吲哚 1 3 4 5 2 6N H 7 一一、分類和命名分類和命名 雜原子均以雜原子均以sp2雜化雜化(未雜化的未雜化的P上有上有2個(gè)電子參加成環(huán)）個(gè)電子參加成環(huán)） 五個(gè)原子處于同一平面；有一個(gè)閉合的共軛體系。五個(gè)原子處于同一平面；有一個(gè)閉合的共軛體系。 體系符合體系符合4n+2休克爾規(guī)則休克爾規(guī)則 (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu) O O 呋喃呋喃 p(2), sp2

7、(1,1,2) S S 噻吩噻吩 N H N H 吡咯吡咯 p(2), sp2(1,1,1)p(2), sp2(1,1,2) 二、二、 雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì) 相比苯相比苯電子云密度增大電子云密度增大，故容易發(fā)生，故容易發(fā)生親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng)， 取代通常發(fā)生在取代通常發(fā)生在 -位。位。 取代反應(yīng)活性的次序取代反應(yīng)活性的次序 吡咯吡咯 呋喃呋喃 噻吩噻吩 苯苯 O O 呋喃呋喃 S S 噻吩噻吩 N H N H 吡咯吡咯 (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu) 二、二、 雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)與化學(xué)

8、性質(zhì) （109倍）倍） 取代通常發(fā)生在取代通常發(fā)生在 -位；位；反應(yīng)活性類似于反應(yīng)活性類似于苯酚苯酚和和苯胺苯胺 X H E X H E X H E 1 進(jìn)攻進(jìn)攻 -位位 X H E X H E 2 進(jìn)攻進(jìn)攻-位位 (1)親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) X X= -NH-, -O-,-S- E (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) 呋喃呋喃和和吡咯吡咯很易被氧化，不能用很易被氧化，不能用硝酸硝酸硝化。通常用比較溫和硝化。通常用比較溫和 的非質(zhì)子硝化試劑，如用的非質(zhì)子硝化試劑，如用硝酸乙酰酯硝酸乙酰酯 X X= -NH-, -O-, X SO3 N

9、SO3 磺化磺化 (1)親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) 思考：如何除去思考：如何除去粗苯粗苯中的中的噻吩噻吩（噻吩噻吩mp:84C,苯苯mp:80C)? 硝化硝化 X X= -NH-, -O-,S H3CONO2 O X NO2 由于較穩(wěn)定由于較穩(wěn)定 SS SO3H H2SO4(95%)H2O S (1)親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) 鹵代鹵代 N H N H Br BrBr Br Br2 0 C o O O Br Br2 0

10、C o OO S S Br Br2 CH3COOH /RT 不需要不需要催化劑催化劑，往往采用溫和的條件（如，往往采用溫和的條件（如溶劑稀釋溶劑稀釋和和低溫低溫），）， 為避免多為避免多鹵代鹵代 (1)親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) 不活潑的不活潑的碘碘在催化劑的作用下，可直接取代在催化劑的作用下，可直接取代 N H N H I II I I2/NaOH o 0 C S S I I2/HgO 傅克?；悼缩；?S Ac2O H3PO4 S CCH3 O O Ac2O BF3 O CCH3 O N H Ac2

11、O 150-200 C S CCH3 O o 活潑活潑 (1)親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) 2-乙乙?；；绶脏绶?(一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) 一般采用一般采用溫和催化劑溫和催化劑 傅克烷基化反應(yīng)由于副反應(yīng)多，制備意義不大傅克烷基化反應(yīng)由于副反應(yīng)多，制備意義不大 吡咯的特殊反應(yīng)吡咯的特殊反應(yīng) (1)親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) KOH N H C6H5N2Cl H N H N=NC6H5 N H CHCl3 N H CHO Reimer-Tiemann反應(yīng)反應(yīng) 吡咯吡咯-2-甲醛甲醛 (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋

12、喃、噻吩、吡咯的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) 完成反應(yīng)：完成反應(yīng)： 思考題：思考題： 噻 吩 Br2 MgCO2 N H HO3SN2Cl S CO2H N H N=NSO3H (2) 加成反應(yīng)加成反應(yīng) (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) S O H2/Ni O N H 50 C o H2/Ni 200-250 C o N H H2/MoS2 S 催化加氫催化加氫 (2) 加成反應(yīng)加成反應(yīng) (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) Diels-Alder反應(yīng)反應(yīng) S O O O O (S) O O O

13、O (2) 加成反應(yīng)加成反應(yīng) (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) Diels-Alder反應(yīng)反應(yīng) NHO O O O O O N N O O O NH O O O (1)ClCH2ph (2) CH2ph 吡咯吡咯沒有堿性沒有堿性, 具有一定程度的具有一定程度的酸性酸性(pka=17.5 醇醇) (3) 吡咯的酸堿性吡咯的酸堿性 N H KOH N K N H CH3MgI N MgI Et2ON CH3I H3C (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) 注：唑類注：唑類具有一定的具有一定的

