化驗(yàn)室管理分冊

1、目目 錄錄 一、一、 總總 則則.2 2 二、二、 化驗(yàn)室技術(shù)操作規(guī)程化驗(yàn)室技術(shù)操作規(guī)程.2 2 1、 水樣的采集和保存.2 2、 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制.5 3、 化驗(yàn)室廢物廢液處理方法.6 4、 各種器皿及其洗滌.8 5、 化驗(yàn)指標(biāo)的分析方法和步驟.13 5.1 化學(xué)需氧量(cod).13 5.2 五日生化需氧量(bod).17 5.3 103-105烘干的總可濾殘?jiān)?ss).23 5.4 總 氮.24 5.5 氨 氮(nh3-n).27 5.6 總 磷.31 5.7 氯 化 物.38 5.8 余 氯.45 5.9 碳酸氫鹽堿度和 vfa 的聯(lián)合滴定法.47 三、三、 化驗(yàn)室設(shè)備的操作與維護(hù)化驗(yàn)室

2、設(shè)備的操作與維護(hù).4949 1、 ph 計(jì) .49 2、 生化培養(yǎng)箱.51 3、 托盤天平.53 4、 分光光度計(jì).54 5、 手持式溶氧儀.55 6、 電子天平.58 7、 水質(zhì)自動采樣器.59 四、四、 化驗(yàn)室化驗(yàn)室藥藥品的管理制度品的管理制度.6464 五、五、 化驗(yàn)室資化驗(yàn)室資料料管理制度管理制度.6767 六、六、 化驗(yàn)室安全管理制度化驗(yàn)室安全管理制度.6868 七、七、 化驗(yàn)室質(zhì)量監(jiān)督檢查制度化驗(yàn)室質(zhì)量監(jiān)督檢查制度.6969 一、一、 總總 則則 化驗(yàn)室作為肖家河污水處理廠一個重要的崗位，負(fù)責(zé)對整個污水廠的進(jìn)、出水水質(zhì)， 過程控制及污泥性狀進(jìn)行及時、有效的全面監(jiān)控，為水廠的正常運(yùn)行

3、起到了至關(guān)重要的指 導(dǎo)作用。因此，化驗(yàn)室只有建立與其工作范圍相適應(yīng)的、切合實(shí)際的規(guī)章制度和工作程序， 這樣才能確?；?yàn)室工作的正常進(jìn)行，發(fā)揮其真正的作用。 二、二、 化驗(yàn)室技術(shù)操作規(guī)程化驗(yàn)室技術(shù)操作規(guī)程 1 1、水樣的采集和保存、水樣的采集和保存 1.11.1 水樣的采集：水樣的采集： 1.1.1 水質(zhì)概況：本污水處理廠進(jìn)水來源主要為周邊地區(qū)居民所排出生活污水，由市政管 網(wǎng)融匯收集最后流入我廠，水質(zhì)按季節(jié)的不同有所變化，一般為春夏季節(jié)進(jìn)水各項(xiàng)指標(biāo)濃 度偏低，但流量較大，秋冬季節(jié)濃度偏高，但流量會減小。 1.21.2 采集方法：采集方法： 1.2.1 本污水廠進(jìn)出水水樣的采集主要分為混合水樣和瞬

4、時水樣。 1.2.2 混合水樣是指在一段時間內(nèi)（本廠為一晝夜） ，每隔相同的時間分別采集等量的水樣， 然后混合均勻而組成的水樣，本廠的混合水樣由自動采樣器自動采取，間隔為 1 小時?？?進(jìn)水采樣地點(diǎn)在截污池總進(jìn)水口，總出水采樣地點(diǎn)在消毒池出水口堰下。 1.2.3 瞬時水樣是指某一時間點(diǎn)所取的水樣，瞬時水樣采集相對比較簡單方便，主要為中 間過程控制分析水樣，具體的采樣地點(diǎn)及分析項(xiàng)目見附表一。 1.31.3 注意事項(xiàng)：注意事項(xiàng)： 1.3.1 一般情況下采樣瓶應(yīng)以玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶為宜，當(dāng)水樣中含有大量油時應(yīng)用玻 璃瓶，當(dāng)測定金屬離子時，采用塑料瓶較好，測定特殊項(xiàng)目的水樣，可另用取樣瓶取樣， 必要

5、時需加藥品保存。 1.3.2 采樣瓶要洗干凈，采樣前應(yīng)用水樣沖洗樣瓶至少 3 次，采樣時，水要緩緩流入樣瓶， 水面與瓶塞間要留有一定空隙，以防水溫改變時瓶塞被擠掉。 1.3.3 水樣采集后應(yīng)及時化驗(yàn)，保存時間愈短，分析結(jié)果則愈可靠。 1.3.4 在用化學(xué)法測量溶解氧時，必須在現(xiàn)場加入硫酸錳和堿性碘化鉀進(jìn)行固定。 1.41.4 水樣的保存水樣的保存: : 1.4.1 保存水樣的基本要求： 1.4.2 抑制微生物作用。 1.4.3 減緩化合物或絡(luò)合物的水解及氧化還原作用。 1.4.5 減少組分的揮發(fā)和吸附損失。 1.51.5 保存方法保存方法: : 1.5.1 冷藏法 水樣在 25保存（一般冰箱的

6、冷藏室可滿足此要求） ，能抑制微生物的活動，減 緩物理作用和化學(xué)作用的速度。這種保存方法不會妨礙后續(xù)的分析測定。 1.5.2 化學(xué)法 a.加殺生物劑法 在水樣中加入殺生物劑可以阻止生物的作用。常用的試劑氯化汞（hgcl2） ，加入量 為每升水樣 2060 毫克。對于需要測汞的水樣，可加苯或三氯甲烷（chcl3）每升水樣加 0.11.0 毫升。 b.加化學(xué)試劑法 為防止水樣中某些金屬元素在保存期間發(fā)生變化，可加入某些化學(xué)試劑，如加酸調(diào) 水樣的 ph，使其中的金屬元素呈穩(wěn)定狀態(tài)，一般可保存數(shù)周，但對汞的保存時間要短些， 一般為一周。 1.61.6 注意事項(xiàng)注意事項(xiàng): : 1.6.1 樣品的保存由樣

7、品的分析檢驗(yàn)崗位當(dāng)班人員負(fù)責(zé)，在有效保存期內(nèi)要根據(jù)保留樣品 的特性妥善保管好樣品。 1.6.2 保留樣品的容器（包括口袋）要清潔，必要時密封以防變質(zhì)，保留的樣品要做好標(biāo) 識，要按批次或先后順序擺放整齊以便查找。 1.6.3 樣品保留量要根據(jù)樣品全分析用量而定，不少于兩次全分析量，一般水樣為 5001000ml。 1.6.4 中控分析樣品一律保留至下次取樣，總進(jìn)水和總出水應(yīng)保持 48 小時。并做好相應(yīng)保 存記錄。 2 2、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 2.12.1 基準(zhǔn)試劑基準(zhǔn)試劑 2.1.1 用于配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的高純度化學(xué)試劑稱為基準(zhǔn)試劑或基準(zhǔn)物質(zhì)。基準(zhǔn)試 劑的必備條件為： a.純度

8、高，雜質(zhì)含量一般不得超過 0.1%（4 個 9 個以上） ，個別的基準(zhǔn)試劑雜質(zhì)含量不超過 0.02%。 b.有已知靈敏度的定性方法可供檢驗(yàn)其純度。 c.易獲得、易精制、易干燥，使用時易溶于水（或稀酸、稀堿溶液） 。 d.穩(wěn)定性好、不易吸水，不吸收二氧化碳，不被空氣氧化，不干燥時不分解，便于精確稱 量和長期保存。 e.使用中符合化學(xué)反應(yīng)的要求，標(biāo)定時能按化學(xué)反應(yīng)式定量完成。沒有副反應(yīng)或逆反應(yīng)等 便于計(jì)算。 f.為減小稱量的相對誤差，所選用的基準(zhǔn)試劑中，目標(biāo)元素的質(zhì)量比反應(yīng)較小，這樣可增 大其稱用量。 2.22.2 配制方法配制方法 2.2.1 直接法 準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)試劑，溶解后移入容量瓶中

9、，用溶劑稀釋到標(biāo)線。根據(jù)所取 的基準(zhǔn)試劑量和容量瓶的容量直接計(jì)算溶液的準(zhǔn)確濃度。 2.2.2 間接法 先配成稍高于所需濃度的溶液，再用基準(zhǔn)試劑或已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確標(biāo)定其濃 度。必要時再用稀釋法調(diào)整其濃度至所需值。 2.32.3 標(biāo)定標(biāo)定 2.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液常用酸堿滴定法、氧化還原滴定法或絡(luò)合滴定法等容量法進(jìn)行標(biāo)定。 2.3.2 基準(zhǔn)試劑必須在充分干燥后稱取。當(dāng)指定使用含結(jié)晶水的試劑時，只能將其放在適 宜的干燥器內(nèi)進(jìn)行干燥不得加熱，必要時應(yīng)于精制后稱量。 2.3.3 標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液必須分別獨(dú)立稱取 23 份基準(zhǔn)試劑進(jìn)行平行測定，不允許只稱取一份 基準(zhǔn)試劑配成溶液后從中分取幾份進(jìn)行標(biāo)定。平行標(biāo)

10、定結(jié)果應(yīng)有嚴(yán)格的一致性（相對誤差 2%） ，否則需重新標(biāo)定。 2.3.4 每份基準(zhǔn)試劑的稱用量不應(yīng)過小。使用 25 毫升的滴定管時，以能消耗滴定液 20 毫 升左右為宜；如使用 50 毫升的滴定管，則滴定液的消耗量應(yīng)在 45 毫升左右。 2.3.5 對不穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)酌情定期重新標(biāo)定。最好在每次使用前進(jìn)行標(biāo)定。 2.3.6 一種標(biāo)準(zhǔn)溶液能分析多種物質(zhì)時如 edta 標(biāo)準(zhǔn)液，應(yīng)采用含有被測物質(zhì)而又符合基準(zhǔn) 試劑條件的試劑作為定劑。例如測定水的硬度時，使用碳酸鈣標(biāo)定 edtana2 標(biāo)準(zhǔn)溶液。 2.42.4 藥劑配制記錄見附表二。藥劑配制記錄見附表二。 3 3、化驗(yàn)室廢物廢液處理方法、化驗(yàn)室廢

11、物廢液處理方法 3.13.1 化驗(yàn)室廢棄物處理的目的及原則化驗(yàn)室廢棄物處理的目的及原則 化驗(yàn)室廢棄物包含的種類繁多，排放這些廢棄物時，受到政府頒布的各項(xiàng)法令的限 制。特別是化學(xué)物質(zhì)，由于考慮到它會以某種形式危及人們的健康，所以從防止污染環(huán)境 的立場出發(fā)，即使數(shù)量甚微，也要避免把它排放到自然水域或大氣中去，而必須加以適當(dāng) 的處理。通常從實(shí)驗(yàn)室排出的廢液，雖然與工業(yè)廢液相比在數(shù)量上是很少的，但是，由于 其種類多，加上組成經(jīng)常變化，因而最好不要把它集中處理，而由化驗(yàn)室根據(jù)廢棄物的性 質(zhì)，分別加以處理。為此，廢液的回收及處理自然就需依賴化驗(yàn)室中每一個工作人員。所 以，化驗(yàn)人員應(yīng)予足夠的重視，疏忽大意固

12、然不對，而即使由于操作錯誤或發(fā)生事故，也 應(yīng)避免排出有害物質(zhì)。同時，化驗(yàn)人員還必須加深對防止公害的認(rèn)識，自覺采取措施，防 止污染，以免危害自身或者危及他人。 3.23.2 收集、貯存一般應(yīng)注意的事項(xiàng)收集、貯存一般應(yīng)注意的事項(xiàng) 3.2.1 廢液達(dá)到一定濃度時，必須進(jìn)行處理。但處理設(shè)施比較齊全時，往往把廢液的處理 濃度限制放寬。 3.2.2 最好先將廢液分別處理，如果是貯存后一并處理時，雖然其處理方法將有所不同， 但原則上仍可以統(tǒng)一處理的各種化合物收集后進(jìn)行處理。 3.2.3 處理含有絡(luò)離子、螯合物之類的廢液時，如果有干擾成份存在，要把含有這些成份 的廢液另外收集。 3.2.4 下面所列的廢液不能

13、互相混合： a.過氧化物與有機(jī)物；b.氰化物、硫化物、次氯酸鹽與酸；c.鹽酸、氫氟酸等揮發(fā)性酸與 不揮發(fā)性酸；d.濃硫酸、磺酸、羥基酸、聚磷酸等酸類與其它的酸；e.銨鹽、揮發(fā)性胺與 堿； 3.2.5 要選擇沒有破損及不會被廢液腐蝕的容器進(jìn)行收集。將所收集的廢液的成份及含量， 貼上明顯的標(biāo)簽，并置于安全的地點(diǎn)保存。特別是毒性大的廢液，尤要十分注意。 3.2.6 對硫醇、胺等會發(fā)出臭味的廢液和會發(fā)生氰、磷化氫等有毒氣體的廢液，以及易燃 性大的二硫化碳、乙醚之類廢液，要把它加以適當(dāng)?shù)奶幚?，防止泄漏，并?yīng)盡快進(jìn)行處理。 3.2.7 含有過氧化物、硝化甘油之類爆炸性物質(zhì)的廢液，要謹(jǐn)慎地操作，并應(yīng)盡快處理

14、。 3.2.8 含有放射性物質(zhì)的廢棄物，用另外的方法收集，并必須嚴(yán)格按照有關(guān)的規(guī)定，嚴(yán)防 泄漏，謹(jǐn)慎地進(jìn)行處理。 3.33.3 處理時一般應(yīng)注意的事項(xiàng)處理時一般應(yīng)注意的事項(xiàng) 3.3.1 隨著廢液的組成不同，在處理過程中，往往伴隨著產(chǎn)生有毒氣體以及發(fā)熱、爆炸等 危險。因此，處理前必須充分了解廢液的性質(zhì)，然后分別加入少量所需添加的藥品。同時， 必須邊注意觀察邊進(jìn)行操作。 3.3.2 含有絡(luò)離子、螯合物之類物質(zhì)的廢液，只加入一種消除藥品有時不能把它處理完全。 因此，要采取適當(dāng)?shù)拇胧?，注意防止一部份還未處理的有害物質(zhì)直接排放出去。 3.3.3 對于為了分解氰基而加入次氯酸鈉，以致產(chǎn)生游離氯，以及由于用