14、堿性堿性 N H N H 吡咯吡咯沒有堿性沒有堿性, 具有一定程度的具有一定程度的酸性酸性(pka=17.5 醇醇) (3) 吡咯的酸堿性吡咯的酸堿性 (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) 注：唑類注：唑類具有一定的具有一定的堿性堿性 N N H 1 34 52 N S 1 3 4 52 噻唑噻唑 吡唑吡唑 N N H 1 34 52 咪唑咪唑 N O 1 34 52 噁噁唑唑 (2) 吡咯的酸堿性吡咯的酸堿性 測(cè)試題：測(cè)試題： CH3I N N H N N H CH3 I (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯

15、的化學(xué)性質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) 吡咯吡咯沒有堿性沒有堿性, 具有一定程度的具有一定程度的酸性酸性(pka=17.5 醇醇) 1) 糠醛糠醛 (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、吡咯呋喃、吡咯的的重要衍生物重要衍生物 糠醛歧化（糠醛歧化（康尼查羅康尼查羅反應(yīng)）反應(yīng)） O NaOH CHO O CH2OH O CO2Na 糠醛偶聯(lián)糠醛偶聯(lián) O KCN CHO O 醇 溶 液 CH OH C O O Furoin（類似安息香）類似安息香） 糠醛與酸酐縮合（糠醛與酸酐縮合（Perkin反應(yīng)）反應(yīng)） O CHO (CH3CO)2O CH3CO2Na O CH=CHCOOH 完成反應(yīng)：完成反應(yīng)： 思考題：思考

16、題： 糠醛糠醛+丙酮丙酮+堿堿 糠醛糠醛+乙酸乙酯乙酸乙酯+堿堿 O CH=CH CCH3 O O CH=CH COC2H5 O O CHO Cl2? 濃 NaOH O CHO Cl O CH2OHCl O CO2NaCl 2) 吲哚吲哚 (一一)五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物呋喃、吡咯呋喃、吡咯的的重要衍生物重要衍生物 親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng)一般發(fā)生在一般發(fā)生在3位位 N H Br2 0 C OO o N H Br N H C6H5CO2NO2 0 C o N H NO2 CH3CN 雜 原 子 以雜 原 子 以 sp 2 雜 化 （雜 化 （ 未雜化的未雜化的P 上有上有1電子電子 參加成

17、環(huán)）參加成環(huán)） P(1), Sp2(1,1,2) 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu): 1 3 4 5 2 N 6 (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu): 氮原子與碳原子處在同一平面。氮原子與碳原子處在同一平面。 吡啶的結(jié)構(gòu)與苯相似，符合休克爾規(guī)則，具有吡啶的結(jié)構(gòu)與苯相似，符合休克爾規(guī)則，具有芳香性芳香性 1 3 4 5 2 N 6 (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 P(1), Sp2(1,1,2) 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng) 親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) 易發(fā)生易發(fā)生親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng) 堿性堿性 N 、 位置顯正性位置顯正性 (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)

18、N 、 位置顯正性位置顯正性 NO2 性質(zhì)類似性質(zhì)類似 親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng)較苯困難，主要發(fā)生在較苯困難，主要發(fā)生在 位位。 較易發(fā)生較易發(fā)生親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng)，取代基往往進(jìn)入，取代基往往進(jìn)入 位位。 (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng) 吡啶不能起傅吡啶不能起傅-克反應(yīng)克反應(yīng) (磺化、硝化和鹵化磺化、硝化和鹵化)困難困難, 需強(qiáng)條件需強(qiáng)條件 1.親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)1.親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) 親電取代親電取代 位取代位取代 為什么不用為什么不用FeBr3催化催化？ (二二) 六元雜環(huán)

19、化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)1.親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) 位置位置 N Y H N Y H N Y H 中間體穩(wěn)定中間體穩(wěn)定 中間體不穩(wěn)定中間體不穩(wěn)定 - 位置位置 N H Y N H Y N H Y (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)2.親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng) Cl NO2 O2NNH3NH2 NO2 O2N NH3 NClNNH2 (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 NH3 NN Br Br H2O o 160 C Br NH2 吡啶吡啶2,4,6位位的鹵素容易被親核試劑取代的鹵素容易被親核試劑取代 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)2.親核取代

20、反應(yīng)親核取代反應(yīng) NClNOMe NaOMe/MeOH (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 C6H5Li NN C6H5 LiH 齊齊巴賓（齊齊巴賓（A.E. Chichibabin)反應(yīng)反應(yīng) NaNH2 NNNH2 NH3 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)3.堿性及相關(guān)反應(yīng)堿性及相關(guān)反應(yīng) 堿性：脂肪胺堿性：脂肪胺 氨氨 吡啶吡啶 苯胺苯胺 N NH3 Et3N pKb8.753.25 9.4 (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)3.堿性及相關(guān)反應(yīng)堿性及相關(guān)反應(yīng) N HCl N H Cl (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 N C O RCl OHO C O