15、硫化物沉淀法處 理廢液而生成水溶性的硫化物等情況，其處理后的廢水往往有害。因此，必須把它們加以 再處理。 3.3.4 沾附有害物質(zhì)的濾紙、包藥紙、棉紙、廢活性炭及塑料容器等東西，不要丟入垃圾 箱內(nèi)。要分類收集，加以焚燒或其它適當(dāng)?shù)奶幚?，然后保管好殘?jiān)?3.3.5 處理廢液時，為了節(jié)約處理所用的藥品，可將廢鉻酸混合液用于分解有機(jī)物，以及 將廢酸、廢堿互相中和。要積極考慮廢液的利用。 3.3.6 對甲醇、乙醇、丙酮及苯之類用量較大的溶劑，原則上要把它回收利用，而將其殘 渣加以處理。 3.43.4 幾種廢液的處理方法幾種廢液的處理方法 3.4.1 無機(jī)酸類：將廢酸慢慢倒入過量的含碳酸鈉或氫氧化鈣的

16、水溶液中或用廢堿互相中 和，中和后用大量水沖洗。 3.4.2 氫氧化鈉、氨水廢水：用 6mol/l 鹽酸水溶液中和，用大量水沖洗。 3.4.3 含氰廢液：加入氫氧化鈉使加入過量的高錳酸鉀（3）溶液，使 ch-氧化分解。 如 ch-含量高，可加入過量的次氯酸鈣和氫氧化鈉溶液。 3.4.4 含汞、砷、銻、鉍等離子的廢液：控制酸度 0.3mol/l，使其生成硫化物沉淀。 3.4.5 含氟廢水：加入石灰使其生成氟化鈣沉淀。 4 4、各種器皿及其洗滌、各種器皿及其洗滌 化學(xué)實(shí)驗(yàn)室所用的試驗(yàn)器皿是用各種各樣材料制成的，主要的是化學(xué)玻璃，其他材 料有化學(xué)瓷、石英、塑料以及金屬等。當(dāng)這些器皿與樣品接觸時，這些

17、材料可能以三種方 式影響待測痕量組分的濃度。因此在痕量分析中，分析人員應(yīng)當(dāng)熟悉各種實(shí)驗(yàn)器皿的成分、 性能、適用的場合、局限性以及保養(yǎng)方法等。 4.14.1 器皿的種類器皿的種類 4.1.1 化學(xué)實(shí)驗(yàn)室所用的玻璃器皿均用化學(xué)玻璃制成，就成分而言大多數(shù)是含少量堿金屬 的硼硅酸鹽?；瘜W(xué)玻璃對于酸堿及其它化學(xué)試劑有一定的耐腐蝕性能，并且有一定的耐熱 性?；瘜W(xué)玻璃只能在 100-300間加熱，不應(yīng)加熱到 400以上，如需要應(yīng)使用石英器皿。 4.1.2 石英器皿廣泛的應(yīng)用于痕量元素分析，具有很高的耐酸與耐熱性能，可以加熱到 1000而不變形或破裂，但石英器皿不耐堿。常用的石英器皿有蒸發(fā)皿、坩堝、過濾坩堝、

18、 燒杯、燒瓶、容量瓶、蒸餾瓶等。 4.1.3 化學(xué)實(shí)驗(yàn)室所用的瓷器皿，用化學(xué)瓷制成。化學(xué)瓷比化學(xué)玻璃更耐腐蝕性，有優(yōu)良 好的耐熱性能，耐酸性強(qiáng)而耐堿性差。常用的化學(xué)瓷器有坩堝、蒸發(fā)皿、平板漏斗等。 4.1.4 塑料器皿價廉耐用，實(shí)驗(yàn)室常用制品有試劑瓶、洗瓶、燒杯、漏斗、量筒、瓶塞、 滴定管與軟管等。 4.1.5 本廠化驗(yàn)室主要為玻璃器皿，本節(jié)以玻璃器皿的洗滌要求為主。 4.24.2 玻璃器皿的清洗玻璃器皿的清洗 4.2.1 玻璃器皿的清洗與否直接影響試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性與精密度。因此必須十分重視玻璃 儀器的清洗工作。 4.2.2 實(shí)驗(yàn)室中常用肥皂、洗滌劑、洗衣粉、去污粉、洗液和有機(jī)溶劑等清洗玻璃儀

19、器。 肥皂、洗滌劑等用于清洗形狀簡單、能用刷子直接刷洗的玻璃儀器，如燒杯、試劑瓶、錐 形瓶等；洗液主要用于清洗不易或不應(yīng)直接刷洗的玻璃儀器，如吸管、容量瓶、比色皿、 凱氏定氮儀等。此外，長久不用的玻璃儀器以及刷至刷不下的污垢也可用洗液來清洗，利 用洗液與污物起化學(xué)反應(yīng)氧化破壞有機(jī)物而除去污垢。 4.34.3 洗滌液的配制與使用洗滌液的配制與使用 4.3.1 強(qiáng)酸性氧化劑洗液：由重鉻酸鉀與濃硫酸配制而成。配制方法：將 20g 重鉻酸鉀 （工業(yè)純）溶于 40ml 熱水中，冷卻后邊攪拌邊加入 360ml 濃的工業(yè)硫酸（注意！不能將重 鉻酸鉀溶液加入濃硫酸中） 。由于二者混合時大量放熱，故硫酸不要加的

20、太快，注意防止因 過熱而飛濺。配好后放冷，裝入磨口試劑瓶中備用。 新配制的洗液呈暗紅色，氧化能力很強(qiáng)，使用過程應(yīng)隨時蓋緊瓶塞，以免洗液吸收空 氣中的水分而降低洗滌能力。使用溫?zé)岬南匆嚎商岣呦礈煨?，但失效也加快。洗液?jīng)過 相當(dāng)時間的反復(fù)使用后，所含的硫酸濃度和重鉻酸鉀鹽的氧化能力不斷下降，因此洗滌作 用也會逐漸減弱，此時可加入適量的濃硫酸來恢復(fù)酸的強(qiáng)度。 4.3.2 堿性高錳酸鉀洗液：此洗液作用緩慢溫和，可用于洗滌器皿上的油污。配制方法： 將 4g 高錳酸鉀溶于少量水中，然后加入 10%氫氧化鈉溶液至 100ml。另一配法是將 4g 高錳 酸鉀溶于 80ml 水中，再加入 50%氫氧化鈉溶液至

21、 100ml。后者更利于快速溶解。如果使用 后。玻璃儀器上占有褐色氧化錳，可用鹽酸羥胺或草酸洗液洗除。酸性高錳酸鉀洗液不應(yīng) 在所洗的玻璃器皿中長期存留。 4.3.3 堿性乙醇洗液配制方法：將 25g 氫氧化鉀溶于最少量的水中，再用工業(yè)純的乙醇稀 釋至 1l 此洗液適用于洗滌玻璃器皿上的油污。 4.3.4 純堿洗液：純堿洗液多采用 10%以上的濃氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鈉，用于浸泡或 浸煮玻璃器皿，煮沸可以加強(qiáng)洗滌效果。但在被洗滌的容器中停留不得超過 20min，以免 腐蝕玻璃。 4.4.5 純堿洗液：根據(jù)污垢的性質(zhì)，如水垢或鹽類結(jié)垢，可直接用 1+1 鹽酸或 1+1 硫酸或 1+1 硝酸或濃硫

22、酸與濃硝酸的等體積混合液，進(jìn)行浸泡或浸煮器皿，但加熱的溫度不易太 高，以免濃酸揮發(fā)或分解。 4.4.6 合成洗滌劑或洗衣粉配制成的洗滌液：此洗液用于洗滌玻璃器皿效果最好并且使用 安全方便，不腐蝕衣物。 4.4.7 有機(jī)溶劑：占有較多油脂性污物的玻璃儀器，尤其是難以使用毛刷洗刷的小件和形 狀復(fù)雜的儀器，如活塞內(nèi)孔，吸管和滴定管的尖頭、滴管等，可用汽油、甲苯、二甲苯、 丙酮、酒精、氯仿等有機(jī)溶劑浸泡清洗。 4.44.4 玻璃儀器的洗滌方法玻璃儀器的洗滌方法 4.4.1 常規(guī)洗滌法：對于一般的玻璃儀器，應(yīng)先用自來水沖洗 1-2 遍除去灰塵后，用強(qiáng)酸 性氧化劑洗滌時，應(yīng)將水瀝干，以免過多的耗費(fèi)氧化能力

23、。若用毛刷蘸取熱肥皂液（洗滌 劑或去污粉等）仔細(xì)刷凈內(nèi)外表面，然后邊用水沖邊刷洗至看不出有肥皂液時，用自來水 沖洗 3-5 次，再用蒸餾水或去離子水充分沖洗 3 次。洗凈的清潔玻璃儀器壁上應(yīng)能被水均 勻潤濕（不掛水珠） 。玻璃儀器經(jīng)蒸餾水沖洗凈后，殘留的水分用指示劑或 ph 試紙檢查為 中性。 洗滌時應(yīng)按少量多次的原則用水沖洗，每次充分振蕩后傾倒干凈。凡能使用刷子刷洗 的玻璃儀器，都應(yīng)盡量使用刷子蘸肥皂進(jìn)行洗刷，但不能用硬質(zhì)刷子猛力擦洗容器內(nèi)壁， 這樣易使容器內(nèi)壁表面毛糙，易吸附離子或其他雜質(zhì)，影響測定結(jié)果或者難以清洗而造成 污染。測定痕量金屬元素后的儀器清洗后，應(yīng)用稀硝酸浸泡 24 小時左右

24、，再用水洗凈。 4.4.2 不便刷洗的玻璃儀器的洗滌法：可根據(jù)污垢的性質(zhì)選擇不同的洗滌液進(jìn)行浸泡或共 煮，再按常法用水沖凈。 4.4.3 水蒸汽洗滌法：有的玻璃儀器，主要是成套的組合儀器，除按上述要求洗滌外，還 要安裝起來用水蒸汽蒸餾法洗滌一定的時間。如凱氏微量定氮儀，每次使用前應(yīng)將整個裝 置連同接收瓶用熱蒸汽處理 5min，以便去除裝置中的空氣和前次實(shí)驗(yàn)所遺留的沾污物，從 而減少試驗(yàn)誤差。 4.4.4 特殊的清潔要求：在某些實(shí)驗(yàn)中對玻璃儀器有特殊的清潔要求，如分光光度計(jì)上的 比色皿，用于測定有機(jī)物后，應(yīng)以有機(jī)溶劑洗滌，必要時可用硝酸浸洗。但要避免用重鉻 酸鉀洗液洗滌，以免重鉻酸鹽附著在玻璃上

25、。用酸浸后先用水沖洗凈，再以去離子水或蒸 餾水洗凈晾干，不宜在較高溫度的烘箱中烘干。如應(yīng)急使用而要除去比色皿內(nèi)的水分時， 可先用濾紙吸干大部分水分后，再用無水乙醇或丙酮洗滌除盡殘余水分，晾干即可使用。 參比池也應(yīng)同樣處理。 對測定痕量鉻的玻璃器皿，不應(yīng)用鉻酸洗液洗滌；最好以 1+1 硝酸或等容積的濃硝酸 -硫酸混合液來清洗。對用于測磷酸鹽的玻璃儀器，不得使用含磷的洗滌劑。對測氨和凱氏 總氮的玻璃儀器，應(yīng)以無氨水洗滌。 測定水中痕量有機(jī)物，如有機(jī)氯殺蟲劑類時，其玻璃儀器需用鉻酸洗液浸泡 15min 以 上，再用水、蒸餾水洗凈。用于有機(jī)物分析的采樣瓶，應(yīng)用鉻酸洗液、自來水、蒸餾水依 次洗凈，最后以

26、重蒸的丙酮、乙烷或氯仿洗滌數(shù)次，瓶蓋也用同樣方法處理。 應(yīng)用于增塑劑類分析測定的玻璃儀器，經(jīng)過刷洗和自來水沖洗后，還需依次用熱水、 丙酮、乙烷等浸泡和沖刷，然后再用蒸餾水沖洗潔凈。由于萃取環(huán)境氧品中增塑劑的索氏 脂肪提取器，應(yīng)先用己烷和乙醚分別回流提取 3-4h 后才能用于環(huán)境樣品的分析測定。 4.54.5 玻璃儀器的干燥玻璃儀器的干燥 4.5.1 每次實(shí)驗(yàn)都應(yīng)使用干凈的玻璃儀器，所以分析工作者應(yīng)養(yǎng)成實(shí)驗(yàn)結(jié)束后立即洗凈所 用儀器的良好習(xí)慣。儀器洗凈后應(yīng)瀝干水滴并按下列方法干燥: 控干控干：將洗凈的玻璃儀器倒置在滴水架上或?qū)Ｓ霉駜?nèi)控水晾干。倒置還有防塵作用。 烘干烘干：這是最常用的方法，優(yōu)點(diǎn)是快

27、速、省時間，將洗凈的玻璃儀器置于 110-120 的清潔烘箱內(nèi)烘烤 1 小時左右，有的烘箱還可鼓風(fēng)驅(qū)除濕氣。烘干的玻璃儀器一般都在空 氣中冷卻，但稱量瓶等用于精確稱量的儀器，應(yīng)在干燥器中冷卻保存。任何量器均不得用 烘干法干燥。 吹干吹干：急需使用干燥的玻璃儀器而不便于烘干時，可用電吹風(fēng)機(jī)快速吹干。各種比色 管、離心罐、試管、錐形瓶、燒杯等均可用此法。一些不易高溫烘烤的儀器如吸管、比重 瓶、滴定管等也可用吹風(fēng)加快干燥。如果玻璃儀器帶水較多，可先用丙酮、乙醇、乙醚等 有機(jī)溶劑沖洗一下再吹干。 烤干烤干：可用酒精燈或紅外線燈加熱烤干?？靖蓵r從儀器底部烤起，逐漸將水趕到出口 處揮發(fā)掉，注意防止瓶口的水