21、 R N H Cl 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)3.堿性及相關(guān)反應(yīng)堿性及相關(guān)反應(yīng) N SO3 N SO3 (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 N CH3I NI CH3 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)4.氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng) HNO3 NN N CH3 COOH 尼古丁尼古丁尼古丁酸尼古丁酸(煙酸）煙酸） (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 由于吡啶環(huán)上由于吡啶環(huán)上N 的吸電子性能，的吸電子性能，使環(huán)穩(wěn)定使環(huán)穩(wěn)定，只氧化，只氧化側(cè)鏈側(cè)鏈 氧 化 N N COOH CH3 煙酸煙酸 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)4.氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng) 測(cè)試題：測(cè)試題： KMnO4 N N COOH COOH (二二)

22、 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng) N CH3 30%H2O2 CH3COOH 70C, 24h N CH3 O PCl3 N O 發(fā) 煙 HNO3 發(fā) 煙 H2SO4 90C, 4h N O NO2 CHCl3 N NO2 4.氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng) (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 主要在主要在位位 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)4.氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng) (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 N H2/Ni 25C/3個(gè) 大 氣 壓 N H 還原還原 o 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)5.側(cè)鏈側(cè)鏈-氫氫的反應(yīng)的反應(yīng) (二二) 六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物吡啶吡啶 吡

23、啶吡啶2,4,6位位的烷基側(cè)鏈的的烷基側(cè)鏈的-氫氫具有酸性，酸性與具有酸性，酸性與甲基酮甲基酮酸性相當(dāng)酸性相當(dāng) N CH3 CH2CH3 NaNH2 N CH2 CH2CH3 CH3I N CH2CH3 CH2CH3 NCH3 HCHO ZnCl2 NCH2CH2OH 完成反應(yīng)：完成反應(yīng)： 思考題：思考題： NCH3 ZnCl2 CH3 CHO N CH3I N H C6H5Li NCH3 CO2 H2O NCH=CH CH3 N N H CH3 I NCH2CO2H ( (三三) ) 稠雜環(huán)化合物稠雜環(huán)化合物 1. 喹啉及其衍生物的制備喹啉及其衍生物的制備 斯克柔普（斯克柔普（Skraup)

24、法法 NH2 CH2CHCH2 OH OHOH 濃 H2SO4 硝 基 苯 / N 由于反應(yīng)比較劇烈，可加由于反應(yīng)比較劇烈，可加FeSO4、硼酸硼酸作為緩解劑作為緩解劑 喹啉喹啉 1 3 45 2 6 7 8 N 反應(yīng)歷程：反應(yīng)歷程： 丙烯醛丙烯醛 CH2 CH OH CH2 OH OH H2O 濃 H2SO4 HC CH OH H2COH CHO CH2 CH2OH 濃 H2SO4 H2O CHO CH CH2 C CH CH2 NH2 H O NH CH2 CH H CHO NH CH2 CH2 CH O NH CH2 CH2 C H HO H H N H H OH H2O N H NH

25、CH2 CH2 CH O H NH CH2 CH2 CH HO NH CH2 CH2 CH HO 反應(yīng)歷程：反應(yīng)歷程： N H NO2 N NH2 喹啉衍生物的制備喹啉衍生物的制備 一般通過一般通過取代苯胺取代苯胺來制備來制備 NH2 N Cl H2SO4 甘 油 + H3AsO4 Cl N NH2 N H2SO4 甘 油 + Cl Cl NO2 Cl Cl 反應(yīng)歷程：反應(yīng)歷程： N H NO2 N NH2 喹啉衍生物的制備喹啉衍生物的制備 一般通過一般通過取代苯胺取代苯胺來制備來制備 NH2 濃 H2SO4 硝 基 苯 N O / CH2=CHCCH3 FeCl3,ZnCl2 CH3 N O

26、H NH2 OHNO2 甘 油H2SO4 OH 寫出下列化合物與甘油、濃硫酸、硝基苯的反應(yīng)寫出下列化合物與甘油、濃硫酸、硝基苯的反應(yīng) 產(chǎn)物：產(chǎn)物： 思考題：思考題： NH2 N NH2 H2N N N N N CH3 NH2 CH3 N CH3 N CH3 NH2 NH2 NaNO2 HCl H3PO2 CH3 NH2 N CH3 N 2. 喹啉及異喹啉的化學(xué)性質(zhì)喹啉及異喹啉的化學(xué)性質(zhì) 1)親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) 對(duì)于喹啉主要發(fā)生在對(duì)于喹啉主要發(fā)生在5位位和和8位位 N HNO3/H2SO4 0 C/30分 o N NO2 N NO2 52% 48% N 濃 H2SO4 o 220 C SO3H Br2,濃 H2SO4 Ag2SO4, N Br N Br 2. 喹啉及異喹啉的化學(xué)性質(zhì)喹啉及異喹啉的化學(xué)性質(zhì) 1)親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) 對(duì)于喹啉主要發(fā)生在對(duì)于喹啉主要發(fā)生在5位位和和8位位 N HNO3/H2SO4 0 C/30分 o N NO2 N NO2 90%10% 2)親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng) N NaNH2 NNH2 N CH3