28、滴滴回烤熱的底部引起炸裂?？靖煞ㄖ贿m用于硬質(zhì)玻璃器皿， 有些儀器，如比色皿、比色管、稱量瓶、試劑瓶等不易用烤干法干燥。 5 5、化驗(yàn)指標(biāo)的分析方法和步驟、化驗(yàn)指標(biāo)的分析方法和步驟 5.15.1 化學(xué)需氧量化學(xué)需氧量(cod)(cod) 化學(xué)需氧量（cod） ，是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時所消化氧化劑的量， 以氧的毫克/升表示。化學(xué)需氧量反應(yīng)了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中還原性物 質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機(jī)物污染是很普遍的，因此化 學(xué)需氧量作為有機(jī)物相對含量的指標(biāo)之一。 水樣的化學(xué)需氧量，可受加入氧化劑的種類及濃度，反應(yīng)溶液的酸度、反應(yīng)溫度 和時間，以及催化

29、劑的種類及濃度、反應(yīng)溶液的酸度、反應(yīng)溫度和時間，以及催化劑 的有無而獲得不同的結(jié)果。因此，化學(xué)需氧量亦是一個條件性指標(biāo)，必需嚴(yán)格按操作 步驟執(zhí)行。 對于工業(yè)廢水，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測得的值稱為化學(xué)需氧量。 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法 概述 1. 原理 在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞 鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。 2. 干擾及其消除 酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪 族化合物可完全被氧化，而芳香簇有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶卻不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂 肪族化合物、苯等有

30、機(jī)物存在于蒸汽相，不能于氧化劑直接接觸，氧化不明顯。氯離子能 被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加 入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于 2000mg/l 的樣品應(yīng)先作定量稀釋， 使含量降低至 2000mg/l 以下，再行測定。 3. 方法的適用范圍 用 0.25mol/l 的重鉻酸鉀溶液可測定大于 50mg/l 的 cod 值。用 0.025 mol/l 的重鉻 酸鉀溶液可測定 5-50mg/l 的 cod 值，但準(zhǔn)確度較差。 儀器 （1）回流裝置：帶 250ml 錐形瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在 30ml 以上，采用 500ml 錐形

31、瓶的全玻璃回流裝置） 。 （2）加熱裝置：電熱板或變阻電爐。 （3）50ml 酸式滴定管。 試劑 （1）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6k2cr2o7=0.025 mol/l）:稱取預(yù)先在 120烘干 2h 的基準(zhǔn) 或優(yōu)及純重鉻酸鉀 12.258g 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。 （2）試壓鐵靈指示液：稱取 1.485g 鄰菲羅啉（c12h8n2.h20，1，10-phenanthnoline） ， 0.695g 硫酸亞鐵（feso4.7h20）溶于水中，移入 100ml，貯于棕色瓶中。 （3）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（nh4）2fe(so4)2.6h200.1 mol/l：稱取

32、39.5g 硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入 20ml 濃硫酸，冷卻后移入 1000ml 容量 瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。 標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取 10.00ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于 500ml 錐形瓶中，加水稀釋至 110ml 左右，緩慢加入 30ml 濃硫酸，混勻。冷卻后，加入 3 滴試壓鐵靈指示液 （約 0.15ml） ，用硫酸亞鐵銨溶液回滴，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為 終點(diǎn)。 c（nh4）2fe(so4)2=0.250010.00/v 式中，c-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l） ；v-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 的用量（ml） 。 （1）硫

33、酸-硫酸銀溶液：于 2500ml 濃硫酸中加入 25g 硫酸銀。放置 1-2 天，不時 搖動使其溶解（如無 2500ml 容器，可在 500ml 濃硫酸中加入 5g 硫酸銀） 。 （2）硫酸汞：結(jié)晶或粉末。 步驟： （1）取 20.00ml 混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至 20.00ml）置 250ml 磨口的回流錐形 瓶中，準(zhǔn)確加入 10.00ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口回流凝 管，從冷凝管上口慢慢加入 30ml 硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液均勻，加 熱回流 2h（自開始沸騰時開始計(jì)時） 。 注 1：對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積 1/1

34、0 的廢水樣和試劑 于 15150mm 硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變綠色。如溶液現(xiàn)綠色，再適 當(dāng)減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水水樣分析時應(yīng)取用的體積。 稀釋時，所取廢水樣量不得少于 5ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。 注 2.廢水中氯離子含量超過 30mg/l 時，應(yīng)先把 0.4g 硫酸汞加入回流錐形瓶中，再 加入 20.00ml 廢水（或適量廢水稀釋至 20.00ml） ，搖勻。以下操作同上。 （2）冷卻后，用 90ml 水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于 140ml，否則 因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。 （3）溶液再度冷卻后，加 3 滴

35、試壓鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色 由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。 計(jì)算： codcr(o2,mg/l)=(v0v1)c81000/v 式中，c-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l） ；v0-滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液 的用量（ml） ；v1-滴定水樣時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml） ；v-水樣的體積（ml） ； 8-氧（1/2o）摩爾質(zhì)量（g/ mol） 。 精密度和準(zhǔn)確度 六個實(shí)驗(yàn)室分析 cod 為 150mg/l 的鄰苯二甲酸氫鉀，統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi) 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 4.3%；實(shí)驗(yàn)室相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 5.3%。 注意事項(xiàng) （1

36、）使用 0.4g 硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá) 40 mg，如取用 20.00ml 水樣，即最高可 絡(luò)合 2000mg/l 氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，使保持硫 酸汞；氯離子=10：1（w/w） 。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。 （2）水樣取用體積可在 10.00-50.00ml 范圍之間，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行相應(yīng)調(diào) 整，也可得到滿意效果。 水樣取用量和試劑用量表 水樣 體積 （ml） 0.025 mol/l k2cr2o7溶液 （ml） h2so4-ag2so4 溶液（ml） hgso4 （g） （nh4） 2fe(so4)2 （mol/l） 滴定前總

37、體積 （ml） 10.05.0150.20.05070 20.010.0300.40.100140 30.015.0450.60.150210 40.020.0600.80.200280 50.025.0751.00.250350 （3）對于化學(xué)需氧量小于 50mg/l 的水樣，應(yīng)改用 0.025 mol/l 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐?時用 0.01mol/l 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。 （4）水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的 1/5-4/5 為宜。 （5）用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀 的理論 codcr為 1.176 g，所以溶解 0.4

38、25 g 鄰苯二甲酸氫鉀（hoocc6h4cook）于蒸餾 水中，轉(zhuǎn)入 1000 ml 容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為 500mg/l 的 codcr標(biāo) 準(zhǔn)溶液。用時新配。 （6）codcr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。 每次實(shí)驗(yàn)時，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時尤其應(yīng)注意其濃度 的變化。 5.25.2 五日生化需氧量五日生化需氧量(bod)(bod) 生活污水與工業(yè)廢水中含有大量各類有機(jī)物，當(dāng)其污染水域后，這些有機(jī)物在水體中 分解時要消耗大量溶解氧，從而破壞水體中的平衡，使水質(zhì)惡化，水體因缺氧造成魚類與 其他水生生物的死亡， 水體中所含的有機(jī)物成分復(fù)雜，難以一一測定其

39、成分。人們常常利用水中有機(jī)物在一定條 件下所消耗的氧，來間接表示水體中的有機(jī)物的含量，生化需氧量的經(jīng)典測量方法是稀釋 接種法 測定生化需氧量的水樣，采集時應(yīng)充滿并密封于瓶中，在 04下進(jìn)行保存。一般應(yīng) 在 6h 內(nèi)進(jìn)行分析。若需要遠(yuǎn)距離轉(zhuǎn)送，貯存時間不應(yīng)超過 2 4h 概述 1. 方法原理 生化需氧量是指在規(guī)定條件下，微生物分解存在水中的某寫可氧化物質(zhì)、特別是在有 機(jī)物所進(jìn)行的生物化學(xué)過程中消耗溶解氧的量，此生物氧化全過程進(jìn)行的時間比較長，如 在 20 培養(yǎng)時，完成此過程需要 100 天。目前國內(nèi)外普遍過頂于 201培養(yǎng) 5 天，分別 測定樣品前后的溶解氧。二者之差即為 bod5值，以氧的毫克

40、/升（mg/l）表示。 對某些地面水及大多數(shù)工業(yè)廢水，因含有較多的有機(jī)物，需要稀釋后再培養(yǎng)測定，以 降低其濃度和保證有足夠的溶解氧。稀釋的程度應(yīng)使培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大于 2 mg/l， 而剩余溶解氧在 1 mg/l 以上。 為了保證水樣稀釋后有足夠的溶解氧，稀釋水通常有通入空氣進(jìn)行曝氣（或通入氧氣） ，使 稀釋水中溶解氧接近飽和。稀釋水中還應(yīng)加入一定量的無機(jī)營養(yǎng)鹽和緩沖物質(zhì)（磷酸鹽、 鈣、鎂和鐵鹽等） ，以保證微生物生長的需要。 對于不含或含少量微生物的工業(yè)廢水，其中包括酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水或經(jīng)過氯 化處理的廢水，在測定 bod5 時應(yīng)進(jìn)行接種，以引入能分解廢水中的有機(jī)物的微生物，當(dāng)

41、廢 水中存在著難于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時， 應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種。 本方法適用于測定 bod5 大于或等于 2 mg/l，最大不超過 6000 mg/l 的水樣。當(dāng)水樣 bod5 大于 6000 mg/l，會因稀釋帶來一定的誤差。 儀器 （1）恒溫培養(yǎng)箱（201） （2）520l 細(xì)口玻璃瓶 （3）10002000mg 量筒 （4）玻璃攪棒：棒的長度應(yīng)比所用的量筒高度長 200mm。在棒的底端固定一個直徑比量筒 底小、并帶有幾個小孔的硬橡膠板。 （5）溶解氧瓶：250ml 到 300 ml 之間，帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘形口。 （

42、6）虹吸管：供分取水樣和添加稀釋水用 。 試劑 1. 磷酸鹽緩沖溶液 將 8.5g 磷酸二氫鉀（kh2po4） ，21.75 g 磷酸氫二鉀（k2hpo4 ） ，33.4 g 七水合磷酸氫二 鈉（na2hpo47h2o）和 1.7 g 氯化銨（nh4 cl）溶于水中，稀釋至 1000 ml。此溶液的 ph 應(yīng)為 7.2。 2. 硫酸鎂溶液 將 22.5 g 七水硫酸鎂（mgso47h2o）溶于水中，稀釋至 1000 ml 3. 氯化鈣溶液 將 27.5 g 無水氯化鈣溶于水中，稀釋至 1000 ml。 4. 氯化鐵溶液 將 0.25 g 六水氯化鐵（fecl36h2o）溶于水中，稀釋至 100

43、0 ml。 5. 鹽酸溶液（0.5mol/l） 將 40 ml（=1.18 g/ ml）鹽酸溶于水中，稀釋至 1000 ml。 6. 氫氧化鈉溶液（0.5mol/l） 將 20 g 氫氧化鈉溶液溶于水中，稀釋至 1000 ml。 7. 亞硫酸鈉溶液（1/2na2so3 =0.025 mol/l ） 將 1.575 g 亞硫酸鈉溶于水中，稀釋至 1000 ml。 ，此溶液不穩(wěn)定，需每天配置。 8. 葡萄糖-谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 將葡萄糖（c6h12o6）和谷氨酸（hoocch2ch2chnh2cooh）在 103干燥 1 小時后， 各秤取 150 mg 溶于水中，移入 1000 ml 容量瓶內(nèi)并稀釋至

44、標(biāo)線，混合均勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液臨 用前配置。 9. 稀釋水 在 520 l 玻璃瓶內(nèi)裝入一定量的水，控制水溫在 20左右。然后用無油空壓機(jī)或隔膜 泵，將吸入的空氣先后經(jīng)活性炭吸附管及水洗滌管后，導(dǎo)入稀釋水內(nèi)曝氣 28 小時，使稀 釋水中的溶解氧接近飽和。停止曝氣亦可導(dǎo)入適量純氧。瓶口蓋以兩層經(jīng)洗滌晾干的紗布， 置于 20培養(yǎng)箱中放置數(shù)小時，使水中溶解氧含量高達(dá) 8 mg/l 左右。臨用前每升水中加 入氯化鈣溶液、氯化鐵溶液、硫酸鎂溶液、磷酸緩沖溶液各 1 ml，并混合均勻。 稀釋水的 ph 值應(yīng)為 7.2，其 bod5 應(yīng)小于 0.2 mg/l。 10. 接種液 可選擇以下任何一種方法，以獲取適當(dāng)

45、的接種液。 （1）城市污水，一般采用生活污水，在室溫下放置一晝夜，取上清液供用。 （2）表層土壤浸出液，取 100g 花園或植物生長土壤，加入 1l 水，混合并靜置 10min。取 上清液供用。 （3）用含城市污水的河水或湖水。 （4）污水處理場的出水 （5）當(dāng)分析含有難降解物質(zhì)的廢水時，在其排污口下游 38km 處取水樣作為廢水的馴化 接種液。如無此種水源，可取中和或經(jīng)稀釋后的廢水進(jìn)行連續(xù)曝氣，每天加入少量該種廢 水，同時加入適量表層土壤或生活污水，使能適應(yīng)該種廢水的微生物大量繁殖。當(dāng)水中出 現(xiàn)大量的絮狀物，或檢查其化學(xué)需氧量的降低值出現(xiàn)突變時，表明適用的微生物已進(jìn)行繁 殖，可用做接種液。一

46、般馴化過程需要 38 天。 步驟： 1. 水樣的預(yù)處理 （1）水樣的 ph 值若超出 6.57.5 范圍時，可用鹽酸或氫氧化鈉稀溶液調(diào)節(jié) ph 近于 7， 但用量不要超過水樣體積的 0.5%。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的酸或堿液進(jìn) 行中和。 （2）水樣中含有銅、鉛、鋅、鎘、鉻、砷、氰等有毒物質(zhì)時，可用經(jīng)馴化的微生物接種液 的稀釋水來進(jìn)行稀釋，或提高稀釋倍數(shù)或減少毒物的濃度。 （3）含有少量游離氯的水樣，一般放置 12 小時，游離氯即可消失。對于游離氯在短時 間內(nèi)無法消失的水樣，可加入亞硫酸鈉溶液，以除去之，其加入量由下述方法決定。 取已中和好的水樣 100 ml 加入 1+1 乙酸

47、10 ml，10%（m/v）碘化鉀溶液 1 ml 混勻。 以淀粉溶液為指示劑，用亞硫酸鈉溶液滴定游離碘。由亞硫酸鈉溶液消耗的體積，計(jì)算出 水樣中應(yīng)加亞硫酸鈉的量。 （4）從水溫較低的水域或富營養(yǎng)化的湖泊中采集的水樣，可遇到含有過飽和溶解氧，此時 應(yīng)將水樣迅速升溫至 20左右，在不使?jié)M瓶的情況下，充分震搖，并時時開塞放氣，以趕 出飽和的溶解氧。 從水溫較高的水域或廢水排放口取得的水樣，則應(yīng)迅速使其冷卻至 20左右，并充 分震搖，使與空氣中氧分壓接近平衡。 2. 不經(jīng)稀釋水樣的測定 溶解氧含量較高、有機(jī)含量較少的地面水，可不經(jīng)稀釋，而直接以虹吸法，將約 20的混合水樣轉(zhuǎn)移入兩個溶解氧瓶內(nèi)，轉(zhuǎn)移過程

48、中應(yīng)注意不使產(chǎn)生氣泡。以同樣的操作 使兩個溶解氧瓶充滿水樣后溢出少許，加塞。瓶內(nèi)不應(yīng)該留有氣泡。 其中一瓶隨即測定溶解氧，另一瓶的瓶口進(jìn)行水封后，放入培養(yǎng)箱中，在 201 培養(yǎng) 5 天。在培養(yǎng)過程中注意添加封口水。 從開始放入培養(yǎng)箱中算起，經(jīng)五晝夜后，棄去封口水，測定剩余的溶解氧。 3. 需經(jīng)稀釋水樣的測定 （1）稀釋倍數(shù)的確定：根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，提出下述計(jì)算方法，供稀釋時參考。 1）地面水，由測得的高錳酸鹽指數(shù)與一定的系數(shù)的乘積，即求得稀釋倍數(shù)，見表 72。 表 72 由高錳酸鹽指數(shù)與一定的系數(shù)的乘積求得的稀釋倍數(shù) 高錳酸鹽指數(shù)（mg/l） 系數(shù) 20 0.5、0.7、1.0 2）工業(yè)廢水，由重

49、鎘酸鉀法測得 cod 值來確定。通常需要三個稀釋比。 使用稀釋水時，由 cod 值分別乘以系數(shù) 0.075、0.15、0.225，即獲得三個稀釋倍數(shù)。 使用接種稀釋水時則分別乘以 0.075、0.15、0.25 三個系數(shù) 注：codcr 值可在測定 cod 過程中，加熱回流 60min 時，用由校核試驗(yàn)的苯二鉀酸氫 鉀溶按 cod 測定相同操作步驟制備的標(biāo)準(zhǔn)色列進(jìn)行估測。 （2）稀釋操作： 1）一般稀釋法 按照選定的稀釋比例，用虹吸法沿桶壁先引入部分稀釋水（或直接接種稀釋水）于 1000 ml 量筒中，加入需要量的均勻水樣， ，再引入部分稀釋水（或直接接種稀釋水）至 800 ml，用帶膠板的玻

50、璃棒小心上下攪勻。攪拌時勿使攪棒的膠板露出水面，防止產(chǎn)成氣 泡。 按不經(jīng)稀釋水樣的測定相同操作步驟，進(jìn)行裝瓶、測定當(dāng)天溶解氧和培養(yǎng)箱 5 天后 的溶解氧。 另取兩個溶解氧瓶，用虹吸法裝滿稀釋水（或直接接種稀釋水） 。作為空白試驗(yàn)。測 定 5 天前后的溶解氧。 2）直接稀釋法：直接稀釋法是在溶解氧瓶內(nèi)直接稀釋。在已知兩個容積相同（其差1 ml ）的溶解氧瓶內(nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水（或接種稀釋水） ，再加入根據(jù)瓶容積和稀 釋比例計(jì)算出的水樣量，然后用稀釋水（或接種稀釋水）使剛好充滿，加塞，勿留氣泡于 瓶內(nèi)。其余操作與上述一般稀釋法相同。 bod5 測定中，一般采用疊氮化鈉改良法測定溶解氧。如遇干

51、擾物質(zhì)，應(yīng)根據(jù)具體情 況采用其他測量法。 計(jì)算 1. 不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣 bod5 （mg/l）= c1 c2 式中，c1 水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/l） c2 水樣經(jīng) 5 天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/l） 2. 經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣 bod5 （mg/l）= （c1 c2 ）（b1-b2）f1 f2 式中，b1稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧（mg/l） ； b2稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧（mg/l） ；f1稀釋水（或接種稀釋水） 在培養(yǎng)液中中的比例；f2 水樣在培養(yǎng)液中所占的比例。 注：f1 f2 的計(jì)算：例如培養(yǎng)液的稀釋比為 3%即 3 份水樣，97 份稀釋

52、水，則 f1=0.97 f2=0.03。 精密度和準(zhǔn)確度 三個實(shí)驗(yàn)室分析含 5mg/l 葡萄糖的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)液的 bod5值，實(shí)驗(yàn)室相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 為 5.6%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 2.1%。 注意事項(xiàng) （1）水中有機(jī)物的生物氧化過程，可分為二個階段。第一階段為有機(jī)物中的碳和氫，氧化 生成二氧化碳和水，此階段稱為碳化階段。完成碳化階段在 20大約需 20 天左右。第二 階段為含氮物質(zhì)及部分氨，氧化為亞硝酸鹽及硝酸鹽，成為硝化階段。完成硝化階段在 20時需要約 100 天。因此，一般測定水樣 bod5時，硝化作用很不顯著或根本不發(fā)生硝 化作用。但對于生物處理池的出水，因其中含有大量的硝化細(xì)菌。

53、因此，在測定 bod5時 也包括了部分含氮化合物的需氧量。對于這樣的水樣，如果只需要測定有機(jī)物降解的需氧 量，可以加入硝化抑制劑，抑制硝化過程。為此目的，可在每升稀釋水樣中加入 1ml 濃度 為 500mg/l 的丙烯基硫脲（atu，c4h8n2s）或一定量固定在氯化鈉上的 2-氯代-6 三氯甲基 吡啶（tcmp，cl-c5h3n-c-ch3） ，使 tcmp 在稀釋樣品中的濃度大約為 0.5mg/l。 （2）玻璃器皿應(yīng)徹底洗凈。先用洗滌劑浸泡清洗，然后用稀鹽酸浸泡，最后依次用自來水、 蒸餾水洗凈。 （3）在兩個或三個稀釋比的樣品中，凡消耗溶解氧大于 2mg/l 和剩余溶解氧大于 1mg/l

54、時， 計(jì)算結(jié)果時，應(yīng)取其平均值。若剩余的溶解氧小于 1mg/l，甚至為零時，應(yīng)加大稀釋比。 溶解氧消耗量小于 2mg/l，有兩種可能，一是稀釋倍數(shù)過大；另一種可能是微生物菌種不 適應(yīng)，活性差，或含毒物質(zhì)濃度過大。這時可能出現(xiàn)在幾個稀釋比中，稀釋倍數(shù)大的消耗 溶解氧反而較多的現(xiàn)象。 （4）為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量，以及化驗(yàn)人員的操作水平，可將 20ml 葡萄糖-谷氨酸 標(biāo)準(zhǔn)溶液用接種稀釋水稀釋至 1000ml，按測定 bod5的步驟操作。測得 bod5的值應(yīng)在 180- 230mg/l 之間。否則應(yīng)檢查接種液、稀釋水得質(zhì)量或操作技術(shù)是否存在問題。 （5）水樣稀釋倍數(shù)超過 100 倍時，應(yīng)預(yù)先在

55、容量瓶中用水初步稀釋后，再取適量進(jìn)行最后 稀釋培養(yǎng)。 5.35.3 103-105103-105烘干的總可濾殘?jiān)娓傻目偪蔀V殘?jiān)?ss)(ss) 方法原理 將過濾后水樣放在稱至恒重的蒸發(fā)皿內(nèi)蒸干，然后在 103-105烘至恒重，增加的重量為 總可濾殘?jiān)?儀器 （1）濾膜（孔徑 0.45m）及配套濾器，或中速定量濾紙。 （2）瓷蒸發(fā)皿：直徑 90mm（也可用 150ml 硬質(zhì)燒杯，或玻璃蒸發(fā)皿） 。 （3）烘箱。 步驟 （1）將蒸發(fā)皿每次在 103-105烘箱中烘 30min，冷卻后稱重，直至恒重（兩次稱 重相差不超過 0.0005g） 。 （2）用孔徑 0.45m 濾膜，或中速定量濾紙過濾水

56、樣。 （3）分取適量的過濾后的水樣（如 50ml） ，使殘?jiān)看笥?25mg，置于上述蒸發(fā)皿內(nèi)， 在蒸汽浴或水浴上蒸干（水浴面不可接觸皿底） 。移入 103-105烘箱內(nèi)，每次烘 1h，冷卻 后稱重，直至恒重（兩次稱重相差不超過 0.0005g） 。 計(jì)算：總可濾殘?jiān)?mg/l)= （ab）10001000/v 式中 a-總可濾殘?jiān)?蒸發(fā)皿重（g） ；b-蒸發(fā)皿重（g） ；v-水樣體積（ml） 。 注：采用不同濾料所測得的結(jié)果會存在差異。必要時，應(yīng)在分析結(jié)果報(bào)告上加以注 明。 精密度和準(zhǔn)確度 103-105烘干的總可濾殘?jiān)喝斯ず铣伤畼雍偪蔀V殘?jiān)?03-105烘干） 436.4mg/l,經(jīng)

57、 7 個實(shí)驗(yàn)室分析，測得室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 6.9%；室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 18.8%； 相對誤差為 2.97%。 本方法還用于河水（黃河、淮河） 、水庫水、湖水、地下水、礦泉水等 15 種樣品的分析， 其濃度范圍為 100.8-1575mg/l；加標(biāo)回收率為 95.6103.6%。 5.45.4 總總 氮氮 大量生活污水或含氮工業(yè)廢水排入水體，使水中有機(jī)氮和各種無機(jī)氮化物含量增加， 生物和微生物類的大量繁殖，消耗水中溶解氧，使水體質(zhì)量惡化。湖泊、水庫中含一定量 的氮，磷類物質(zhì)時，造成浮游生物繁殖旺盛，出現(xiàn)富營養(yǎng)化狀態(tài)。因此，總氮是衡量水質(zhì) 的重要指標(biāo)之一。 1.1.方法的選擇方法的選擇 總氮測

58、定方法，通常采取分別測定有機(jī)氮和無機(jī)氮化合物（氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸 鹽氮）后，加和的辦法。或以過硫酸鉀氧化，使有機(jī)氮和無機(jī)氮化物轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}后，再 以紫外法或還原為亞硝酸鹽后，用偶氮比色法，以及離子色譜法進(jìn)行測定。 2.2.樣品的保存樣品的保存 水樣采集后，用濃硫酸酸化到 ph2，在 24 小時內(nèi)進(jìn)行測定。 過硫酸鉀氧化過硫酸鉀氧化- -紫外分光光度法紫外分光光度法 概概 述述 1.1.方法原理方法原理 在 60以上的水溶液中過硫酸鉀如下反應(yīng)式分解，生成氫離子和氧。 k2s2o8+h2o 2khso4+0.5o2 khso4 k+hso4- hso4- h+so42- 加入氫氧化鉀用以中和氫

59、離子,使過硫酸鉀分解完全。 在 120-124的堿性介質(zhì)條件下，用過硫酸鉀做氧化劑，不僅可將水樣中的氨氮和亞 硝酸鹽氨氮氧化為硝酸鹽，同時將水樣中大部分有機(jī)氮化合物氧化為硝酸鹽。而后，用紫 外分光光度法分別于波長 220nm 與 275nm 除測定其吸光度，按下式計(jì)算硝酸鹽氮的吸光度： a=a220-2a275 從而計(jì)算總氮的含量。其摩爾吸光系數(shù)為 1.47103。 2.2.干擾及消除干擾及消除 (1) 水樣中含有六價鉻離子及三價鐵離子時，可加入 5%鹽酸羥氨溶液 12ml，以消除其對 測定的影響。 (2) 碘離子及溴離子對測定有干擾。測定 20ug 硝酸鹽氮時，碘離子含量相對與總氮含量的 0

60、.2 倍時無干擾。溴離子含量相對與總氮含量的 3.4 倍時無干擾。 (3) 碳酸鹽及碳酸氫鹽對測定的影響，在加入一定量的鹽酸后可消除。 (4) 硫酸鹽及氯化物對測定無影響。 3.3.方法的適用范圍方法的適用范圍 該方法主要用于湖泊、水庫、江河水中總氮的測定。方法檢測下限為 0.05mg/l;測定 上限為 4mg/l。 儀儀 器器 （1） 紫外分光光度計(jì)。 （2） 壓力蒸汽消毒器或家用壓力鍋（壓力為 1.11.3kg/cm2,相應(yīng)溫度為 120-124c） 。 （3） 25ml 具塞玻璃磨口比色管。 試試 劑劑 （1） 無氨水：每升水中加入 0.1ml 濃硫酸，蒸餾。收集餾出液于玻璃容器中。 （